CN107674265A - 一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其原料按重量份包括：丁腈橡胶120‑140份，聚丙烯20‑50份，相容剂5‑11份，活性氧化镁10‑20份，氧化铈4‑8份，填充补强剂100‑120份，磷酸三苯酯20‑30份，聚乙烯蜡10‑40份，甲基硅油4‑10份，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.8‑1.2份，硫化促进剂CZ 4‑10份，硫磺2‑4份，硫化促进剂TMTD 3‑7份，防老剂3‑6份。本发明耐臭氧、耐老化性能好，可满足长时间在200pphm条件下工作，并具有良好的耐油与耐低温性。

Description

一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料
技术领域
本发明涉及技术领域，尤其涉及一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料。
背景技术
汽车制动真空软管是汽车制动系统中的重要组成部分，汽车制动真空软管安装稳定性的好坏直接影响汽车运行中的安全可靠，真空制动软管属于安全件类产品，对耐油性要求高，标准要求耐油后体积变化率在30％以内。目前一般采用丁腈橡胶材料，但丁腈橡胶材料的耐臭氧性能不能满足长时间在200pphm条件下工作，亟待解决。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，耐臭氧、耐老化性能优秀，可满足长时间在200pphm条件下工作，并具有良好的耐油与耐低温性。
本发明提出的一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其原料按重量份包括：丁腈橡胶120-140份，聚丙烯20-50份，相容剂5-11份，活性氧化镁10-20份，氧化铈4-8份，填充补强剂100-120份，磷酸三苯酯20-30份，聚乙烯蜡10-40份，甲基硅油4-10份，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.8-1.2份，硫化促进剂CZ 4-10份，硫磺2-4份，硫化促进剂TMTD3-7份，防老剂3-6份。
优选地，丁腈橡胶中丙烯腈含量为31～35wt％。
优选地，相容剂包括马来酸酐、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物。
优选地，马来酸酐、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物的重量比为3-9：1.5-2.5。
优选地，填充补强剂包括煅烧高岭土、沉淀硫酸钡、硅藻土、海泡石粉。
优选地，煅烧高岭土、沉淀硫酸钡、硅藻土、海泡石粉的重量比为60-100：12-24：60-80：15-25。
优选地，防老剂包括双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三辛酯。
优选地，双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三辛酯的重量比为1-3：1-4：1-3。
本发明以丁腈橡胶、聚丙烯复配为主料，可取长补短，共混后的橡胶制品的耐臭氧性能和耐低温性能极好，耐热性能同时比丁腈橡胶和聚丙烯具有更低使用温度、更好的工艺性能，符合国产化零部件的性能要求，加入苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物可改善丁腈橡胶与聚丙烯间相容性差的问题，可显著提高本发明的耐臭氧、耐老化性能，并具有良好的耐油与耐低温性能，而双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三辛酯复配，可使本发明具有优良的耐热性，耐臭氧与耐候性能进一步增强，同时耐曲挠龟裂与热氧老化性能极好；苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物与磷酸三苯酯、聚乙烯蜡复配，可显著改善本发明的加工性能，抗溶胀与耐迁移性能优良，耐候性能进一步增强，并可提高本发明的塑性和韧性，使本发明的断裂伸长性能极好，力学性能优异，而硫磺与三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、硫化促进剂CZ、硫化促进剂TMTD复配，产品的交联程度高，可以很好的增加本发明的交联密度，配合马来酸酐作用，与煅烧高岭土、沉淀硫酸钡、硅藻土、海泡石粉的结合程度好，使本发明的拉伸强度高，还能改善本发明的耐老化和耐热性能，同时降低压缩变形和动态生热的性能。本发明不仅仅应用于汽车制动管产品，同样可以用于充电密封垫产品，后续对新能源汽车涉及的橡胶制品，同样可以推广。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其原料包括：丁腈橡胶120kg，聚丙烯50kg，相容剂5kg，活性氧化镁20kg，氧化铈4kg，填充补强剂120kg，磷酸三苯酯20kg，聚乙烯蜡40kg，甲基硅油4kg，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1.2kg，硫化促进剂CZ 4kg，硫磺4kg，硫化促进剂TMTD 3kg，防老剂6kg。
相容剂包括：马来酸酐3kg，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物2.5kg。填充补强剂包括：煅烧高岭土60kg，沉淀硫酸钡24kg，硅藻土60kg，海泡石粉25kg。防老剂包括：双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚1kg，四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯4kg，亚磷酸三辛酯1kg。
实施例2
一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其原料包括：丁腈橡胶140kg，聚丙烯20kg，相容剂11kg，活性氧化镁10kg，氧化铈8kg，填充补强剂100kg，磷酸三苯酯30kg，聚乙烯蜡10kg，甲基硅油10kg，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.8kg，硫化促进剂CZ 10kg，硫磺2kg，硫化促进剂TMTD 7kg，防老剂3kg。
相容剂包括：马来酸酐9kg，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物1.5kg。填充补强剂包括：煅烧高岭土100kg，沉淀硫酸钡12kg，硅藻土80kg，海泡石粉15kg。防老剂包括：双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚3kg，四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯1kg，亚磷酸三辛酯3kg。
实施例3
一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其原料包括：丁腈橡胶125kg，聚丙烯40kg，相容剂6kg，活性氧化镁18kg，氧化铈5kg，填充补强剂115kg，磷酸三苯酯22kg，聚乙烯蜡30kg，甲基硅油6kg，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1.1kg，硫化促进剂CZ 6kg，硫磺3.5kg，硫化促进剂TMTD 4kg，防老剂5kg。
丁腈橡胶中丙烯腈含量为34wt％。相容剂包括：马来酸酐4kg，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物2.2kg。填充补强剂包括：煅烧高岭土70kg，沉淀硫酸钡20kg，硅藻土65kg，海泡石粉22kg。防老剂包括：双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚1.5kg，四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯3kg，亚磷酸三辛酯1.5kg。
实施例4
一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其原料包括：丁腈橡胶135kg，聚丙烯30kg，相容剂10kg，活性氧化镁12kg，氧化铈7kg，填充补强剂105kg，磷酸三苯酯28kg，聚乙烯蜡20kg，甲基硅油8kg，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.9kg，硫化促进剂CZ 8kg，硫磺2.5kg，硫化促进剂TMTD 6kg，防老剂4kg。
丁腈橡胶中丙烯腈含量为32wt％。相容剂包括：马来酸酐8kg，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物1.8kg。填充补强剂包括：煅烧高岭土90kg，沉淀硫酸钡16kg，硅藻土75kg，海泡石粉18kg。防老剂包括：双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚2.5kg，四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯2kg，亚磷酸三辛酯2.5kg。
实施例5
一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其原料包括：丁腈橡胶130kg，聚丙烯35kg，相容剂8kg，活性氧化镁15kg，氧化铈6kg，填充补强剂110kg，磷酸三苯酯25kg，聚乙烯蜡25kg，甲基硅油7kg，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯1kg，硫化促进剂CZ 7kg，硫磺3kg，硫化促进剂TMTD 5kg，防老剂4.5kg。
丁腈橡胶中丙烯腈含量为33wt％。相容剂包括：马来酸酐6kg，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物2kg。填充补强剂包括：煅烧高岭土80kg，沉淀硫酸钡18kg，硅藻土70kg，海泡石粉20kg。防老剂包括：双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚2kg，四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯2.5kg，亚磷酸三辛酯2kg。
实施例1-5制品采用环保型新材料，符合国家及欧盟环保要求，并解决了丁腈胶在200pphm条件下，长时间臭氧老化龟裂问题，可满足低温脆性-40℃以下，同时兼备优异的耐矿物质油的性能；具有优异的电学性能，其中介电强度达到12kV/mm以上，体积电阻可以达到2.8×1010Ω·m。本发明可适用于充电类混动汽车的相关产品，对比以往此类产品，其价格降低约15％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其特征在于，其原料按重量份包括：丁腈橡胶120-140份，聚丙烯20-50份，相容剂5-11份，活性氧化镁10-20份，氧化铈4-8份，填充补强剂100-120份，磷酸三苯酯20-30份，聚乙烯蜡10-40份，甲基硅油4-10份，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.8-1.2份，硫化促进剂CZ 4-10份，硫磺2-4份，硫化促进剂TMTD 3-7份，防老剂3-6份。
2.根据权利要求1所述耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其特征在于，丁腈橡胶中丙烯腈含量为31～35wt％。
3.根据权利要求1或2所述耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其特征在于，相容剂包括马来酸酐、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物。
4.根据权利要求3所述耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其特征在于，马来酸酐、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物的重量比为3-9：1.5-2.5。
5.根据权利要求1-4任一项所述耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其特征在于，填充补强剂包括煅烧高岭土、沉淀硫酸钡、硅藻土、海泡石粉。
6.根据权利要求5所述耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其特征在于，煅烧高岭土、沉淀硫酸钡、硅藻土、海泡石粉的重量比为60-100：12-24：60-80：15-25。
7.根据权利要求1-6任一项所述耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其特征在于，防老剂包括双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三辛酯。
8.根据权利要求7所述耐油耐臭氧制动真空软管用丁腈橡胶材料，其特征在于，双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、四[Β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三辛酯的重量比为1-3：1-4：1-3。
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