CN107660229A - 粘合剂片材 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种粘合剂片材，所述粘合剂片材包括按此顺序布置的基体材料、底漆层和通过辐射固化的粘合剂层。所述底漆层含有包含多元醇和多异氰酸酯的交联的聚氨酯。所述多元醇包括聚氧化烯多元醇如聚氧丙烯多元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。

Description

粘合剂片材
技术领域
本发明涉及一种粘合剂片材。
背景技术
已知各种类型的粘合剂如基于丙烯酸的、基于聚硅氧烷的和基于天然橡胶的粘合剂作为构成粘合剂片材的粘合剂。粘合剂可以经过交联以供使用；并且辐射固化可以用作交联的方法。
发明内容
对于将粘合剂片材设置为层压体的情况，当取出每片时，粘合剂层有时从其基体材料分离并保留在层压体中相邻片材的基体材料上。此外，当将粘合剂片材临时附接到粘附体诸如皮肤上，然后剥离时，其粘合剂层和基体材料可以在剥离时分离，从而仅在粘附体上留下粘合剂层。为了确保在基体材料和粘合剂层之间的足够锚固特性(以下也称为“锚固效应”)，粘合剂片材可以设置有夹在基体材料和粘合剂层之间的底漆层。
本发明提供了一种粘合剂片材，所述粘合剂片材包括：按此顺序布置的基体材料、底漆层和通过辐射固化的粘合剂层；所述底漆层含有具有作为组分的包括聚氧化烯多元醇的多元醇和多异氰酸酯的交联的聚氨酯；且该聚氧化烯多元醇为聚氧丙烯多元醇和/或聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。
根据本发明的粘合剂片材在基体材料和粘合剂层之间表现出优异的锚固特性，并且即使在长时间储存之后，当粘合剂片材被剥离时，基体材料和粘合剂层也不可能分离。
具体实施方式
在下文中将详细描述本发明的实施方案。
本发明的第一实施方案为一种粘合剂片材，所述粘合剂片材包括：按此顺序布置的基体材料、底漆层和通过辐射固化的粘合剂层；该底漆层含有具有作为组分的包括聚氧化烯多元醇的多元醇和多异氰酸酯的交联的聚氨酯；且该聚氧化烯多元醇为聚氧丙烯多元醇和/或聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。
基体材料是支撑底漆层和粘合剂层的支撑体，并且其整体形状例如可以是膜状或辊状。作为基体材料，除了没有孔或不平坦的扁平材料之外，根据应用目标和/或预期用途，还可以使用纤维状材料、网状材料、具有孔的材料、在其表面上具有不平坦的材料如压花图案等等。构成基体材料的材料的示例包括聚氨酯、聚酯和聚氯乙烯。聚酯的示例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯。
包含在底漆层中的聚氨酯具有聚氨酯已交联的结构。该交联的结构可以通过使用多官能(支化)材料作为构成聚氨酯的多元醇和/或多异氰酸酯来获得。
构成交联的聚氨酯的多元醇包括作为聚氧化烯多元醇的聚氧丙烯多元醇和/或聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇。聚氧化烯多元醇为具有两个或更多个羟基基团的高分子量多元醇。这里，“高分子量多元醇”是指具有150或更大的分子量(数均分子量)的多元醇。只要多元醇包括该聚氧化烯多元醇，多元醇就可以包括另外的多元醇。
聚氧丙烯多元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇的数均分子量优选为500至15,000，更优选为1,000至10,000，并且甚至更优选为1,500至5,000。
聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇的氧乙烯单元的含量相对于总质量优选为80或更小，更优选为60或更小，并且甚至更优选为50或更小。换句话说，在聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇中，氧丙烯单元的质量相对于氧乙烯单元的质量优选为0.25或更大，更优选为0.66或更大，并且甚至更优选为1.0或更大。通过将氧丙烯单元的质量相对于氧乙烯单元的质量设定为0.25或更大，粘合剂片材表现出较好的剥离强度，并且在高温下储存后也表现出较好的锚固特性。
聚氧丙烯多元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇可以是二至六官能的。这里，“二至六官能”是指分子中含有2至6个羟基基团的情况。这些聚氧化烯多元醇优选为二或三官能的，并且还可以仅使用二官能聚氧化烯多元醇。此外，聚氧化烯多元醇可以是二官能聚氧化烯多元醇和三官能聚氧化烯多元醇的混合物。注意，分子的形状可以是直链或支链的。
聚氧丙烯多元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇的羟基当量优选为250至7,500g/eq，更优选为500至5,000g/eq，并且甚至更优选为750至2,000g/eq。
聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇可以是无规共聚物或嵌段共聚物。当聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇为嵌段共聚物时，三嵌段共聚物可以具有含有聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(POE-POP-POE)或聚氧丙烯-聚氧乙烯-聚氧丙烯(POP-POE-POP)的结构。聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇更优选为POE-POP-POE，因为其可以增强反应性。
另一多元醇的示例包括三官能或更高官能的低分子量多元醇。这里，“低分子量多元醇”是指具有小于150的分子量(数均分子量)的多元醇。三官能或更高官能的低分子量多元醇的示例包括三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等等；并且优选三官能低分子量多元醇，诸如三羟甲基丙烷和甘油。
当使用三官能或更高官能的低分子量多元醇时，三官能或更高官能的低分子量多元醇的羟基当量(对于聚氧化烯多元醇包括三官能聚氧化烯多元醇的情况，三官能聚氧化烯多元醇的总羟基当量)相对于所用多元醇的总羟基当量优选为50％或更小，更优选为40％或更小且甚至更优选为30％或更小。这里，“羟基当量”为将低分子量多元醇的分子量除以羟基基团数获得的值。此外，羟基当量可以根据下式由羟值计算：
(羟基当量)＝
(低分子量多元醇的分子量)/{(羟基值)/56×17}
注意，羟基值为根据JIS K1557-1:2007获得的值，并且例如意指在1g低分子量多元醇中与羟基基团的量相当的氢氧化钾(分子量：56)的量(以毫克(mg)计)。
通过将三官能或更高官能的低分子量多元醇的总羟基当量调节至50％或更小，可以防止交联密度太高，并且防止底漆层太硬。
交联的聚氨酯可以通过多元醇与上述多异氰酸酯之间的反应获得。当仅使用二官能多元醇作为多元醇时，优选使用三官能或更高官能的多异氰酸酯作为多异氰酸酯。当含有三官能多元醇作为多元醇时，可以使用仅单独的二官能多异氰酸酯、二官能多异氰酸酯和三官能或更高官能的多异氰酸酯的组合、或者仅单独的三官能或更高官能的多异氰酸酯作为多异氰酸酯。注意，“三官能或更高官能的多异氰酸酯”是指分子中含有3个或更多个异氰酸酯基团的情况。
二官能多异氰酸酯的示例包括六亚甲基二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等等。三官能或更高官能的异氰酸酯的示例包括三异氰酸酯和四异氰酸酯；然而，从赋予底漆层合适的柔韧性的观点出发，优选三异氰酸酯(三官能多异氰酸酯)。三异氰酸酯的示例包括其中三分子的二异氰酸酯与一分子的三醇加成反应的加成型三异氰酸酯和作为二异氰酸酯的三聚体的异氰脲酸酯改性产物。
加成型三异氰酸酯的示例包括甲苯二异氰酸酯与三分子的三羟甲基丙烷的加成物(以Coronate L购得(由东曹株式会社(Tosoh Corporation)制造))。异氰脲酸酯改性产物的示例包括三分子的2,4-二异氰酸甲苯酯的异氰脲酸酯改性产物。
只要所得聚氨酯已交联，除上述多异氰酸酯之外的多异氰酸酯如脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯和脂环族多异氰酸酯可以用作多异氰酸酯。
在本实施方案中，交联的聚氨酯优选通过使聚氧化烯多元醇、三官能多异氰酸酯和上述三官能低分子量多元醇反应获得。
交联的聚氨酯可以通过使异氰酸酯当量与羟基当量的比率(NCO/OH比率)为0.6至1.4、0.7至1.3、或0.8至1.2的反应获得。注意，“异氰酸酯当量”为将多异氰酸酯的分子量除以异氰酸酯基团的数目获得的值。
根据本实施方案的粘合剂片材可以通过例如以下方法制造。具体地讲，制备含有具有作为组分的包括聚氧化烯多元醇的多元醇和多异氰酸酯的交联的聚氨酯的底漆组合物。然后，该底漆组合物被铺展在基体材料上，以在基体材料的表面上形成底漆层。在这种情况下，可以执行加热。此后，可以通过辐射固化的粘合剂被铺展在底漆层上，并且通过照射固化以获得粘合剂片材。
注意，当粘合剂片材通过这种方法制造时，粘合剂片材表现出优异的锚固效应，因为自由基由于照射由粘合剂产生并且与构成底漆层的成分反应。对于本实施方案的粘合剂片材，当基体材料的材料为聚氨酯时，表现出特别优异的锚固效应。
第一实施方案的粘合剂片材包括通过辐射固化的粘合剂层。“辐射”是指表现出高能束如电子束或γ射线的辐射(电离辐射)，并且不指非电离辐射如紫外光。形成粘合剂层的粘合剂的示例包括基于聚硅氧烷的粘合剂(例如，其中已经向聚有机烷氧烷中添加了诸如MQ树脂的基于聚硅氧烷的增粘剂的试剂)，基于丙烯酸的粘合剂等。在本实施方案中，基于聚硅氧烷的粘合剂是特别有效的。
粘合剂层可以由具有在经由辐射固化粘合剂层之前足以表现出粘合性的高分子量的粘合剂形成，或者可以使用仅在其分子量经由照射增加之后才表现出粘合性的材料。对于后一种情况，粘合剂层在辐射固化之前处于单体或低聚状态；并且在照射时发生分子链的伸长、交联等等。
当通过辐射固化的粘合剂层提供在底漆层上时，可以使用将通过电子束固化的粘合剂层层压在底漆层上的方法，或者将粘合剂层层压在底漆层上且然后通过用电子束照射整个组件固化粘合剂的方法。优选采用后一种方法，因为后一种方法允许经由照射由粘合剂产生自由基并且允许自由基与构成底漆层的成分反应，从而实现优异的锚固效应。
对于本实施方案的粘合剂片材，当基体材料的材料为聚氨酯时，表现出优异的锚固效应。
本发明的第二实施方案为根据第一实施方案的粘合剂片材，其还包括在基体材料和底漆层之间的含有具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物的第二底漆层。注意，“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”，并且这也适用于诸如“(甲基)丙烯酸酯”的类似表达。
在第二实施方案中，与第一实施方案相同的构形的定义和优选示例与上述相同。
包含在第二底漆层中的具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物为具有作为单体单元的含有(甲基)丙烯酰基团的单体的聚合物。该聚合物可以是均聚物或共聚物。这里，含氮基团为具有氮原子的官能团，并且该官能团可以是亲水性官能团。含氮基团的示例包括氨基基团、酰胺基团和酰亚胺基团。对于含氮基团可以进行取代的情况，诸如氨基基团和酰胺基团，含氮基团可以被例如具有1至22个碳的烷基基团取代。该烷基基团可以被聚氧化亚烷基基团、聚氨基亚烷基基团等等进一步取代，并且亚烷基基团可以例如为具有2至4个碳的亚烷基基团。注意，含氮基团可以以诸如鎓盐的盐的形式。
含氮基团可以布置在(甲基)丙烯酸类聚合物中的任何位置。构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体单元如下描述：就氨基基团和酰胺基团而言，含氮基团可以直接键合到(甲基)丙烯酰基团上，或者可以通过键合到(甲基)丙烯酰基团(例如，烷氧基基团)的基团而存在。对于含氮基团为酰亚胺基团的情况，含氮基团存在于单体单元的非末端部分。这样的单体可以通过例如使(甲基)丙烯酸与通过使环状酸酐与氨基烷基醇反应获得的羟烷基酰亚胺反应而获得。
具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以为5,000至1,000,000，或者可以为10,000至100,000。此外，胺氢当量可以为300至2000(克固体/当量)。
具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物优选为具有氨基基团的(甲基)丙烯酸酯聚合物。该具有氨基基团的(甲基)丙烯酸酯聚合物可以是具有作为单体单元的具有氨基基团的(甲基)丙烯酸类单体和(甲基)丙烯酸酯的共聚物。注意，作为单体单元的具有氨基基团的(甲基)丙烯酸类单体优选以氨基基团键合到已经键合到(甲基)丙烯酰基团的烷氧基基团的形式(即，(甲基)丙烯酸氨基烷基酯)。
具有含氮基团的(甲基)丙烯酸酯聚合物的示例包括具有由以下通式(1)表示的结构的聚合物。
[式1]
在该式中，R1和R2各自独立地为甲基基团或氢原子；R3为具有1至22个碳的烷基基团；R4为具有2至4个碳的亚烷基基团；x为1至2,000的数；y为1至2,000的数；并且n为1至100的数。R3可以为具有1至18个碳的烷基基团；且R4可以为具有2个碳的亚烷基基团。x优选为50至1,500；y优选为50至1,500；并且x和y可以为使得x与y的和为100至1,500的数。
以第二底漆层的总质量计，在第二底涂层中具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物的含量可以为50质量％或更高，70质量％或更高，或者90质量％或更高。
作为包含在第二底漆层中的具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物，可以使用与可以包含在第一实施方案的底漆层中的那些聚合物相同的聚合物。其中，具有通式(1)的结构的聚合物是优选的。
根据本实施方案的粘合剂片材可以通过以下方式获得：将含有具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物的第二底漆组合物铺展在基体材料(然后任选地加热)以在基体材料的表面上形成第二底漆层，以与在第一实施方案中相同的方式在第二底涂层上形成底漆层，将粘合剂铺展在底漆层上并用辐射照射组件以固化粘合剂。
根据本实施方案的粘合剂片材可以通过例如以下方法制造。具体地讲，第二底漆层通过将含有具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物的组合物铺展在基体材料的表面上而形成。此后，制备含有具有作为组分的包括聚氧化烯多元醇的多元醇和多异氰酸酯的交联的聚氨酯的底漆组合物。然后，该底漆组合物被铺展在基体材料上的第二底漆层上以在第二底漆层之上形成底漆层。在这种情况下，也可以执行加热。此后，可以通过辐射固化的粘合剂被铺展在底漆层上，并且通过照射固化以获得粘合剂片材。所获得的粘合剂片材还可以包括离型衬垫(同样适用于其它实施方案)。
对于本实施方案的粘合剂片材，当基体材料的材料为聚酯和/或聚氯乙烯时，表现出优异的锚固效应。
实施例
将结合工作实施例和比较例更详细地描述本发明。
实验实施例1：
<底漆组合物P1至P5的制备>
向聚氧化烯多元醇1至5中的一种的甲基乙基酮溶液中按表1中描述的比例依次添加三官能低分子量多元醇1和多异氰酸酯1。然后，混合物被充分混合以制备聚氨酯组合物。所获得的聚氨酯组合物被用作底漆组合物P1至P5。当制备了底漆组合物P1至P5时，调节甲基乙基酮的量，使得聚氨酯的浓度变成15质量％。注意，在表1中，聚合物多元醇1至5和三官能低分子量多元醇1的量根据羟基当量描述，并且多异氰酸酯1的量根据异氰酸酯当量描述。
[表1]
P1 P2 P3 P4 P5
三官能多异氰酸酯1 120 120 120 120 120
聚氧化烯多元醇1 70 - - - -
聚氧化烯多元醇2 - 70 - - -
聚氧化烯多元醇3 - - 70 - -
聚氧化烯多元醇4 - - - 70 -
聚氧化烯多元醇5 - - - - 70
三官能低分子量多元醇1 30 30 30 30 30
三官能多异氰酸酯1：使用Coronate L(商品名；由日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)制造)。Coronate L为甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液；并且其异氰酸酯当量为311.11g/eq。
聚氧化烯多元醇1：使用CM-294(商品名；由艾迪科株式会社(Adeka Corporation)制造)。CM-294为具有近似2,900g/mol的数均分子量的三嵌段共聚物；其氧乙烯单元与氧丙烯单元的比为40:60；并且其羟基当量为1,450g/eq。
聚氧化烯多元醇2：使用Plonon#202B(商品名；由日本油脂株式会社(NOFCorporation)制造)。Plonon#202B为具有近似2,400g/mol的数均分子量的三嵌段共聚物；其氧乙烯单元与氧丙烯单元的比为20:80；并且其羟基当量为1,200g/eq。
聚氧化烯多元醇3：使用Pluronic L-61(商品名；由艾迪科株式会社(AdekaCorporation)制造)。Pluronic L-61为具有近似2,000g/mol的数均分子量的三嵌段共聚物；其氧乙烯单元与氧丙烯单元的比为10:90；并且其羟基当量为1,000g/eq。
聚氧化烯多元醇4：使用聚醚P-3000(商品名；由艾迪科株式会社(AdekaCorporation)制造)。聚醚P-3000为具有3,030g/mol的数均分子量的聚氧丙烯多元醇；并且其羟基当量为1,516.5g/eq。
聚氧化烯多元醇5：使用聚丝氨酸DCB-1000(商品名；由日本油脂株式会社(NOFCorporation)制造)。聚丝氨酸DCB-1000为具有近似1,000g/mol的数均分子量的无规共聚物；其氧四亚甲基单元与氧丙烯单元的比为45:55；并且其羟基当量为500g/eq。
使用三官能低分子量多元醇1：三羟甲基丙烷和甘油的混合物(质量比为1:1)。该混合物的羟基当量为36.41g/eq。
<粘合剂片材的制备>
(1)基体材料的制备
在聚硅氧烷处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯载体膜上挤出聚氨酯(商品名：Estane 58309；由路博润(Lubrizol)制造)，使聚氨酯厚度为15μm，并且层压。
(2)涂覆底漆到基体材料
在上述基体材料的聚氨酯侧表面上，使用拉丝锭(由Marukyo Giken K.K.制造；5号拉丝锭)铺展底漆组合物P1至P5中的一种，并且在烘箱中在110℃下加热2分钟以用底漆层涂覆基体材料表面。
(3)粘合剂组合物的制备
向100质量份的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(商品名：Wacker弹性体350N；由威凯化学品公司(Wacker Chemie AG)制造)中添加60质量份的MQ树脂(商品名：MQ803TF；由威凯化学品公司(Wacker Chemie AG)制造)作为增粘剂，以制备基于聚硅氧烷的粘合剂组合物。
(4)粘合剂片材的制备
在用上述底漆组合物涂覆的由聚氨酯形成的基体材料的底漆上，或者在未用底漆处理的由聚氨酯形成的基体材料上，上述基于聚硅氧烷的粘合剂组合物使用刮刀涂布机以使得粘合剂层的厚度变成50μm的方式铺展。然后，粘合剂组合物通过使用电子束发生装置CB300在180keV的加速电压下用电子束(60KGy)照射铺展的基于聚硅氧烷的粘合剂组合物立即固化。然后，制造工作实施例1至4和比较例1至4的粘合剂片材。
在工作实施例1至4和比较例1至4的所得粘合剂片材与底漆组合物P1至P5之间的关系如表2中所述。
[表2]
<锚固特性测试>
在所得粘合剂片材的基体材料的表面上，使用双面胶带(商品名：ST-416；由3M制造)固定不锈钢板，并且将氟代聚硅氧烷衬垫从粘合剂层上剥离。然后，将一片聚硅氧烷条带(商品名：8403；由3M制造；宽度：1英寸)固定在暴露的粘合剂层的表面上，并且获得层压体。然后，使用2kg辊，充分压粘得到的层压体的各层。随后，各压粘的层压体被储存在下列储存条件1至3中的一种。然后，评估对于以180°的角度以30cm/min的速率剥离聚硅氧烷条带的情况下的剥离强度(牛顿/英寸)和外观。
储存条件1：温度：23℃，7天
储存条件2：温度：70℃(使用烘箱)，7天
储存条件3：温度：65℃(使用烘箱)，相对湿度：80％RH，7天
剥离强度的评估结果示于表3中，并且外观的评估结果示于表4中。注意，在表4中，“A”是指基体材料和粘合剂层完全分离的情况(即，在粘合剂层与基体材料之间、在粘合剂层与底漆层之间，或者在底漆层与基体材料之间的锚固特性中的任一者都不足)。“B”是指聚硅氧烷条带与粘合剂层完全分离的情况。“C”是指粘合剂层被以粘合剂层破裂同时保持其粘合性并且粘合剂层保留在聚硅氧烷条带和基体材料两者上的方式分离的情况。此外，表4中该评估的数值指示观察到A、B或C的情况的面积相对于基体材料和粘合剂层的整个接触面的面积(取为10)的比例。
[表3]
储存条件1 储存条件2 储存条件3
工作实施例1 6.9 9.6 8.4
工作实施例2 9.0 10.1 7.8
工作实施例3 9.5 11.0 7.8
工作实施例4 7.7 8.7 9.0
比较例1 7.2 11.3 7.4
比较例2 8.2 12.6 9.1
比较例3 5.3 10.1 7.0
比较例4 9.6 10.1 5.9
[表4]
工作实施例1至4的粘合剂片材即使在被储存在储存条件1至3中的一种下之后也表现出足够的锚固特性。另一方面，对于比较例1至4的粘合剂片材，存在基体材料与粘合剂层分离的许多情况。比较例1至4的粘合剂片材表现出不足的锚固特性。
实验实施例2
<底漆组合物的制备>
作为底漆组合物，使用在实验实施例1中描述的底漆组合物P1、P3和P4。
<第二底漆组合物的制备>
作为第二底漆组合物，Polyment NK-350(商品名；由日本触媒株式会社(NipponShokubai Co.,Ltd.)制造)在稀释之后使用。Polyment NK-350(可商购获得的产品)为具有30％的固含量的甲苯溶液。在该实施例中，Polyment NK-350用甲苯/IPA(7:3)的混合溶剂稀释以将固体含量调节到10％，并且然后使用。
<粘合剂片材的制备>
(1)涂覆第二底漆层到基体材料
在聚对苯二甲酸乙二醇酯基体材料或增塑的聚氯乙烯基体材料的表面上，使用拉丝锭(由Marukyo Giken K.K.制造，5号拉丝锭)铺展第二底漆组合物，并且在烘箱中在110℃下加热2分钟以用第二底漆层涂覆基体材料表面。
(2)涂覆底漆层到基体材料
在(1)中获得的基体材料的底漆层上，使用拉丝锭(由Marukyo Giken K.K.制造，5号拉丝锭)铺展底漆组合物P1、P3或P4中的一种，并且在烘箱中在110℃下加热2分钟以制备基体材料，其中底漆层压在第二底漆层上。
(3)粘合剂组合物的制备
向100质量份的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷(商品名：Wacker弹性体350N；由威凯化学品公司(Wacker Chemie AG)制造)中添加60质量份的MQ树脂(商品名：MQ803TF；由威凯化学品公司(Wacker Chemie AG)制造)作为增粘剂，以制备基于聚硅氧烷的粘合剂组合物。
(4)粘合剂片材的制备
在(2)中获得的基体材料的底漆层上，上述基于聚硅氧烷的粘合剂组合物使用刮刀涂布机以使得粘合剂层的厚度变成50μm的方式铺展。然后，粘合剂组合物通过使用电子束发生装置CB300在180keV的加速电压下用电子束(60KGy)照射铺展的基于聚硅氧烷的粘合剂组合物立即固化。然后，制造工作实施例5至8的粘合剂片材。注意，对于比较例5和6的基体材料，使用没有底漆层和第二底漆层的基体材料；并且，对于比较例7的基体材料，使用仅涂覆了第二底漆层的基体材料。
在工作实施例5至8和比较例5至7的所得粘合剂片材与底漆组合物P1、P3和P4之间的关系如表5中所述。
[表5]
底漆层 第二底漆层 基体材料的材料
工作实施例5 P1 是 PET
工作实施例6 P4 是 PET
比较例5 - 无 PET
工作实施例7 P1 是 聚氯乙烯
工作实施例8 P3 是 聚氯乙烯
比较例6 - 无 聚氯乙烯
比较例7 - 是 聚氯乙烯
<锚固特性测试>
在所得粘合剂片材的基体材料的表面上，使用双面胶带(商品名：ST-416；由3M制造)固定不锈钢板，并且将氟代聚硅氧烷衬垫从粘合剂层上剥离。然后，将一片聚硅氧烷条带(商品名：8403；由3M制造；宽度：1英寸)固定在暴露的粘合剂层的表面上，并且获得层压体。然后，使用2kg辊，充分压粘得到的层压体的各层。随后，各压粘的层压体被储存在下列储存条件1至3中的一种下。然后，评估对于以180°的角度以30cm/min的速率剥离聚硅氧烷条带的情况下的剥离强度(牛顿/英寸)和外观。
储存条件1：温度：23℃，7天
储存条件2：温度：70℃(使用烘箱)，7天
储存条件3：温度：65℃(使用烘箱)，相对湿度：80％RH，7天
剥离强度的评估结果示于表6中，并且外观的评估结果示于表7中。注意，在表7中，“A”是指基体材料与粘合剂层完全分离的情况(即，在粘合剂层与基体材料之间、在粘合剂层与底漆层之间，或者在底漆层与基体材料之间的锚固特性中的任一者都不足)。“B”是指聚硅氧烷条带与粘合剂层完全分离的情况。“C”是指粘合剂层被以粘合剂层破裂且粘合剂层的一些部分保留在聚硅氧烷条带和基体材料两者上的方式分离的情况。此外，表7中该评估的数值指示观察到A、B或C的情况的面积相对于基体材料和粘合剂层的整个接触面的面积(取为10)的比例。
[表6]
储存条件1 储存条件2 储存条件3
工作实施例5 9.2 10.5 8.2
工作实施例6 9.4 11.3 9.4
比较例5 2.9 3.4 2.9
工作实施例7 10.0 11.2 8.8
工作实施例8 9.0 12.1 9.2
比较例6 2.8 3.9 2.7
比较例7 2.9 9.7 5.4
[表7]
工作实施例5至8的粘合剂片材即使在被储存在储存条件1至3中的一种下之后也表现出足够的锚固特性。另一方面，对于比较例5至7的粘合剂片材，存在基体材料与粘合剂层分离的许多情况。比较例5至7的粘合剂片材表现出不足的锚固特性。

Claims (6)

1.一种粘合剂片材，所述粘合剂片材包括：
按此顺序布置的基体材料、底漆层和通过辐射固化的粘合剂层；
其中所述底漆层含有包含多元醇和多异氰酸酯的交联的聚氨酯；并且
其中所述多元醇选自聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇以及它们的组合。
2.根据权利要求1所述的粘合剂片材，其中所述粘合剂层为基于聚硅氧烷的粘合剂层。
3.根据权利要求1所述的粘合剂片材，其中所述多异氰酸酯含有三官能或更高官能的多异氰酸酯。
4.根据权利要求1所述的粘合剂片材，所述粘合剂片材还包含含有三官能或更高官能的低分子量多元醇的多元醇。
5.根据权利要求1所述的粘合剂片材，其中所述多元醇为聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，并且其中氧丙烯单元的质量相对于氧乙烯单元的质量为0.25或更大。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的粘合剂片材，所述粘合剂片材还包括在所述基体材料和所述底漆层之间的第二底漆层，所述第二底漆层含有具有含氮基团的(甲基)丙烯酸类聚合物。
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