CN1076476A

CN1076476A - 减少残余物的硬表面除垢剂

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Publication number: CN1076476A
Application number: CN93102683A
Authority: CN
Inventors: 小·A·加拉贝迪恩; S·C·米尔斯; W·P·西伯特
Original assignee: Clorox Co
Current assignee: Clorox Co
Priority date: 1992-02-07
Filing date: 1993-02-06
Publication date: 1993-09-22
Anticipated expiration: 2013-02-06
Also published as: CN1040455C; CA2107889C; US5437807A; ZA93683B; DE69310622D1; MY111505A; TW279177B; US5252245A; WO1993016162A1; EP0580838A1; DE69310622T2; ES2102011T3; EP0580838B1; PL172561B1; MX9300648A; KR100285141B1; CA2107889A1

Abstract

本发明提供了一种显著改进残余物的去除并大大减少成膜/成斑纹的含水的硬表面除垢剂，所述除垢剂包括：

(a)一种有效量的选自C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚及其混合物的溶剂；

(b)一种有效量的选自两性的、非离子的和阴离子的表面活性剂及其混合物的表面活性剂；

(c)一种有效量的缓冲体系，该体系包括一种选自由下列组成的组的含氮的缓冲剂：

氨基甲酸铵或碱土金属盐、胍的衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺；和

(d)基本上都是水的剩余成分。

Description

本发明涉及一种非冲洗的、各向同性的硬表面除垢剂，它特别适用于光滑的或平滑的、硬的表面，如玻璃窗之类，该除垢剂能除掉沉积在其上的污物，同时显著地减少由未除掉的污物、除垢剂或其结合所引起的残余物量。

清洗硬的、光滑表面如玻璃窗已经证实是成问题的。为除掉沉积在这些表面上的污物，典型的方法是使用一种碱性的基于铵的水溶的除垢剂或含表面活性剂和其它清洗添加剂的各种混合物的其它水溶除垢剂。令人遗憾的是，许多基于氨的除垢剂有相当差的除污物能力，同时，许多基于表面活性剂的除垢剂会在这样的硬的、光滑的表面上留下相当大量的残余物。这种残余物表现为斑纹现象，在斑纹中，污物、除垢剂，或两者形成不均匀而令人讨厌的表面，和形成膜，其中，一薄层残余物实际上粘着到希望被清洗的表面上。

Baker等人在美国专利4，690，779中阐述了一种硬表面除垢剂，它具有改进的无斑纹/无成膜特性，该除垢剂是低分子量聚合物（如聚乙二醇）和某些表面活性剂的组合物。

Corn等人在E.P.0393772和E.P.0428816中描述了硬表面除垢剂，它含有带有铵平衡离子的阴离子表面活性剂和附加的添加剂。

G.B.2160887公开了一种清洗体系，其中非离子的和阴离子的表面活性剂（包括一种链烷醇胺烷基硫酸盐）的组合是令人满意地增加了清洗功效。

WO91/11505描述了一种玻璃除垢剂，它含有两性离子表面活性剂、单乙醇胺和/或β-氨基链烷醇作为溶剂/缓冲剂，用于明显地改进清洗和减少成膜部位。

本发明提供一种含水的、硬表面除垢剂，它能显著地改进残余物的去除并大大减少成膜/斑纹，所述除垢剂包括：

（a）一种有效量的选自C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚及其混合物的溶剂;

（b）一种有效量的选自两性的、非离子的和阴离子的表面活性剂及其混合物的表面活性剂;

（c）一种有效量的缓冲剂体系，该体系包括一种选自由氨基甲酸铵或碱土金属盐、胍的衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺组成的组的含氮的缓冲剂;和

（d）余物基本上都是水。

在本发明的另一个实施例中，除垢剂进一步包括（e）一种有效量的1-烷基-2-吡咯烷酮。这种特别的添加剂已显示出对于分散高度不溶的有机物料，特别是香料油，同时增加或保持使用本发明的除垢剂所清洗的表面的斑纹/成膜有效地减至最少都有出人意料的效果。

在本发明的一个更进一步的情况下，另外令人惊奇地发现，特定的亚烷基二醇醚溶剂和镁盐将会进一步提高清洗特性。

本发明的一种附加的方面是通过加入一种共缓冲剂（co-buffer），如碱性氢氧化物，特别是铵或碱土金属的氢氧化物来增进缓冲体系的特性。

本发明进一步包括一种通过将所述的本发明的除垢剂施加到所述污物上以从硬表面上洗涤污物，和从所述表面上除去污物的方法。

因此，本发明的一个目的是改进从所述表面除掉污物。

本发明的另一个目的是减少成膜，所述膜是由保留在要被清洗的硬表面上的除垢剂、污物或两者所形成的。

本发明的进一步的目的是减少斑纹，所述斑纹是由从要被清洗的硬表面上不均匀的除去除垢剂、污物或两者所形成的。

本发明的另一个目的是通过使用一种改进的缓冲体系来改善总的清洗特性，所述缓冲体系包括一种含氮的缓冲剂，特别是氨基甲酸盐、胍的衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺，和可供选择地，一种碱性氢氧化物作为除前述外的进一步的共缓冲剂。

本发明的目的还为提供一种用于玻璃和其它硬的、光滑的表面的除垢剂，该除垢剂实际上不成膜或不成斑纹。

本发明的一个附带的目的是提供一种稳定的带香味的硬表面除垢剂，加入这样的芳香成分基本上不损害清洗特性。

本发明的另一个目的是限制碱金属盐的总量，特别是配方中的钠的总量。

图1是与对比实施例相对应的本发明的成斑纹/成膜特性的图解图。

图2是与对比配方比较，本发明的带有各种缓冲剂的除垢剂的去除污物特性的图解图。

图3是与对比配方比较，本发明的带有各种缓冲剂的除垢剂的去除污物特性的另一个图解图。

图4是与对比配方比较，本发明的带有各种缓冲剂的除垢剂的去除污物特性（100%除掉的次数）的另一个图解图。

图5是与对比配方比较，本发明的带有各种缓冲剂的除垢剂的去除污物特性（100%去除的次数）的另一个图解图。

图6是与商用配方相对应的本发明的除垢剂的去除污物特性（形象化分级）的一个进一步的图解图。

图7是与商用玻璃窗除垢剂相比，本发明的除垢剂的成斑纹/成膜特性的另一个图解图。

图8是包括与商用窗户除垢剂的相比的本发明的除垢剂的成斑纹/成膜特性的另一个图解图。

图9是包括与商用窗户除垢剂的相比的本发明的成斑纹/成膜特性的一个进一步的图解图。

图10是本发明的除垢剂的去除污物特性的一个更进一步的图解图。

图11-12是本发明的一个进一步的实施例的成斑纹/成膜特性的图解图。

本发明是一种改进的清洗基本上不成斑纹/不成膜的硬表面除垢剂，所述除垢剂特别适用于光滑的或平滑的、硬的表面，其中典型的是玻璃。除垢剂利用了一种新颖的缓冲剂体系，该体系出人意料地从要被清洗的表面完全除掉污物和除垢剂。除垢剂本身有下列成分：

（a）选自C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚及其混合物的有效量的溶剂;

（b）选自两性的、非离子的和阴离子的表面活性剂及其混合物的有效量的表面活性剂;

（c）有效量的缓冲剂体系，该体系包括选自由氨基甲酸的铵盐或碱土金属盐、胍的衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺组成的组的一种含氮的缓冲剂;和

（d）基本上都是水的其余成分。

还可包括少量的附加的添加剂如香料物质、染料之类以提供这些添加剂的所希望的作用。在本发明的一个进一步的实施例中，特别是当使用香料物质时，加入一种进一步的添加剂（e）1-烷基-2-吡咯烷酮，其量能有效地使香料物质分散并改进或保持本发明的除垢剂减少成斑纹/成膜特性。

在本申请中，有效量一般是指下面的说明书中所列为成分的范围或标准的那些量。除非另外说明，以百分比（“%′s”）表示的量是组分的重量百分比。

1.溶剂

溶剂选自C_1-6链烷醇、C_3-24亚烷基二醇醚及其混合物。优选的是使用C_1-6链烷醇和C_3-24亚烷基二醇醚溶剂的混合物。链烷醇可以选自甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、它们各种位置的异构物，以及前述物质的混合物。在本发明中，已经发现最优选的是使用异丙醇，通常与一种二醇醚一起使用。此外还可能使用二元醇或用二元醇替代所述链烷醇，所述二元醇如亚甲基二醇、乙二醇、丙二醇和丁二醇以及它们的混合物。

所述亚烷基二醇醚溶剂可以包括乙二醇一丁基醚、乙二醇一丙基醚、丙二醇一丙基醚、丙二醇一丁基醚及其混合物。一种优选的乙二醇醚是乙二醇一丁基醚，还称为丁氧基乙醇，由Union Carbide作为丁基溶纤剂出售。一种特别优选的亚烷基二醇醚是丙二醇叔丁基醚，由Arco Chemical Co.作为Arcosolve PTB在商业上出售。它的结构为：

已经出人意料地发现丙二醇叔丁基醚在本发明的配方中是特别优选的。这种特别的溶剂容易地改进不成斑纹/不成膜特性。如果使用溶剂的混合物，这些所用溶剂的量和比率对于确定本发明的除垢剂的最佳的清洗和成斑纹/成膜特性是重要的。优选的是将溶剂的总量限在不多于除垢剂的50%，更优选不多于25%，最优选不多于15%。一个优选的范围是约1-15%，而且如果使用链烷醇/二醇醚的混合的溶剂体系，链烷醇与亚烷基二醇醚的比率应为约1∶20至20∶1，更优选约1∶10至10∶1，而且最优选为约1∶5至5∶1。

2.表面活性剂

表面活性剂选自阴离子、非离子和两性的表面活性剂及其混合物。

阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基牛磺酸盐、烷基肌氨酸盐之类。这些表面活性剂的每种一般都可以其碱金属、碱土金属和铵盐的形式得到。优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐，更优选C_6-16烷基硫酸盐。一种特别优选的硫酸盐是月桂基（C₁₂）硫酸钠，可从Stepan Chemical Co.得到，商标名为Stepanol WAC。因为所希望的是限制本发明中的钠离子的总量，还可优选使用烷基的硫酸的碱土金属盐，特别是镁盐，和效果较差一些的钙盐以支持不成斑纹/不成膜特性。阴离子表面活性剂的镁盐是可在商业上得到的，然而，一种可行的选择是通过加入可溶的Mg⁺⁺盐如MgCl₂之类来就地形成镁盐。可适用的钙盐是CaCl₂之类。虽然这些盐的标准可以高达200ppm，但是优选小于100ppm，特别优选小于50ppm。

非离子表面活性剂选自烷氧基化的醇、烷氧基化醚酚，和常称为半极性非离子的其它表面活性剂，如三烷基氧化胺。所述烷氧基化的醇包括乙氧基化的，以及乙氧基化的和丙氧基化的C_6-16醇，每摩尔醇分别带有约2-10摩尔的环氧乙烷，或1-10和1-10摩尔的环氧乙烷和环氧丙烷。优选的是半极性氧化胺。这些有如下的通式结构：

其中R为C_6-24烷基，和R′和R″都是C_1-4烷基，但R′和R″不必相同。这些氧化胺还可是乙氧基化的或丙氧基化的。优选的氧化胺是月桂基氧化胺如Barlox 12，出自Lonza Chemical Company。

典型的两性的表面活性剂是一种烷基内铵盐或磺基内铵盐。特别优选的是烷基酰氨基烷基二烃基内铵盐。这些有如下结构：

其中R¹为C_6-20烷基，R²和R³都是C_1-4烷基，但R²和R³不必相同，而且m可以是1-5，优选为3和n可是1-5，优选为1。这些烷基内铵盐还可是乙氧基化的或丙氧基化的。优选的烷基内铵盐为椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐，称为Lonzaine Co，可从LonzaChemical Co.得到。其它产家为Henkel KGaA，它提供Velvetex AB，以及Sherex Chemical Co.，它提供Varion CADG，两种产品都是椰子内铵盐。

所需的表面活性剂的量有点减少，目的是降低成本和一般地限制溶解行为，当将除垢剂施加到表面上去时，所述溶解行为会留下残余物。然而，在除垢剂中，所加的量一般为约0.001-1%，更优选为0.002-0.75%阴离子表面活性剂，一般约0-1%，更优选0-0.75%非离子表面活性剂和一般为0.005-2%，更优选为0.01-1%两性的表面活性剂。当三者都存在时，表面活性剂的比率一般为约1∶1∶10至10∶1∶1阴离子的/非离子的/两性的表面活性剂。如果只使用两种表面活性剂，所述比率为约1∶20至20∶1。

3.烷基吡咯烷酮

本发明中，1-烷基-2-吡咯烷酮提供双重功能。首先，一种加到该体系中的所希望的添加剂是香料，所述香料典型的是不溶于水的到微溶于水的油。为了使这种相当不溶的组分保持在溶液中，需要一种助溶剂或其它分散手段。已确认1-烷基-2-吡咯烷酮对于如此增溶香料油是特别有效的。然而，进一步令人惊奇地发现1-烷基-2-吡咯烷酮还改进了除垢剂的清洗特性，特别是成斑纹/成膜特性。该化合物有如下通式结构：

其中R⁴为C_6-20烷基，或R⁵NHCOR⁶，和R⁵为C_1-6烷基和R⁶为C_6-20烷基。特别优选的烷基吡咯烷酮是月桂基吡咯烷酮，由GAF Corporation出售，商标名Surfadone。使用相对少量的烷基吡咯烷酮，当香料的含量为约0.01-5%时，优选为约0.001-0.5%。

4.缓冲体系

缓冲体系包括一种含氮的缓冲剂，选自由下列组成的组：氨基甲酸的铵盐或碱土金属盐，胍的衍生物，烷氧基烷基胺和亚烷基胺。可供选择的和优选的一种共缓冲剂选自铵和碱土金属的氢氧化物。

含氮的缓冲剂是本发明的最重要的方面。由于它的存在，本发明的除垢剂用于清洗硬表面时，大幅度地增进了降低硬表面的成斑纹和成膜。优选的含氮的缓冲剂是氨基甲酸铵，它的结构为NH₂COO^-NH⁺ ₄。这种特别优选的缓冲剂的使用获得了极好的降低成膜/成斑纹的效果。其它的适宜的缓冲剂为胍的衍生物，如二氨基胍和碳酸胍;烷氧基烷基胺，如异丙氧基丙基胺，丁氧基丙基胺，乙氧基丙基胺和甲氧基丙基胺;以及烷基胺，如亚乙基胺、亚乙基二胺、亚乙基三胺、亚乙基四胺、二亚乙基四胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N，N-二甲基亚乙基二胺、N-亚甲基二胺、和其它的烷基和胺取代基的变化。前述的任何物质的混合物均可用作缓冲体系中的缓冲剂。

另外，特别优选的是加入铵或碱土金属的氢氧化物作为共缓冲剂。最优选的是铵的氢氧化物，它在使用后相对来说易挥发，使得残余物减至最少。氢氧化铵在某种程度上还使脂肪类污物乳化。

以除垢剂的重量计，所加的含氮的缓冲剂的量应在0.01-2%的范围内，更优选为0.01-1%，同时，如果氢氧化物存在，所加的氢氧化物应在0.001-1%的范围内。

5.水和其它物

由于除垢剂是具有相对低级作用的含水的除垢剂，所以主要成分是水，所存在的水应为至少约50%，更优选至少约80%，最优选至少约90%。去离子水是最优选的。

可以加入少量的添加剂用于改进除垢剂的清洗特性或使其质量更加完美。用于清洗的添加剂包括附加的表面活性剂，如在Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，第22卷，332-432页（Marcel-Dekker，1983）中所描述的那些，在此引用作为参考。无机的助洗剂如硅酸盐和磷酸盐一般不用于这种除垢剂中，特别是那些会留下残余物的配方中的大量的固体。完美的添加剂包括香料，如可从Givaudan，IFF，Quest和其它地方得到的那些，以及染料和色素，所述这些物质可以在配方中溶解或悬浮，如二氨基蒽醌。如上所提及的，香料油一般需要一种分散剂，该角色是由烷基吡咯烷酮来担当的。如前面提到的，令人惊奇的是所述香料可被烷基吡咯烷酮分散得很好，同时至少保持，如果没有改进的话，本发明的除垢剂的不成斑纹/不成膜特性。这些清洗和完美添加剂的量应在0-2%的范围内，更优选为0-1%。

在下面的实验部分中，阐明了本发明的除垢剂各个方面所述令人惊奇的特性的优点。

应当注意到，在每项研究中，进行重复实验，一般将每次实验的平均值绘于本申请的附图中。因此，使用术语“小组平均”来描述每组实验的平均值。一般地，图上所绘的代表小组平均的点是方块，误差带经过所述方块。如果平均值间误差不显著用Fisher的LSD计算为95%（最小显著误差），那么误差带重叠。

实验

下面实验阐明了本发明的除垢剂的独一无二的清洗特性。

实施例1

在下面的表1中，提出一种基本配方“A”，并且为比较起见，还提供一种可供选择的配方“B”。一般地，本发明的组合物的的下述实施例将基于基本配方“A”。

表Ⅰ

成分配方A 配方B

异丙醇 5.90% 5.90%

丙二醇叔丁基醚 3.20% 3.20%

月桂基硫酸钠 0.005% 0.005%

十二烷基吡咯烷酮 0.012% 0.012%

椰子酰氨基内铵盐 0.20% 0.20%

氨基甲酸铵 0.25% --

碳酸钠 -- 0.25%

香料 0.125% 0.125%

氨(水) 0.05% 0.05%

去离子水余物至100% 余物至100%

然后将A（本发明）和B的少量样品放在玻璃镜片上进行试验，再擦去。另外，将一种商业上的玻璃除垢剂（Windex，Drackett Co.）进行相似的测试。结果分为1至10级，1为最差，10为最好。绘于图1中的结果清楚地表明本发明的除垢剂A显示出较优良的成斑纹/成膜特性。

实施例Ⅱ

该实施例使用各种不同的缓冲剂体系与对比缓冲剂比较本发明的除垢剂的去污特性。在这些例子中，使用下述基本配方。

表Ⅱ

成分重量百分比

丙二醇叔丁基醚 3.2

异丙醇 5.9

椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐 0.17

十二烷基吡咯烷酮 0.012

月桂基硫酸钠 0.005

香料 0.125

缓冲剂 0.5

颜料可忽略

氨(水) 0.05

去离子水平衡至100%

将表Ⅲ0.5%的下述缓冲剂加入到该表Ⅱ的基本配方中

表Ⅲ

发明的缓冲剂代码

碳酸胍 GC

三亚乙基四胺 TETA

四亚乙基五胺 TEPA

氨基甲酸铵 Carbamate

二亚乙基三胺 DETA

异丙氧基丙基胺 IPP

甲氧基丙基胺 MPA

其它缓冲剂/除垢剂

单异丙醇胺 MIPA

单乙醇胺 MEA

Cinch多表面除垢剂' Cinch

3-氨基-1-丙醇 AP

1 Procter & Gamble Co.

在该例Ⅱ中，利用Gardner WearTester进行从所选的实验板上除去污物，将1块海绵（5g）和1Kg的砝码放在WearTester的往复运动臂上。每个实验板载有厚为50μm称为“厨房油脂”的人造污物。由从初始的读数（脏的）到最后的读数（清洗过的）所表示的颜色深浅变化来测量污物的去除。在这个特定的研究中，所述测量是用一个图象处理机来得到的，所述处理机是由一个连接到一个微处理机上的摄像机和一个计算机组成，所述计算机用程序使带污物的实验板的图像数字化并且比较和测量带污物的和清洗过的实验板的颜色深浅差异。使用这种系统，特性范围用1000-3000，1000为最差和3000为最好。

如附图的图2所示，本发明的配方（GC、TETA.TEPA.Carbamate.DETA和IPP）优于对比例。另一方面MPA（本发明的另一配方）一般与对比例有相同的效果。

实施例Ⅲ

在该例Ⅲ中，使用如表Ⅱ中所示相同的基本配方，并使用如表Ⅳ所述的下述缓冲剂：

表Ⅳ

本发明的缓冲剂代码

三亚乙基四胺 TETA

亚乙基二胺 EDA

N,N-二甲基亚乙基二胺 DMEDI

其它缓冲剂/除垢剂

单乙醇胺 MEA

Cinch多表面除垢剂 Cinch

1-氨基-2-丙醇 AP

吗啉 Morph

2-(叔丁胺)乙醇 t-BAE

在这个例Ⅲ中，仍然使用Gardner WearTester将50μm厚的“厨房油脂”放于实验板上并清洗。这次，图像处理机测量带污物的和清洗过的实验板之间的差异的特性范围为1500-3000，1500为最坏和3000为最好。再者，参照附图3，也观察到本发明的配方（TETA、EDA、和DMEDI）好于对比例。

实施例Ⅳ

在该例中，阐述除去大量的“厨房油脂”污物（150μm厚）。然而，表Ⅱ的基本配方变为仅使用7.9%总溶剂。如在表Ⅱ的例子中所述，加入到本发明的除垢剂中的本发明的缓冲剂为0.5%。这样，标为“Carbamate”（氨基甲酸铵）和“TETA”（三亚乙基四胺）的本发明的两种配方与Cinch多表面除垢剂和配方（Formula409

）所有目的除垢剂相比较。这种特定的研究是“100%除掉的次数研究”，其中Gardner WearTester的往复移动臂为得到100%除掉污物所需的完整的周期数用0至50的刻度计算，较大的数字是较差的，较小的数字是较好的。如在附图4中可见，本发明的配方Carbamate和TETA可与有卓越特性的商业上的配方（Formula409

）除垢剂相比美，同时所有的均显著地好于Cinch多表面除垢剂。

实施例Ⅴ

在该例中，阐述在上面的例Ⅳ中先前提供的本发明的配方的变化。在TETA配方中，使用一种可供选择的亚烷基二醇醚，即丙二醇正丁基醚而不是丙二醇叔丁基醚。另外，在该例中，100%除去污物的次数（150μm厚的“厨房油脂”）以0至100的刻度计算，100是最差的，0是最好的。同样由于TETA和Carbamate配方与配方（Formula409 ）除垢剂相当，此处的结果（还是参照图5所示）并没有显著的区别，但当使用一种可供选择的溶剂时，TETA较好的结果说明了可得到卓越的特性。

实施例Ⅵ

在该例中，一种特别研制的称为“浴室污物”的污物（一种泥土、硬脂酸钙（肥皂渣）和其它成分以企望仿制浴缸污物）的去除是由10至20人的经过训练的专门小组的观察鉴定，将他们对除污特性观察等级进行平均。本发明的除垢剂为下述配方：

表Ⅴ

成分重量百分比

丙二醇叔丁基醚 3.200

异丙醇 5.900

十二烷基吡咯烷酮 0.012

月桂基硫酸钠 0.005

香料 0.125

氨基甲酸铵 0.250

氨(水) 0.05

椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐 0.20

颜料较少

去离子水平衡至100%

将表Ⅴ的这种配方与7种商业上可得到的用于除掉“浴室污物”的除垢剂比较。然而，在这项研究中，观察Gardner WearTester完成7个周期后的污物去除。使用1-10米刻度的观察等级，1为无清洗，10为干净。将结果示于下面的表Ⅵ中：（＊基于标准）

表Ⅵ

除垢剂观察等级(1-10)

(1=无清洗;10=干净)

发明(表V) 9.2

Professional Strength Windex 9.0

Glass Plus 8.9

配方(Formula 409)(+0.5%氨基甲酸铵) 8.9

(无NaoH)

Pine Sol Spray 8.3

Cinch Multi-Surface 4.3

Formula 409 4.0

Whistle 1.3

Windex 1.3

上述结果表明，本发明的带有一种氨基甲酸盐缓冲剂的配方经过7个周期，显著地优于商业上可得的用于除去“浴室污物”的除垢剂，然而，例如添加0.5%氨基甲酸盐的Formula 409

所有目的的除垢剂（落入本发明范围）表示出当这种本发明的缓冲剂加到一种商业上的除垢剂中后，显著地改进了其特性。该结果还在图6中图示地示出。

实施例Ⅶ

例Ⅶ阐明，本发明中，应控制钠离子的指标以为得到最佳的降低成斑纹/成膜特性。因此，在下面的表Ⅶ中描述了三种配方：

表Ⅶ

成分配方重量百分比

A B C

异丙醇 5.9 5.9 5.9

丙二醇叔丁基醚 3.20 3.20 3.20

月桂基硫酸钠 0.005 -- 0.05

十二烷基吡咯烷酮 0.012 0.012 0.012

椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐 0.20 0.20 0.20

氨基甲酸铵 0.25 0.25 0.25

香料 0.125 0.125 0.125

氨(水) 0.05 0.05 0.05

去离子水平衡至100% 平衡至100% 平衡至100%

三配方A、B和C相互比较并和一种商业上可得到的除垢剂Windex（Drackett Co.）比较，比较它们在玻璃镜片上的成斑纹/成膜特性（下面的例8-9也包括玻璃镜片的成斑纹/成膜特性）。再次使用0至10的等级刻度，0为最差和10为最好。带有0.005%月桂基硫酸钠（“SLS”）的配方A性能最佳。去掉SLS（配方B）在某种程度上使所述特性变差，这表明这种阴离子表面活性剂是一种理想的清洗添加剂，但是加入SLS多达10倍（配方C，0.050%SLS）可使所述特性变得更差。

然而，正如由图7可见，每种配方A、B、C都优于商业上可得的Windex除垢剂，这样，就证实了本发明的除垢剂的较卓越的减少成膜/成斑纹特性。

实施例Ⅷ

在该例中，阐明本发明的一个进一步的方面。这就是阐明当存在香料油时，加入1-烷基-2-吡咯烷酮到配方中的重要性。配方A含有一种十二烷基吡咯烷酮作为香料油的分散剂。配方B不含分散剂。配方C含有一种乙氧基化的酚作为香料油的一种预定的分散剂。另外，还将Windex作为一个对比例进行测试。配方A、B、C表示在下面的表Ⅷ中。

表Ⅷ

成分配方重量百分比

A B C

异丙醇 5.90 5.90 5.90

丙二醇叔丁基醚 3.20 3.20 3.20

月桂基硫酸钠 0.005 0.005 0.005

十二烷基吡咯烷酮 0.012 -- --

乙氧基化的酚 -- -- 0.012

椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐 0.20 0.20 0.20

甲氨酸铵 0.25 0.25 0.25

香料 0.125 0.125 0.125

氨(水) 0.05 0.05 0.05

去离子水平衡至100% 平衡至100% 平衡至100%

该例Ⅷ表明，如果本发明的除垢剂中含有香料油，非常优选的是使用一种1-烷基-2-吡咯烷酮作为其分散剂。虽然配方B和C都属于本发明的范围，但可见去掉吡咯烷酮会使成斑纹/成膜特性在某种程度上恶化，同时取代的乙氧基化的酚会使所述特性更加恶化。Windex除垢剂显示出有点与配方C相当。

实施例Ⅸ

在该例中，研究优选的溶剂丙二醇叔丁基醚的效果（配方A）。将它与本发明的另一种配方B比较，配方B含有乙二醇正丁基醚。将配方列于表Ⅺ中

表Ⅸ

成分配方重量百分比

A B

异丙醇 5.90 5.90

乙二醇正丁基醚 -- 3.20

丙二醇叔丁基醚 3.20 --

月桂基硫酸钠 0.005 0.005

十二烷基吡咯烷酮 0.012 0.012

椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐 0.20 0.20

氨基甲酸铵 0.25 0.25

香料 0.125 0.125

氨 0.05 0.05

去离子水平衡至100% 平衡至100%

本发明配方A与本发明配方B相比，有较好的成斑纹/成膜特性。这表明了优选的溶剂丙二醇叔丁基醚的优点。还是优于Windex除垢剂。所述情况图示于图9中。

实施例Ⅹ

该例中，研究加入1-烷基-2-吡咯烷酮对于去污除垢特性的重要性，而不是象上述例Ⅷ中的成斑纹/成膜特性。令人惊奇的是，使用一种烷基吡咯烷酮，与本发明的其它两配方相比，显著地提高了去污特性。这里所用的污物为“浴室污物”而且结果用1-10刻度分级，1为最差，10为最好。用作比较的本发明的配方是B（作为分散剂的是乙氧基化的酚）和C（无分散剂）。该配方描述在下面的表Ⅹ中：

表Ⅹ

成分配方重量百分比

A B C

异丙醇 5.90 5.90 5.90

丙二醇叔丁基醚 3.20 3.20 3.20

月桂基硫酸钠 0.005 0.005 0.005

十二烷基吡咯烷酮 0.012 -- --

乙氧基化的酚 -- 0.012 --

椰子酰氨基丙基二甲基内铵盐 0.20 0.20 0.20

氨基甲酸铵 0.25 0.25 0.25

香料 0.125 0.125 0.125

氨(水) 0.05 0.05 0.05

去离子水平衡至100% 平衡至100% 平衡至100%

由图10所示的结果可以看出，烷基吡咯烷酮是本发明最优选的香料分散剂，因为它不仅有效地分散香料，它还有利于出色的成斑纹/成膜和去污特性。

实施例Ⅺ

该例中，研究加入可溶的镁和钙盐的效果。令人惊奇地发现加入随意量的碱土金属盐改进了成膜/成斑纹特性。虽然尚不理解这样发生的原因，但借助于非束缚（nonbinding）理论，申请人推测二价碱土金属阳离子不会牢固地束缚或粘着到已知具有负电荷的某些表面上如玻璃。向上面的表Ⅱ所示的基本配方中分别加入NaCl、MgCl₂和CaCl₂溶液以生成六种这样的基本配方，其加入量足以分别制备一组含有25ppm特定盐和另一组含有50ppm的所述盐的制剂。还提供一种没有添加任何盐的对比制剂来比较。在该实施例中，全部这些配方均属本发明的范围。然而，这个例子阐明这种令人惊奇的特性受益于加入了可溶的碱土金属盐。所述配方列于表Ⅺ中：

表Ⅺ

成分 25ppm 50ppm 25ppm 50ppm

基本配方 99·90 99·80 99·90 99·80

NaCl常备溶液 0·10 0·20

MgCl₂×6H₂O常备溶液 0·10 0·20

成分 25ppm 50ppm

基本配方 99·90 99·80

CaCl2×6H2O常备溶液 0·10 0·20

结果绘于图11（25ppm水平）和12（50ppm水平）中。正如可容易地看到的，加入100ppm以下的碱土金属盐实际上改进了本发明的除垢剂的成膜/成斑纹特性。

本发明通过下述权利要求来进一步定义而不限制范围或等同物。

Claims

1、一种显著地改进去除残余物和大大减少成膜/成斑纹的含水的硬表面除垢剂，所述除垢剂包括：

(c)一种有效量的缓冲体系，该体系包括一种选自由下列组成的组的含氮缓冲剂。

氨基甲酸铵或碱土金属盐，胍的衍生物、烷氧基烷基胺和亚烷基胺；和

(d)基本上都是水的剩余成分。

2、权利要求1的硬表面除垢剂，其中所述溶剂是一种选自由甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、它们的各种位置异构体、以及前述的各物的混合物组成的组的链烷醇。

3、权利要求1的硬表面除垢剂，其中所述溶剂是一种选自由乙二醇一丁基醚、乙二醇一丙基醚、丙二醇一丙基醚、丙二醇一丁基醚及其混合物组成的组的亚烷基二醇醚。

4、权利要求3的硬表面除垢剂，其中所述的溶剂为丙二醇叔丁基醚。

5、权利要求1的硬表面除垢剂，其中所述表面活性剂进一步包括一种阴离子的和两性的表面活性剂的混合物。

6、权利要求1的硬表面除垢剂，其中所述的表面活性剂进一步包括一种阴离子的、非离子的和两性的表面活性剂的混合物。

7、权利要求5或6的硬表面除垢剂，进一步包括一种可溶的碱土金属盐。

8、权利要求7的硬表面除垢剂，其中所述碱土金属盐为CaCl₂或MgCl₂。

9、权利要求5或6的硬表面除垢剂，其中所述阴离子表面活性剂为一种C_6-20烷基硫酸盐和所述两性表面活性剂为一种烷基内铵盐。

10、权利要求6的硬表面除垢剂，其中所述非离子表面活性剂为一种三烷基氧化胺。

11、权利要求1的硬表面除垢剂，进一步包括有效量的一种1-烷基-2-吡咯烷酮。

12、权利要求10的硬表面除垢剂进一步包括一种香料油和其中所述烷基吡咯烷酮的量足以分散所述香料油。

13、权利要求1的硬表面除垢剂，其中所述缓冲剂为氨基甲酸铵。

14、权利要求12的硬表面除垢剂，其中所述缓冲剂进一步包括一种氢氧化铵。

15、权利要求1的硬表面除垢剂，其中所述缓冲剂是一种胍的衍生物。

16、权利要求1的硬表面除垢剂，其中所述缓冲剂是一种烷氧基烷基胺。

17、权利要求1的硬表面除垢剂，其中所述缓冲剂是一种亚烷基胺。

18、权利要求17的硬表面除垢剂，其中所述亚烷基胺是选自由亚乙基二胺、二亚乙基四胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N，N-二甲基亚乙基二胺、N-亚甲基二胺及其混合物组成的组。

19、权利要求18的硬表面除垢剂，其中所述亚烷基胺进一步包括氢氧化铵。

20、一种从硬表面上清除污物而没有大量的残余物剩余的方法包括将权利要求1的除垢剂施加到所述污物上并除去所述污物和所述除垢剂。