CN1054265A

CN1054265A - 含有两性离子洗涤表面活性剂和单乙醇胺和/或β-氨基链醇的液体硬表面洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN1054265A
Application number: CN91100662A
Authority: CN
Inventors: 丹尼尔·韦尔·迈克尔
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1990-01-29
Filing date: 1991-01-29
Publication date: 1991-09-04
Anticipated expiration: 2006-01-29
Also published as: CA2074823C; DE69129981T2; WO1991011505A1; CN1036073C; EP0513240A1; KR927003772A; AU7342691A; EP0513240B1; AU659994B2; ES2119773T3; NZ236922A; CA2074823A1; MX173001B; BR9105962A; AR245202A1; MY107342A; EP0513240A4; JPH05503547A; DE69129981D1

Abstract

一种含水液体硬表面洗涤组合物，含有两性离子洗涤表面活性剂和单乙醇胺和/或其它特殊β-氨基链醇作为溶剂和/或缓冲剂以改进涂点/成膜和清洗性能。某些配方不含有大量助洗剂，适合于普通清洗目的，包括清洗玻璃。

Description

本发明关于用于清洗硬表面的液体洗涤剂组合物。这种组合物通常含有洗涤剂表面活性剂，溶剂，助洗剂等。

已知可以用有机溶剂和低浓度有机水溶性合成洗涤剂来清洗玻璃。

用于如金属、玻璃、陶瓷、塑料和油毡等硬表面的普通家用清洗组合物也可以粉末状和液体形式买到。澳大利亚专利申请82/88168（Procter and Gamble公司于1982年9月9日提交）、英国专利申请GB 2，166，153A（Procter and Gamble公司于1985年10月24日提交）和英国专利申请GB2，160，887A（Bristol-Myers公司于1985年6月19日提交）中公开了液体洗涤剂组合物。所有上述公开的申请都在此引作参考资料。这些液体洗涤剂组合物含有一些有机溶剂、表面活性剂和任选地含有助洗剂和/或研磨剂。然而，先有技术并没能告诉或认识到后面所公开的特殊有机溶剂/缓冲剂在液体硬表面清洗剂配方中的优点。

液体清洗组合物具有惊人的优点，可以不掺水或浓集物形式施用于硬表面，这样可使较高浓度的表面活性物质和有机溶剂直接到达污物。而且，掺入液态的高浓度阴离子或非离子表面活性剂比掺入颗粒状组合物更加简单得多。由于这两种原因，所以液体清洗组合物比起粉状清洗组合物来在有效清除皂垢、动物脂和油性污物方面具有更好的效果。

但是，液体清洗组合物以及特别是为清洗玻璃而制造的组合物，仍然有很多缺点，这就使它们的消费者可接受性受到限制。它们必须具有好的涂点/成膜性能。此外，还有产品形式、特别是不均匀性、缺乏透明度、或不适当的粘度特征，或者过浓的溶剂气味等等在消费者使用中遇到的问题。

本发明的目的之一是提供一种洗涤剂组合物，它能用以很好地清洗玻璃，而又不会过分产生膜和/或条纹。

本发明涉及一种含水的液体硬表面洗涤剂组合物，包括：（a）两性离子洗涤剂表面活性剂，含有一种阳离子基团，最好是季铵基，和一个阴离子基团，较好是羧酸基，磺酸基或硫酸基，更好是磺酸基;（b）溶剂/缓冲剂体系，含有单乙醇胺、β-氨基链醇（含大约3-6个碳原子）、或其混合物，较好是单乙醇胺;（c）需要时加入的助洗剂;以及均衡物质（d）含水溶剂体系，任意加入的辅助成分。该组合物中所含物质（例如常规洗涤助剂等）的量，最好不要引起在被清洗表面上的沉积，并造成不可接受的涂点/成膜性能。该组合物可配成实用浓度或作为浓集物，并且可以装在带有可用以喷雾的装置而更方便地施用于硬表面的容器中。

此处的所有百分数、份数和比率都按重量计，除非另外指明。

根据本发明，已经发现，用以清洗例如玻璃等光亮表面的优质含水液体洗涤剂组合物中含有两性离子洗涤剂表面活性剂（含有基本上当量比例的阳离子和阴离子基团，以便成为电中性的，具有适用的pH值，通常至少约9.5，较好至少约10）和单乙醇胺和/或某些β-氨基链醇化合物。

洗涤表面活性剂

该液体含水硬表面洗涤剂组合物（清洗剂）中含有大约0.001%至约15%的合适的两性离子洗涤剂表面活性剂（含有一种阳离子基，较好是季铵基，和一种阴离子基，较好是羧酸基、硫酸基和/或磺酸基，更好是磺酸基。两性离子洗涤剂表面活性剂含量的逐级优选范围分别是约0.02%-约10%和约0.1%-约5%表面活性剂。

上述两性离子洗涤表面活性剂含有阳离子基和阴离子基，并且基本上是电中性的，其中在洗涤表面活性剂分子上阴离子电荷和阳离子电荷的数量基本相同。通常含有季铵基和阴离子基（选自磺酸基和羧酸基）的两性离子洗涤剂是合适的，因为它们在对清洗硬表面有利的大部分pH范围内都保持了它们的两性特征。磺酸基是较好的阴离子基。

较好的两性离子洗涤表面活性剂具有如下通式：

R³-〔C（O）-N（R⁴）-（CR⁵ ₂）_n〕_mN（R⁶）^（+） ₂-（CR⁵ ₂）（-）_p-y

式中各个y较好是羧酸基（COO^-）或磺酸基（SO^- ₃），较好是磺酸基;式中各R³是烃基，例如含约8-20、较好约10-18、更好约12-16个碳原子的烷基或烯基;各个（R⁴）或是氢，或是含约1-4个碳原子的短链烷基或取代烷基，较好的基团选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基或丙基，或其混合基团，较好的是甲基;各个（R⁵）选自氢和羟基;各个（R⁶）类似于（R⁴），但最好不是氢;m是0或1;各个n和p是1-约4、较好是2-约3、更好是约3;在任何（CR⁵ ₂）基中，不超过约一个羟基。R³基可以是支链的和/或不饱和的，这种结构能有利于涂点/成膜方面的性能，甚至当作为与直链R³烷基混合基团的一部分使用时也如此。R⁴基也可连接成环形结构。较好的烃基酰氨基亚烷基磺基甜菜碱（HASB）洗涤表面活性剂（其中m＝1，y是磺酸基）提供了优良的除动物脂污物和/或成膜/成纹和/或“防雾”和/或香料增溶性能。这类烃基酰氨基亚烷基甜菜碱类以及特别是烃基酰氨基亚烷基磺基甜菜碱用于硬表面是优良的清洗剂组合物，特别是为用于玻璃和难以清除的污物上面而配制的那些组合物。当把它们与本发明公开的单乙醇胺和/或特殊β-氨基链醇一起使用时甚至会更好。

一种更好的具体的洗涤表面活性剂是C_10-14脂肪基酰氨基亚丙基（羟基亚丙基）磺基甜菜碱，例如由Sherex公司作为40%活性产品、商品名称为“Varion CAS磺基甜菜碱”购买的洗涤表面活性剂。

组合物中两性离子洗涤表面活性剂（例如HASB）的浓度通常是约0.001%-约15%，较好是约0.05%-约10%，更好是约0.2%-约5%。在组合物中的浓度取决于配成洗涤溶液时稀释的最终浓度。用于清洗玻璃时，该组合物（以最大强度使用）或含此组合物的洗涤溶液应含有大约0.02%-约1%、较好约0.05%-约0.5%、更好约0.1%-约0.25%的洗涤表面活性剂。用以除去难以清除的污物（如动物脂）时，该浓度可以并且应该更高些，通常为约0.1%-约10%，较好是约0.25%-约2%。浓集产品通常含有约0.2%-约10%，较好是约0.3%-约5%。两性离子洗涤剂例如HASB的优点在于，其组合物可以更容易由消费者进行稀释，这是因为它不象通常的阴离子洗涤表面活性剂那样容易与硬性阳离子相互作用。两性离子洗涤剂在很低浓度（例如1%以下）仍是极端有效的。

美国专利4，287，080（Siklosi）第4栏中提出了其它一些两性离子洗涤表面活性剂，在此引为参考。美国专利4，557，853（Collins，1985年12月10日批准）详细列出了用于本洗涤剂组合物的其它合适的两性离子洗涤表面活性剂，在此引为参考。从McCutcheon的EMULSIFIERS AND DETERGENTS（北美版，1984，MC出版公司McCutcheon分部）中可以查到这类表面活性剂的商品来源，在此也引为参考。

上述专利和参考文献也公开了其它洗涤表面活性剂，例如阴离子和非离子洗涤表面活性剂，它们可以小的用量用于本发明组合物中作为辅助表面活性剂。其中典型的有烷基和烷基乙氧基化（聚乙氧基化）硫酸盐，石蜡基磺酸盐，烯基磺酸盐，烷氧基化（特别是乙氧基化）醇类和烷基酚类，脂肪酸和脂肪酸酯的α-磺酸盐，等类似物，这些在去垢领域中都是众所周知的。在pH值大于约9.5时，在低pH值下呈两性的洗涤表面活性剂是理想的洗涤表面活性剂。例如，洗涤表面活性剂C_12-18酰氨基亚烷基氨基亚烷基磺酸盐（例如R-C（O）-NH-（C₂H₄）-N（C₂H₄OH）-CH₂CH（OH）CH₂SO₃M所示化合物，式中R是含约9-约18个碳原子的烷基，M是相容阳离子）是理想的辅助表面活性剂。这些洗涤表面活性剂可以Miranol CS、OS、JS等购得。对这类表面活性剂，CTFA采用的名称是cocoamphohydroxypropyl磺酸盐。最好这类组合物中基本上不含烷基萘磺酸盐。

通常，此处有用的洗涤表面活性剂含一个憎水基，通常含有一个C_9-18烷基，和任意地含有一个或多个连接基团，例如醚或酰胺，较好是酰氨基。阴离子表面活性剂可以其钠盐、钾盐或链烷醇铵（如三乙醇铵）盐形式使用;非离子剂通常含有约5-约17个环氧乙烷基。C₁₂-C₁₈石蜡磺酸盐和烷基硫酸盐，以及乙氧基化醇和烷基酚类在本类型组合物中是特别优选的。

在这种清洗剂中使用的某些适当的表面活性剂是下述的一种或多种：线性C₈-C₁₈烷基苯磺酸钠（LAS），特别是C₁₁-C₁₂LAS;含3摩尔环氧乙烷的椰子烷基醚硫酸钠盐;具有11-15个碳原子链长的烷基的无规二级醇和平均2-10个环氧乙烷部分的加合物，其中几种商品实例有Tergitol 15-S-3，Tergitol 15-S-5，Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，它们都可由联合碳化物公司购得;椰子脂肪酸钠盐和钾盐（椰子皂）;含有约8-16个碳原子并且平均碳链长度为约10-12个碳原子的直链伯醇与（每摩尔醇）约4-8摩尔环氧乙烷的缩合产物;具有下述较好通式之一的酰胺：

式中R¹是含约7-15个碳原子并且具有约9-13个碳原子平均碳链长度的直链烷基，R²是含1-约3个碳原子的羟烷基;具有后面所述较好通式之一的两性离子表面活性剂;或者一种氧化膦表面活性剂。另一类合适的表面活性剂是氟碳表面活性剂，其实例有FC-129，氟代烷基羧酸钾，和FC-170-C，氟代烷基聚氧乙烯乙醇混合物，二者都可由3M公司购得，以及Zonyl氟表面活性剂，可由DuPont公司购得。应该理解，可以使用各种表面活性剂的混合物。

单乙醇胺和/或β-氨基链烷醇

当pH高于约10.0，尤其是高于约10.7时，单乙醇胺和/或β-氨基链烷醇化合物主要用作溶剂。它们在使用时也提供了碱性缓冲能力。然而，它们的最杰出的贡献在于改进了含有两性离子洗涤表面活性剂的硬表面清洗组合物的涂点/成膜性能，而当与通常的阴离子或乙氧基化非离子洗涤表面活性剂共同使用时，它们就没有对涂点/成膜性能提供任何实质性改进。产生改进的原因尚未知道。不是简单地pH影响，因为在用常规碱性源时没有看到有这种改进。其它的类似溶剂材料没有提供同样的好处，而且根据所存在的不同材料，效果也各不相同。当掺入萜烯百分比高的香料时，β-链烷醇胺的优点就更大，它们常是优选的，而单乙醇胺通常较好。

单乙醇胺和/或β-链烷醇胺的用量为约0.05%-约10%，较好是约0.2%-约5%。对于稀释组合物，它们的含量通常为约0.05%-约2%，较好是约0.1%-约1.0%，更好是约0.2%-约0.7%。对于浓集组合物，它们的含量通常为约0.5%-约10%，较好是约1%-约5%。

较好的β-氨基链烷醇含有一个伯羟基。合适的β-氨基链烷醇具有如下通式：

式中各R选自氢和含1-4个碳原子的烷基，化合物中的碳原子总数为3-6，较好是4。氨基最好不连在伯碳原子上。氨基最好连在叔碳原子上，以减小氨基的反应性能。具体的优选β-氨基链烷醇有2-氨基-1-丁醇，2-氨基-2-甲基丙醇，和其混合物。最好的β-氨基链醇是2-氨基-2-甲基丙醇，因为它是含有连在叔碳原子上的氨基的β-氨基链醇中分子量最小的一个。该β-氨基链醇较好是沸点低于约175℃，其沸点在约5℃-165℃更好。

一般来说，这类β-氨基链醇对于清选硬表面是很好的材料，在本发明中，它具有某些理想的特征。

对于含有香料成分（如萜烯和类似物质）的硬表面洗涤组合物，β-氨基链醇出人意料地优于（例如）单乙醇胺。然而，通常在改善含有两性离子洗涤表面活性剂的组合物的涂点/成膜效能方面，单乙醇胺却是较为有效的。将单乙醇胺和/或β-氨基链醇结合产生的在硬表面涂点/成膜方面的改进是完全没有料到的。

对于清洗例如窗玻璃或镜面（对视见度有影响）和清洗盘碟和瓷器表面（从审美角度不希望有斑点）来说，好的涂点/成膜性能（即最小的或没有涂点/成膜现象）是特别重要的。β-氨基链醇能用于优质地清洗难以除去的动物脂污物并能使产品（特别是在高温条件下）用以硬表面清洗组合物（特别是那些含有两性离子洗涤表面活性剂的）时具有优良的产品稳定性。

考虑到β-氨基链醇的分子量较高，而它，特别是优选的2-氨基-2-甲基丙醇，却出人意外地具有自被清洗表面挥发的能力。

辅助溶剂

为了得到好的清洗效果，而不用显著量的洗涤助剂，除了单乙醇胺和/或β-氨基链醇以外，可以使用具有清洗能力的辅助溶剂。此处的硬表面清洗组合物的溶剂/缓冲体系中使用的辅助溶剂可以是通常在例如干洗、硬表面清洗和金属加工业中通常使用的熟知的“脱脂”溶剂。

对这类溶剂的有用的限定可以从“The Hoy”（联合碳化物公司出版物，在此引为参考）提出的溶解度参数得到。最有用的参数似乎是氢键键合参数，用下式计算：

γH＝γT〔 (α-1)/(α) 〕^1/2

其中γH是氢键键合参数，α是聚集数，

（logα＝3.39066 Tb/Tc-0.15848-Log M/d），

γT是溶解度参数，由下式得到，

式中△H₂₅是25℃时的蒸发热，R是气体常数（1.987卡/摩尔/度），T是以°K表示的绝对温度，Tb是°K表示的沸点，Tc是以°K表示的临界温度，d是以克/毫升表示的密度，M是分子量。

对于此处的组合物，氢键键合参数较好是小于约7.7，更好是约2-7，再好是3-6。数值较低的溶剂更加难以溶解于组合物，并且更容易在玻璃上形成雾。数值较高时，则需要更多的溶剂以便很好地除去动物脂性/油性污物。

辅助溶剂的通常用量为约1%-约30%，较好是约2%-约15%，更好是约4%-约8%。稀释组合物含有的辅助溶剂浓度为约1%-10%，较好是约3%-约6%。辅助溶剂在浓集组合物中的含量为约10%-约30%，较好是约10%-约20%。

这类溶剂中许多种含有烷基或环烷基类型的烃或卤代烃部分，并且沸点高于室温，例如高出20℃。

在选择辅助溶剂时，本类型组合物的配制者应部分地根据好的除脂性能的需要，部分地根据审美方面的考虑。例如煤油烃类在本组合物中能很好地起到除脂作用，但是有恶臭味。在使用以前，甚至在商业情况下，必须对煤油进行额外地处理。对于家庭使用，不能有恶臭味，配制者更应选择具有较愉快气味，或可通过加香加以合理改性的气味的溶剂。

C₆-C₉烷基芳香溶剂，特别是C₆-C₉烷基苯，较好的是辛基苯，表现出优良的脱脂性能，并具有较低的愉快的气味。同样，沸点至少为约100℃的烯类溶剂，特别是α-烯类，较好是1-癸烯或1-十二烯，是优良的脱脂溶剂。

通常，此处可用的二醇醚具有通式R⁶O（R⁷O）_mH，式中R⁶是含约3-约8个碳原子烷基，各个R⁷或是亚乙基，或是亚丙基，m是1-约3的数。最好的二醇醚选自单丙二醇单丙基醚，二丙二醇单丁基醚，单丙二醇单丁基醚，二乙二醇单己基醚，单乙二醇单己基醚，单乙二醇单丁基醚和其混合物。

用于这些硬表面清洗组合物的特别好的一类溶剂包括分子中含6-约16个碳原子的二醇类。较好的二醇溶解在水中的溶解度为约0.1-约20克/100克20℃水。

合适的二醇溶剂的某些实例和它们在水中的溶解度示于表1中。

表1

选择的二醇在20℃水中的溶解度

二醇溶解度（克/100克水）

1，4-环己二甲醇 20.0＊

2，5-二甲基-2，5-己二醇 14.3

2-苯基-1，2-丙二醇 12.0＊

苯基-1，2-乙二醇 12.0＊

2-乙基-1，3-己二醇 4.2

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 1.9

1，2-辛二醇 1.0＊

＊经实验室测定

所有其它数值由公开的文献中查得

二醇溶剂特别好，因为它不但有好的去脂能力，它还能使组合物增加从例如浴盆和淋浴室墙壁表面上除去钙皂污物的能力。这些污物特别难除去，特别是用不含磨料的组合物很难除去。含有8-12个碳原子的二醇比较好。最好的二醇溶剂是2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。

诸如松油，橙萜烯，苄醇，正己醇，C₁-C₄醇的邻苯二甲酸酯，丁氧基丙醇，丁基卡必醇

和1（2-正丁氧基-1-甲基乙氧基）丙二醇（也称为丁氧基丙氧基丙醇或二丙二醇单丁基醚），己基二乙二醇（己基卡必醇

），丁基三乙二醇，如2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇等二醇类等以上溶剂及其混合物可以使用。丁氧基丙醇溶剂应该含有不多于约20%、较好不多于约10%、更好不多于7%的二级异构体（其中丁氧基连在丙醇的二级碳原子上），以改进气味。

辅助缓冲剂/碱源

配入溶剂/缓冲剂体系要使产品中和至少使用开始时的pH值为约9.5-约13，较好是约9.7-约12，更好是约9.7-约11.5。通常按产品测量pH。

缓冲体系包括单乙醇胺和/或β-氨基链醇以及，任意地，但最好还有，共缓冲剂和/或碱性物质，后者选自氨、其它C₂-C₄链醇胺、碱金属氢氧化物、硅酸盐、硼酸盐、碳酸盐和/或碳酸氢盐、及其混合物。较好的辅助缓冲剂/碱性物质为碱金属氢氧化物。辅助缓冲剂/碱源的浓度为0%-约5%，较好是0%-约5%。体系中单乙醇胺和/或β-氨基链醇缓冲材料对涂点/成膜是重要的。意料不到的是当与两性离子洗涤表面活性剂一起使用时，单乙醇胺和/或β-氨基链醇能使涂点/成膜性能得到改进。

含水溶剂体系

配方的平衡物通常是水和非水极性溶剂，只有很小的清洗作用，例如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇及其混合物。当制备较浓的制剂时，非水极性溶剂的浓度较大。通常，非水极性溶剂的浓度为约0.5%-约40%，更好是约1%-约10%，而水的量是约50%-约99%，较好是约75%-约95%。

选择性组分

本组合物中也可含有洗涤组合物领域中已知的各种添加剂。最好它们的用量不会引起不可接受的涂点/成膜现象。这类添加剂的非限制性实例有：

酶类，如蛋白酶，

水溶助长剂，如甲苯磺酸钠，枯烯磺酸钠和二甲苯磺酸钾，和

增美组分，如着色剂和香料

但条件是它们对清洗玻璃时的涂点/成膜效果没有不利影响。所有香料最好是那些水溶性较好并且/或具挥发性的，以减少涂点/成膜现象。

可以加入抗菌剂，但最好用量要低，以避免涂点/成膜的麻烦。避免使用更加憎水的抗菌剂，如邻苄基-对氯苯酚。如果使用，也要使其浓度保持在约0.1%以下。

洗涤助剂

一种用于普通清洗目的选择性组分是0%-约30%、较好约1%-约15%、更好是1%-约12%的洗涤助剂。用于玻璃和/或其它闪光表面时，可以使用约0.1%-约0.5%、最好约0.1%-约0.2%的助洗剂。虽然任何助洗剂或无机盐都可在此处使用，但可用的助洗剂的某些实例是次氮基三乙酸钠，焦磷酸钾，三聚磷酸钾，1-羟基-1，1-二膦酸钾-乙烷，共同待决的美国专利申请285337号（Culshaw和Vos，1988年12月14日提交，该申请在此引为参考）中所述的非磷螯合剂（例如羧甲基丙醇二酸，氧二丙二酸，酒石酸单琥珀酸，氧二琥珀酸，酒石酸二琥珀酸及其混合物），柠檬酸钠，碳酸钠，亚硫酸钠，碳酸氢钠等。

美国专利4，769，172（Siklosi，1988年9月6日批准，在此引为参考）公开了其它一些合适的助洗剂，还有具有下式的螯合剂：

式中R选自

-CH₂CH₂CH₂OH，-CH₂CH（OH）CH₃，-CH₂CH（OH）CH₂OH，-CH（CH₂OH），-CH₃，-CH₂CH₂OCH₃，

-CH₂CH₂CH₂OCH₃，-C（CH₂OH）₃，和其混合基团，

H是氢或碱金属离子。

此处可用的某些螯合剂的酸型的化学名称包括：

N-（3-羟基丙基）亚氨基-N，N-二乙酸（3-HPIDA），

N-（2-羟基丙基）亚氨基-N，N-二乙酸（2-HPIDA），

N-甘油基亚氨基-N，N-二乙酸（GLIDA），

二羟基异丙基亚氨基-（N，N）-二乙酸（DHPIDA），

甲基亚氨基-（N，N）-二乙酸（MIDA），

2-甲氧基乙基亚氨基-（N，N）-二乙酸（MEIDA），

酰氨基亚氨基二乙酸（也称为酰氨基次氮基三乙酸钠，SAND），

乙酰氨基亚氨基二乙酸（AIDA），

3-甲氧基丙基亚氨基-N，N-二乙酸（MEPIDA），和

三（羟甲基）甲基亚氨基-N，N-二乙酸（TRIDA）。

这些亚氨基二乙酸衍生物的制备方法公开于下述出版物中：

日本公开公报59-70652，3-HPIDA，

DE-OS-2542708，2-HPIDA和DHPIDA，

Chem.ZVESTI 34（1）p.93-103（1980），Mayer，Riecanska等人，发行于1979年3月26日，GLIDA，

C.A.104（6）45062 d，MIDA和Biochemistry 5，p 467（1966），AIDA。

洗涤玻璃所用的溶液中存在的助洗剂浓度应当少于约0.5%，最好少于约0.2%。因此，虽然对于普通清洗目的来说，使用全强度比较好，但用于清洗玻璃时，很有必要进行稀释。

也可以使用其它有效的洗涤助剂，例如柠檬酸钠，乙二胺四乙酸钠，等等。最好以较低浓度使用，如约0.1%-约1%，较好是约0.1%-约0.5%。

包括了洗涤助剂以后，改进了清洗效果，但损害了涂点/成膜性能，必须将其作为有利于清洗的妥协因素考虑。加入洗涤助剂要根据需要而定，低浓度通常比高浓度更好。

香料

大多数硬表面清洗剂产品含有某些香料，提供嗅觉上的美感和复盖产品中可能有的任何“化学品方面”的气味。使用比例小的高挥发性、低沸点的这类香料组分是为了改进产品本身的香味，而不是为了增强被清洗表面随后的气味。然而，某些挥发性低，沸点较高的香料成分可以使人对表面产生一个清新和洁净的印象，将这些成分沉积和存在于干燥表面上，有时是需要的。本发明的一个特殊优点是，香料成分很容易被乙酰氨基亚烷基洗涤表面活性剂溶解于该组合物中。其它类似的洗涤表面活性剂不能溶解这么多的香料，特别是直接香料，或者不能在同样低的温度下仍保持均匀。

本发明的香料成分和香料组合物是本领域中已知的普通技术。任何香料的选择或香料用量仅仅从美学观点考虑。合适的香料化合物和组合物可以在文献中查到，这些文献包括美国专利4，145，184（Brain和Cummins，1979年3月20日批准），4，209，417（Whyte，1980年6月24日批准），4，515，705（Moeddel，1985年5月7日批准）和4，152，272（Young，1979年5月1日批准），所有这些专利都在此引为参考。通常，文献中认为香料组合物不是很直接的，如后面所述，以减少它们对硬表面的影响。

通常，香料的直接程度大致与所用直接香料物质的百分数成正比。相对直接的香料含有至少约1%，较好至少约10%的直接香料物质。

直接香料物质是那些通过清洗过程沉积在表面并可被人们通过嗅觉的敏锐检测得到的那些有气味的化合物。这类物质的蒸气压通常低于普通香料物质的蒸气压。此外，它们的分子量通常约为200或更高，并且当它们的浓度低于普通香料物质浓度时也能被检测到。

如前所述，也可以按照香料的挥发度将其分类。高挥发性、低沸点香料成分的沸点通常为约250℃或更低。许多更偏中等挥发度的香料成分在清洗过程中也基本丢失。中等挥发度的香料成分是沸点为约250℃-约300℃的那些香料。低挥发、高沸点香料成分以前是指那些沸点约为300℃或更高的香料。甚至这些高沸点香料成分中相当大一部分被认为是直接香料的香料，在清洗过程中也丢失掉，希望有一种方法能在干燥表面上保留更多的这种香料。许多香料成分以及它们的气味特征和它们的物理和化学性质，如沸点和分子量，列于“香料和香味化学品（芳香化学品）”中，Steffen Arctander，1969年出版，在此引为参考。

高挥发性、低沸点香料成分的实例有：茴香脑，苯甲醛，乙酸苄酯，苯甲醇，甲酸苄酯，乙酸异冰片酯，莰烯，顺-柠檬醛（neral），香茅醛，香茅醇，香茅醇乙酸酯，对异丙基苯甲烷，癸醛，二氢里哪醇，二氢月桂烯醇，二甲基苯基甲醇，桉叶油素，香叶醛，香叶醇，香叶醇乙酸酯，geranyl nitrile，乙酸顺-3-己烯酯，羟基香茅醛，d-苎烯，里哪醇，氧化里哪醇，里哪醇乙酸酯，里哪醇丙酸酯，氨茴酸甲酯，α-甲基紫罗酮，甲基壬基乙醛，乙酸甲基苯基甲酯，乙酸左-

酯，

酮，异

酮，月桂烯，乙酸月桂烯酯，月桂烯醇，橙花醇，橙花醇乙酸酯，乙酸壬酯，苯基乙基醇，α-蒎烯，β-蒎烯，γ-萜烯，α-萜品醇，β-萜品醇，乙酸萜品酯和乙酸对叔丁基环己酯。某些天然油类也含有大百分数的高挥发性香料成分。例如，杂重衣草含有的主要成分有：里哪醇，里哪醇乙酸酯，香叶醇和香茅醇。柠檬油和橙萜烯都含有约95%的d-苎烯。

中等挥发性香料成分的实例有：戊基肉桂醛，水杨酸异戊酯，β-石竹烯，柏木烯，肉桂醇，香豆素，乙酸二甲基苄基甲酯，乙基香兰素，丁子香酚，异丁子香酚，flor acetate，胡椒醛，水杨酸3-顺-己烯酯，水杨酸己酯，铃兰醛（α-甲基-对叔丁苯丙醛），γ-甲基紫罗兰酮，橙花叔醇，广藿香醇，苯基己醇，β-瑟林烯，三氯甲基苯基甲醇乙酸酯，柠檬酸三乙酯，香兰素和藜芦醛。柏木萜烯主要含有α-柏木烯，β-柏木烯和其它C₁₅H₂₄倍半萜烯。

低沸点高挥发性香料成分的实例有：二苯酮，水杨酸苄酯，巴西基酸亚乙酯，加乐麝香（1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基-环戊-γ-2-苯并吡喃，己基肉桂醛，新铃兰醛（4-（4-羟基-4-甲基戊基）-3-环己烯-10-醛），甲基cedrylone，二氢茉莉酮酸甲酯，甲基-β-萘酮，Musk indanone，麝香酮，西藏麝香，和乙酸苯乙基苯酯。

任何具体香料成分的选择主要由审美角度的考虑来决定，但更容易溶于水的物质比较好，如前所述，因为这类物质对组合物的好的涂点/成膜性质较少有不利影响。如果使用萜烯型香料成分，对产品稳定性来说，用β-氨基链醇比较好。

这些组合物还具有好的清洗性能。它们也可以配制成具有好的“光洁”性能的组合物，例如用以清洗有光泽表面而无需冲洗。

配制的组合物可以全强度使用，此时将产品喷雾于待清洗的表面上，然后用适当的材料如布、纸巾等将其擦去。该组合物可以装在包括一个可喷雾装置（例如泵、气雾推进剂和喷雾阀等）的容器中。

本发明用下述实施例说明。

实施例Ⅰ

配方编号＊（重量%）

成分 1 2 3 4

丙二醇单丁基醚 2.0 2.0 2.0 2.0

异丙醇 5.0 5.0 5.0 5.0

椰子酰氨基丙基（羟丙基） 0.15 0.15 0.15 0.15

磺基甜菜碱

单乙醇胺 1.0 - - -

1-氨基-2-丙醇 - 1.0 - -

2-氨基-1-丁醇 - - 1.0 -

2-氨基-2-甲基-1-丁醇 - - - 1.0

香料 0.20 0.20 0.20 0.20

去离子水适量适量适量适量

＊pH调到约11.3

实施例Ⅱ

配方编号＊（重量%）

成分 1 2 3

月桂基二甲基-3-磺基丙基甜菜碱 0.20 - -

椰子基-二甲基-2-羟基-3-磺基 - 0.20 -

丙基甜菜碱

月桂基二甲基-甜菜碱 - - 0.20

椰子酰氨基丙基-二甲基甜菜碱 - - -

椰子酰氨基丙基二甲基-2-羟基-3- - - -

磺基丙基甜菜碱

烷基（-C₁₃）硫酸钠 - - -

2-氨基-2-甲基-1-丙醇 - - -

单乙醇胺 0.5 0.5 0.5

丙二醇单丁基醚 3.0 3.0 3.0

异丙醇 3.0 3.0 3.0

去离子水和辅助成分（如香料）适量适量适量

＊所有pH值调至约10.9

实施例Ⅱ（续）

配方编号＊（重量%）

成分 4 5 6

月桂基二甲基-3-磺基丙基甜菜碱 - - -

椰子基-二甲基-2-羟基-3-磺基 - - -

丙基甜菜碱

月桂基二甲基-甜菜碱 - - -

椰子酰氨基丙基-二甲基甜菜碱 0.20 - -

椰子酰氨基丙基-二甲基-2-羟基 - 0.20 0.18

-3-磺基丙基甜菜碱

烷基（-C₁₃）硫酸钠 - - 0.02

2-氨基-2-甲基-1-丙醇 - - -

单乙醇胺 0.5 0.5 0.5

丙二醇单丁基醚 3.0 3.0 3.0

异丙醇 3.0 3.0 3.0

去离子水和辅助成分（如香料）适量适量适量

＊所有pH值调至约10.9

实施例Ⅱ（续）

配方编号＊（重量%）

成分 7 8 9

月桂基二甲基-3-磺基丙基甜菜碱 - - -

椰子基-二甲基-2-羟基-3-磺基 - - -

丙基甜菜碱

月桂基二甲基-甜菜碱 - - -

椰子酰氨基丙基-二甲基甜菜碱 0.15 0.18 0.15

椰子酰氨基丙基-二甲基-2-羟基 - - -

-3-磺基丙基甜菜碱

烷基（-C₁₃）硫酸钠 - - -

2-氨基-2-甲基-1-丙醇 0.5 - -

单乙醇胺 - 0.5 0.5

丙二醇单丁基醚 3.0 4.0 -

乙二醇单丁基醚 - - 3.0

异丙醇 3.0 2.0 3.0

去离子水和辅助成分（如香料）适量适量适量

＊所有pH值调至约10.9

实施例Ⅱ（续）

配方编号＊（重量%）

成分 10 11 12

月桂基二甲基-3-磺基丙基甜菜碱 - - -

椰子基-二甲基-2-羟基-3-磺基 - - -

丙基甜菜碱

月桂基二甲基-甜菜碱 - - -

椰子酰氨基丙基-二甲基甜菜碱 - - -

椰子酰氨基丙基-二甲基-2-羟基 0.19 0.15 0.18

-3-磺基丙基甜菜碱

烷基（-C₁₃）硫酸钠 - - -

2-氨基-2-甲基-1-丙醇 0.5 - 1.0

单乙醇胺 - 0.5 -

丙二醇单丁基醚 4.0 - 3.0

乙二醇单丁基醚 - 3.0 -

异丙醇 2.0 3.0 3.0

去离子水和辅助成分（如香料）适量适量适量

＊所有pH值调至约10.9

下述实施例表明含有较好的两性离子/链醇胺结合物的各种配方的成膜/成纹效能。

实施例Ⅲ

配方编号＊（重量%）

成分 1 2 3

Ralufon

DL 0.20 0.20 0.20

单乙醇胺 - 0.5 0.5

异丙醇 - - 3.0

丙二醇单丁基醚 - - -

氢氧化钠 - - -

去离子水适量适量重量

Ralufon

DL（Raschig公司）是1-（月桂基-二甲基-铵）-3-磺基丙（磺酸内铵盐）或3-（月桂基，二甲基，铵）丙醋酸内铵盐。

＊用NaOH调pH至10.8，这与内含单乙醇胺的产品的pH相匹配。

实施例Ⅲ（续）

配方编号＊（重量%）

成分 4 5 6 7

Ralufon

DL 0.20 0.20 0.20 0.20

单乙醇胺 0.5 - - -

异丙醇 3.0 - - -

丙二醇单丁基醚 3.0 - 3.0 3.0

氢氧化钠 - ＊ - ＊

去离子水适量适量适量适量

Ralufon DL（Raschig公司）3-（月桂基，二甲基，铵）-丙磺酸内铵盐或1-（月桂基-二甲基-铵）-3-磺基丙（磺酸内铵盐）。

＊用NaOH将pH调至10.8，它和内含单乙醇胺的产品的pH相匹配。

在实施例Ⅲ中，下面的试验用以评价产品性能。

成膜/成纹应力试验

方法：

将纸巾折叠成8层。将2毫升试验产品施用于折叠纸巾的上部的一半。用均匀压力使纸巾从预先清洗过的窗户或镜面的顶部运动到其底部。使带有所施用产品的窗户或镜面干燥10分钟，然后通过专家鉴定进行评价。

评定：

用专家鉴定方法评估出产品施用时成膜/成纹量的特性面积。描述成膜/成纹量的数值赋予各个产品。用0-10标示此处报告的试验结果。

0＝没有成膜/成纹现象

10＝成膜/成纹情况差

已经表明，室温和湿度会影响成膜/成纹效果。因此总是要记录下这些参数。

在玻璃窗上进行成膜/成纹应力试验（于73°F和53%相对湿度的四次重复试验）

配方号平均判定值

1 3.8

2 0.3

3 0.4

4 1.0

5 5.4

6 7.3

7 8.2

平均判定值之间于95%置信水平时的最小显著差异是0.8。

Claims

1、一种含水液体硬表面清洗组合物，其特征在于包括：(a)两性离子洗涤表面活性剂；(b)溶剂/缓冲体系，含有单乙醇胺和/或含3-约6个碳原子的β-氨基链醇；及(c)水溶性体系和辅助成分等平衡物质。

2、权利要求1所述的组合物，其中（b）是单乙醇胺。

3、权利要求2所述的组合物，其中在所述的两性离子洗涤表面活性剂中的阴离子基（a）是磺酸基，并且（b）它的量为约0.001%至约15%。

4、权利要求3所述的组合物，其中所述的洗涤表面活性剂（a）含有约0.02%至约10%的烃基-酰氨基-亚烷基磺基甜菜碱，该化合物具有下述通式：

式中R³是含约10-约18个碳原子的烷基或烯基，各个R⁴和R⁶选自氢，甲基，乙基，丙基，羟基取代的乙基或丙基，或它们的混合基团，各个R⁵选自氢和羟基，各个n和p是1至约4的数，但在任何（CR⁵ ₂）部分中，羟基数目不多于约1。

5、权利要求2所述的组合物，其中所述的洗涤表面活性剂（a）含有约0.001%-约15%烃基-酰氨基-亚烷基甜菜碱，该化合物具有如下通式：

式中各R³是含有约10至约18个碳原子的烷基或烯基，各个（R⁴）和（R⁶）选自氢，甲基，乙基，丙基，羟基取代的乙基或丙基，或其混合基团，各个（R⁵）选自氢和羟基，各个n和p是1至约4的数，但在任何（CR⁵ ₂）部分中，羟基数目不大于约1。

6、权利要求1所述的组合物，其中洗涤表面活性剂的量为约0.001%至约15%。

7、权利要求1的组合物，其中所述的洗涤表面活性剂含有约0.001%至约15%的两性离子洗涤表面活性剂，该化合物具有下述通式：

式中各个R³是含约10至约18个碳原子的烷基或烯基，各个（R⁴）和（R⁶）选自氢，甲基，乙基，丙基，羟基取代的乙基或丙基，或其混合基团，各个（R⁵）选自氢和羟基，但在任何（CR⁵ ₂）部分中，羟基数目不大于约1，m是0或1，各个n和p是1至约4的数。

8、权利要求7所述的组合物，其中y是磺酸基，所述R³含约9至约15个碳原子，R⁴是氢，各个R⁶是甲基，（+）和（-）电荷中心之间的R⁵基中之一是羟基，其余的R⁵基是氢，各个n和p是3。

9、权利要求7所述的组合物，其中至少含有一种辅助表面活性剂。

10、权利要求1所述的组合物，其中所述的洗涤表面活性剂（a）含有约0.02%至约10%的烃基-酰氨基-亚烷基甜菜碱，该化合物具有以下通式：

式中R³是含有约10至约18个碳原子的烷基或烯基，各个（R⁴）和（R⁶）选自氢，甲基，乙基，丙基，羟基取代的乙基或丙基，或它们的混合基团，各个（R⁵）选自氢或羟基，各个n和p是1至约4为的数，但在任何（CR⁵ ₂）部分中，羟基的数目不大于约1。

11、权利要求1所述的组合物，含有足量的缓冲剂/碱性源，以便将pH调到约9.5至约13。

12、权利要求11所述的组合物，其中所述pH是约9.7至约12。

13、权利要求1所述的组合物，其中所述辅助缓冲剂/碱性源是碱属氢氧化物，以便将pH调到约9.7至约11.3。