JPH08507824A - 浴室用酸性液体洗剤組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
界面活性剤系、すなわち(1)ノニオン性および双性イオン性の洗剤用界面活性剤の混合物、(2)ノニオン性および両性(非双性イオン性)の洗剤用界面活性剤の混合物、または(3)短鎖でノニオン性の洗剤用界面活性剤のいずれかであり、ノニオン性の洗剤用界面活性剤が、好ましくは短鎖でありおよび/またはピークを持つ分布を有し、場合によっては疎水性クリーニング溶剤、およびポリカルボキシレート、特にジカルボキシレート、洗剤ビルダーを含んでなる洗剤組成物が、浴室内に普通に見られる汚れ総てに優れたクリーニングを提供する。この組成物はpHが約1〜約5.5、好ましくはジカルボキシレートビルダーを用いるときには約2〜約4である。この組成物は、水性液体の形態をしている。短鎖のピークを持つノニオン性の洗剤用界面活性剤は、意外にも優れた泡立ち特性を提供する。
Description
【発明の詳細な説明】
浴室用酸性液体洗剤組成物
関連出願に対するクロス・リファレンス
本出願は、同じ表題で1993年3月19日に出願された、本出願人らの同時
係属米国特許出願連続番号08/035,122号の一部継続出願である。
発明の分野
本発明は、浴室用の酸性液体洗剤組成物に関する。このような組成物は、その
クリーニング作業を行なうため、典型的には洗剤用界面活性剤、洗剤ビルダーお
よび/または溶剤を含んでいる。
発明の背景
浴室のクリーニング作業を行なうため、水溶性の有機合成洗剤、溶剤、および
/または洗剤ビルダーを含む酸性クリーニング組成物を用いることが知られてい
る。しかしながら、このような組成物は、通常は、浴室に見られる汚れ総てに対
して優れた硬質表面クリーニングを提供できるわけではない。一つの例外は、1
991年10月29日にLinaresおよびCilleyに発行された米国特許第5,06
1,393号明細書の組成物であり、前記特許明細書の内容を、その開示の一部
として本明細書に引用するものである。
本発明の目的は、特別な洗剤組成物であって、除去が困難な石鹸スカム(soap
scum)および硬水堆積物の除去などの、浴室内に見られる通常の硬質表面のク
リーニング作業の総てについて良好および/または改良されたクリーニング、お
よび改良された泡立ち特性をも提供する組成物を提供することである。
発明の概要
本発明の開示は、水性で酸性の硬質表面の洗剤組成物であって、
(a)(1)米国特許第5,061,393号明細書に開示されているようなノニ
オン性および双性イオン性洗剤用界面活性剤の混合物、好ましくは脂肪性アシル
アミドアルキレンベタイン、(2)両性(非双性イオン性)の好ましくはN−(
C8〜14アシルアミドアルキレン)アミドグリシネートと、ノニオン性の洗剤用
界面活性剤との混合物、または余り望ましくはないが(3)低泡立ち性のノニオ
ン性洗剤用界面活性剤であって、C6〜10E3〜12、好ましくはC8〜10E3〜8の
ノニオン性の洗剤用界面活性剤で、濃度が少なくとも約0.1%、好ましくは約
1%〜約5%であるもののいずれかを含んでなり、(1)および(2)のノニオン
性の洗剤用界面活性剤は、好ましくは短鎖を有するものであり、例えばC6〜C1 0
E3〜12、更に好ましくはC8またはC8およびC10アルキルのノニオン性洗剤用
界面活性剤の混合物であって、C8はこの混合物の少なくとも約0.1%であり
、前記の低泡立ち性のノニオン性洗剤用界面活性剤は場合によっては高HLBお
よび低HLBのノニオン性の洗剤用界面活性剤の混合物であり、かつ場合によっ
ては、好ましくは、上記界面活性剤の組合わせの総ては、「ピークを持つ分布(
peaked distributlon)」を有する、すなわち分子の少なくとも約70%はエト
キシ残基の含量が平均して約2以内である、短鎖のノニオン性洗剤用界面活性剤
を含んでなる、洗剤用界面活性剤系、
(b)場合によっては、好ましくは、主要なクリーニング機能を提供する疎水性
溶剤、好ましくはブトキシプロパノール、および/または例えば米国特許第5,
061,393号明細書に記載されている他の溶剤、および
(c)ポリカルボキシレート洗剤ビルダー、好ましくは約1〜約4個の炭素原子
、好ましくはメチレン基などによって離されている2個のカルボキシ基を有する
ジカルボン酸であって、特に洗剤用界面活性剤系(1)が含まれているときには
、好
ましくはこのポリカルボキシレート洗剤ビルダーは、前記ジカルボン酸を組成物
の少なくとも約2重量%、好ましくは約2重量%〜約14重量%含み、かつ前記
ジカルボン酸洗剤ビルダーが含まれているときには、前記組成物のpHが約1〜
約5.5であり、好ましくは約2〜約4であるもの、
を含んでなる前記組成物に関する。
この組成物は、任意の緩衝系を含み、酸性pHの保持を容易にすることもでき
、残りの成分は典型的には水性溶剤系と微量成分である。本組成物は、濃縮物と
してもまたは増粘したまたは増粘していない使用濃度でも処方することができ、
または噴霧液または泡を生じて硬質表面への適用を一層好都合にする手段を有す
る容器に充填することもできる。
発明の詳細な説明
(a) 洗剤用界面活性剤系
本発明によれば、洗剤用界面活性剤系は、(1)米国特許第5,061,39
3号明細書に開示されているようなノニオン性および双性イオン性の洗剤用界面
活性剤の混合物、好ましくは脂肪性のアシルアミドアルキレンベタイン、(2)
両性(非双性イオン性)、好ましくはN−(C8〜14アシルアミドアルキレン)
アミドグリシネートとノニオン性の洗剤用界面活性剤との混合物、または余り望
ましくはないが、(3)低起泡性のノニオン性の洗剤用界面活性剤、すなわちC6 〜10
E3〜12、好ましくはC8〜10E3〜8のノニオン性の洗剤用界面活性剤、のい
ずれかを含んでなる洗剤用界面活性剤系からなる群から選択され、エトキシル化
の量は適当なHLBを与えるように少なくとも約0.1%、好ましくは約1%〜
約5%の濃度に選択され、(1)および(2)のノニオン性の洗剤用界面活性剤は
好ましくは短鎖を有するものであり、例えばC6〜C10E3〜12、更に好ましくは
C8またはC8およびC10アルキルのノニオン性洗剤用界面活性剤の混合物であっ
て、C8はこの混合物の少なくとも約0.1%であり、前記の低泡立ち性のノ
ニオン性洗剤用界面活性剤は場合によっては高HLBおよび低HLBのノニオン
性の洗剤用界面活性剤の混合物であり、かつ場合によっては、好ましくは上記界
面活性剤の組合わせの総ては、「ピークを持つ分布(peaked distribution)」
を有する、すなわち分子の少なくとも約70%はエトキシ残基の含量が平均して
約2以内である、短鎖のノニオン性洗剤用界面活性剤を含んでなり、前記のピー
クを持つ短鎖のノニオン性の洗剤用界面活性剤の含量は、好ましくは少なくとも
約0.1%である。上記で述べたように、これらの一層短い鎖のノニオン性の洗
剤用界面活性剤、特にピークを持つ分布を有するものは、双性イオン性および/
または両性(非双性イオン性)の洗剤用界面活性剤と共に用いるのに優れている
。
遭遇することがある汚れの様々な種類としては、油状/グリース状汚れおよび
石鹸スカムが挙げられる。本発明の洗剤用界面活性剤系は、浴室内で見られる普
通の種類の汚れの総てに対して良好な性能を提供し、優れた泡立ち特性も提供す
る。具体的には、ピークを持つ分布を有する短鎖のノニオン性洗剤用界面活性剤
は、多量の泡を生じるが、これは速やかに壊れて濯ぎを良好に行なうことができ
る。短鎖のノニオン性洗剤用界面活性剤は、ベタイン、特にアミドベタイン型の
双性イオン性の洗剤用界面活性剤と共に使用すると、予想外に効果的である。両性(双性イオン性)の洗剤用界面活性剤
双性イオン性の洗剤用界面活性剤は、比較的広範囲のpHに亙って同一分子内
にカチオン性およびアニオン性の親水性基を両方共含んでいる。典型的なカチオ
ン性基は第四アンモニウム基であるが、スルホニウムおよびホスホニウム基のよ
うな他の正に帯電した基を用いることもできる。
典型的なアニオン正の親水性基はカルボキシレートおよびスルホネートである
が、スルフェート、ホスフェートなどのような他の基を用いることもできる。幾
つか好ましい双性イオンの洗剤用界面活性剤についての一般式は、下記の通りで
ある。
R−N(+)(R2)(R3)R4X(-)
(式中、Rは疎水性基であり、R2およびR3はそれぞれC1〜4アルキル、ヒドロ
キシアルキルまたは他の置換アルキル基であり、これらを合わせてNと共に環構
造を形成することもでき、R4はカチオン性窒素原子を親水性基に結合する残基
であり、典型的には約1〜約4個の炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシア
ルキレンまたはポリアルコキシ基であり、そしてXは親水性基であり、好ましく
はカルボキシレートまたはスルホネート基である)。
好ましい疎水性基Rは、約8〜約22、好ましくは約18未満、更に好ましく
は約16未満の炭素原子を有するアルキル基である。この疎水性基は、不飽和お
よび/または置換基および/または結合性基、例えばアリール基、アミド基、エ
ステル基などを有することができる。一般的には、単純なアルキル基が、費用お
よび安定性の点から好ましい。
具体的な「単純な」双性イオン性の洗剤用界面活性剤は、3−(N−ドデシル
−N,N−ジメチル)−2−ヒドロキシプロパン−1−スルホネートであり、「
Varion HC」の商品名でSherex Companyから発売されている。
他の具体的な双性イオンの洗剤用界面活性剤は、下記の一般式を有する。
R−C(O)−N(R2)−(CR3 2)n−N(R2)2 (+)
−(CR3 2)n−SO2 (-)
(式中、それぞれのRは炭化水素、例えば約8〜約20、好ましくは約18ま
での、更に好ましくは約16までの炭素原子を有するアルキル基であり、それぞ
れの(R2)は水素(アミド窒素に結合しているとき)、1〜約4個の炭素原子
を有する短鎖アルキルまたは置換アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、
プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロピル、およびこれらの混合物からな
る群から選択される基であり、好ましくはメチルであり、それぞれの(R3)は
水素およびヒドロキシ基からなる群から選択され、それぞれのnは1〜約4の数
であり、好ましくは2〜約3であり、更に好ましくは約3であり、いずれの(C
R3 2)残基にもヒドロキシ基は約1個にすぎない)。R基は分岐しおよび/また
は不飽和であることができ、このような構造は、直鎖状アルキルR基と共に混合
物の一部として用いるときにもスポッティング/フィルミング(spotting/filmi
ng)の点で有利である。R2基同士を結合させて、環構造を形成することもでき
る。この種の洗剤用界面活性剤は、C10〜14脂肪性アシルアミドプロピレン(ヒ
ドロキシプロピレン)スルホベタインであり、「Varion CAS Sulfobetaine」の
商品名でShrex Companyから発売されている。
上記のようなヒドロカルビルアミドスルホベタイン(HASB)を含む本発明
による組成物は、従来のアニオン性洗剤用界面活性剤を含む同様な組成物よりも
多量の香料および/または疎水性の高い香料を含むことができる。これは、消費
者製品を製造する上で望ましいことがある。本発明による組成物に用いられる香
料は、下記において更に詳細に開示する。
本発明において有用かつ予想外に好ましい他の双性イオン性の洗剤用界面活性
剤としては、ヒドロカルビル、例えば脂肪性のアミドアルキレンベタイン(以後
、「HAB」とも表す)が挙げられる。これらの洗剤用界面活性剤は、組成物の
pHではカチオン性が強く、下記の一般式を有する。
R−C(O)−N(R2)−(CR3 2)n−N(R2)2 (+)
−(CR3 2)n−C(O)O(-)
(式中、それぞれのRは炭化水素、例えば約8〜約20)好ましくは約18ま
での、更に好ましくは約16までの炭素原子を有するアルキル基であり、それぞ
れの(R2)は水素(アミド窒素に結合しているとき)、1〜約4個の炭素原子
を有する短鎖アルキルまたは置換アルキルであり、好ましくはメチル、エチル、
プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロピル、およびこれらの混合物からな
る群から選択される基であり、好ましくはメチルであり、それぞれの(R3)は
水素およびヒドロキシ基からなる群から選択され、それぞれのnは1〜約4の数
であり、好ましくは2〜約3であり、更に好ましくは約3であり、いずれの(C
R3 2)残基にもヒドロキシ基は約1個にすぎない)。R基は分岐しおよび/また
は不飽和であることができ、このような構造は、直鎖状アルキルR基と共に混合
物の一部として用いるときにもスポッティング/フィルミングの点で有利である
。
この種の洗剤用界面活性剤の一例は、「Mirataine CB」の商品名でMiranol Co
mpanyから発売されているC10〜14脂肪性アシルアミドプロピレンベタインであ
る。
組成物に含まれている場合の双性イオン性の洗剤用界面活性剤の濃度は、典型
的には約0.01%〜約8%、好ましくは約1%〜約6%、更に好ましくは約2
%〜約4%である。組成物中の濃度は、洗浄溶液を作成する最終的な希釈度によ
って変化する。クリーニングには、最高の強度で用いるときには、組成物、また
は組成物を含む洗浄溶液は双性イオン性の洗剤用界面活性剤約0.01%〜約8
%、好ましくは約1%〜約6%、更に好ましくは約2%〜約4%を含む。濃縮生
成物は、典型的には双性イオン性の洗剤用界面活性剤約0.02%〜約16%、
好ましくは約4%〜約8%を含む。ノニオン性の洗剤用界面活性剤または補助界面活性剤
本発明による組成物はノニオン性の洗剤用界面活性剤を、単独で、または双性
イオン性もしくは両性の洗剤用界面活性剤(「補助界面活性剤」)との混合物の
一部として含み、広範囲の種類の汚れに対してクリーニングおよび乳化効果を提
供する。本発明で用いられるノニオン性の洗剤用界面活性剤としては、HLBが
約6〜約18、好ましくは約8〜約16、更に好ましくは約8〜約10の周知の
ノニオン性の洗剤用界面活性剤が総て挙げられる。高および低HLBを有するノ
ニオン性の洗剤用界面活性剤の混合物を用いることもできる。高HLBのノニオ
ン性の洗剤用界面活性剤は、HLBが約12以上であり、好ましくは約14以上
であり、更に好ましくは約15以上であり、低HLBのノニオン性の洗剤用界面
活性剤は、HLBが約10以下であり、好ましくは約9以下であり、更に好まし
くは約8.5以下である。高および低HLB値の間の差は、好ましくは少なくと
も約4でなければならない。
ノニオン性の洗剤用界面活性剤は、好ましくは上記のピークを持つノニオン性
の洗剤用界面活性剤を含む。「ピークを持つ(peaked)」ノニオン性の洗剤用界
面活性剤は、好ましくは少なくとも約70重量%、更に好ましくは少なくとも約
80重量%、更に好ましくは約90重量%の分子が、2個のエトキシ基(残基)
以内というエトキシ基の平均数を含むものである。ピークを持つノニオン性の洗
剤用界面活性剤は、約60%の分子だけが2個のエトキシ基以内というエトキシ
基の平均数を含む「正規」分布を有するノニオン性の洗剤用界面活性剤に比較し
て優れた臭気を有する。
また、意外なことには、酸性組成物における短鎖(C6〜10)のノニオン性洗
剤用界面活性剤および特にピークを持つ短鎖のノニオン性洗剤用界面活性剤は、
両性および/または双性イオン性の洗剤用界面活性剤、特にカルボキシ基を含む
もの、と結合しているときには、優れた泡立ち特性を提供する。この泡(起泡)
は、従来のノニオン性の洗剤用界面活性剤との同様な組合わせと比較すると、品
質の点でもまた泡が壊れる速度の点でも優れており、このピークを持つ界面活性
剤は、正規分布を有する同様な短鎖のノニオン性の洗剤用界面活性剤より良好で
ある。ピークを持つ短鎖のノニオン性の洗剤用界面活性剤のHLBは、典型的に
は約6〜約18、好ましくは約8〜約16、更に好ましくは約8〜約10であり
、前記のように、混合した低および高HLBの短鎖のピークを持つノニオン性の
洗剤用界面活性剤は、HLBが少なくとも約4だけ異なるものでなければならな
い。典型的な「ピークを持つ」分布では、ノニオン性の洗剤用界面活性剤の少な
くと
も約70%、好ましくは少なくとも約80%、更に好ましくは少なくとも約90
%でありかつ約95%未満は、2個以内というエトキシ残基の平均数をエトキシ
残基の数として有する。
好ましいノニオン性の洗剤用界面活性剤は、オクチルポリエトキシレートであ
るか、またはオクチルおよびデシルポリエトキシレートの混合物であってこのオ
クチルポリエトキシレートが約0.1%〜約15%、好ましくは約1%〜約5%
であるものである。もう一つの好ましいポリエトキシレートは、ピークを持つ分
布に約40重量%〜約80重量%、好ましくは約50重量%〜約70重量%のエ
トキシ残基を含むC6、C8およびC10ポリエトキシレートの混合物である。この
後者のポリエトキシレートは、組成物を最大の強度および希釈した場合のいずれ
の場合に用いようとするときにも特に望ましい。
本発明で用いられる更に普通のノニオン性の洗剤用界面活性剤は、アルコキシ
ル化(特にエトキシル化)したアルコールおよびアルキルフェノールなどであり
、これらは洗剤技術では周知である。一般的には、このようなノニオン性の洗剤
用界面活性剤は、前記のようにC6〜22、好ましくはC6〜10、更に好ましくはC8
だけまたはC8〜10の混合物のアルキル基を含み、通常は約2.5〜約12、好
ましくは約4〜約10、更に好ましくは約5〜約8個のエチレンオキシド基を含
み、HLBが約8〜約16、好ましくは約10〜約14となっている。エトキシ
ル化アルコールは、本発明の種類の組成物では特に好ましい。
本発明で用いられるノニオン性の洗剤用界面活性剤の具体例としては、オクチ
ルポリエトキシレート(2.5)および(5)、デシルポリエトキシレート(2
.5)および(5)、デシルポリエトキシレート(6)、前記オクチルおよびデ
シルポリエトキシレートと前記ポリエトキシレートの少なくとも約10%、好ま
しくは少なくとも約30%、更に好ましくは少なくとも約50%との混合物、お
よびヤシ油アルキルポリエトキシレート(6.5)が挙げられる。ピークを持
った部分がカットされた(peaked cut)ノニオン性の洗剤用界面活性剤としては
、C8〜10E5であって、重量によるエトキシ基の近似的分布が、0=1.2;1
=0.9;2=2.4;3=6.3;4=14.9;5=20.9;6=21.
5;7=16.4;8=9.4;9=4.1;10=1.5;11=0.5;お
よび12=0.1であるもの、およびC8〜10E7であって、重量によるエトキシ
基の近似的分布が、0=0.2;1=0.2;2=0.5;3=1.5;4=6
.0;5=10.2;6=17.2;7=20.9;8=18.9;9=13.
0;10=7.0;11=3.0;12=1.0;13=0.3;および14=
0.1であるものが挙げられる。
本発明の洗剤用組成物についての前記の型の好適なノニオン性界面活性剤の詳
細なリストは、1985年12月10日にCollinsに発行された米国特許第4,
557,853号明細書に見いだすことができ、前記特許明細書の内容を開示の
一部として本明細書に引用する。このような界面活性剤の商業的供給業者は、Mc
Cutcheon′s EMULSIFIERS AND DETERGENTS,North American Edition,1984,Mc
Cutcheon Division,MC Publishing Companyに見いだすことができ、上記文献の
内容をその開示の一部として本明細書に引用する。
ノニオン性界面活性剤成分は、本発明による組成物の0.01%程度であるこ
とができるが、具体的には別の洗剤用界面活性剤と共に用いる場合には、典型的
には組成物は、ノニオン性の補助界面活性剤を約0.5%〜約6%、更に好まし
くは約1%〜約4%含み、短鎖C8またはC8〜10ポリエトキシレート洗剤用界面
活性剤を単独で用いるときには、その量は約0.1%〜約15%、好ましくは約
1%〜約8%、更に好ましくは約2%〜約6%である。
ノニオン性界面活性剤対双性イオン性または両性(非双性イオン性)の洗剤用
界面活性剤の比率は、典型的には約1:4〜約3:1、好ましくは約1:3〜約
2:1、更に好ましくは約1:2〜約1:1である。両性(非双性イオン性)の洗剤用界面活性剤
これらの洗剤用界面活性剤は、第四級基を持たないことを除き双性イオン性の
洗剤用界面活性剤に類似している。しかしながら、それらはアミン基を含んでお
り、これは組成物が低pH(pH5.5以下)ではプロトン化してカチオン性基
を形成し、それらはまたこれらのpHではアニオン性基を有することもある。
一つの好適な両性洗剤用界面活性剤はC8〜14アミドアルキレングリシネート
洗剤用界面活性剤である。これらの洗剤用界面活性剤は、酸性pHで本質的にカ
チオン性である。
本発明のグリシネート洗剤用界面活性剤は、好ましくは下記の酸としての一般
式を有する。
(式中、
14、好ましくはC8〜10疎水性の脂肪性アシル残基であり、これは窒素原子と組
合わせてアミド基を形成し、それぞれのnは1〜3であり、それぞれのR1は水
素(好ましい)またはC1〜2アルキルもしくはヒドロキシアルキル基である)。
このような洗剤用界面活性剤は、例えば、塩の形態で、式
C7C(O)NH(CH2)2N(CH2CH2OH)CH2C(O)O(-)
Na(+)
を有するRewoteric AM-Vの商品名でSherexなどから発売されている。
総ての両性の洗剤用界面活性剤が、許容可能とは限らない。これより長鎖のグ
リシネートおよび類似の置換アミノプロピオネートでは、クリーニング性能が極
めて低くなる。このようなプロピオネートは、式
C7C(O)NH(CH2)2N(CH2CH2OH)CH2CH2−
C(O)O(-)Na(+)
を有するMonateric 1000の商品名でMona Industriesから塩などとして発売され
ている。
ココイルアミドエチレンアミン−N−(ヒドロキシエチル)−2−ヒドロキシ
プロピル−1−スルホネート(Miranol CS)、C8〜10脂肪性アシルアミドエチ
レンアミン−N−(メチル)エチルスルホネート、およびその類似体および同族
体は、それらの水溶性塩または酸としては、両性であり、良好なクリーニング性
を提供する。好ましくは、これらの両性界面活性剤は短鎖のノニオン性洗剤用界
面活性剤と組合わせて泡立ちを抑える。
他の好適な両性(非双性イオン性)の洗剤用界面活性剤の例としては、
ココイルアミドエチレンアミン−N−(メチル)−アセテート、
ココイルアミドエチレンアミン−N−(ヒドロキシエチル)−アセテート、
ココイルアミドプロピルアミン−N−(ヒドロキシエチル)−アセテート、およ
び
それらの類似体および同族体の、水溶性塩または酸としてのものが好適である。
任意のアニオン性の洗剤用界面活性剤
典型的な任意のアニオン性の洗剤用界面活性剤は、脂肪酸および脂肪酸エステ
ルのアルキル−およびアルキル(ポリエトキシレート)、スルフェート、パラフ
ィンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルファ−スルホネートなどであ
り、これらは洗剤技術では周知である。一般的には、このような洗剤用界面活性
剤は、C9〜22、好ましくはC10〜18、更に好ましくはC12〜16の範囲のアルキ
ル基を有する。これらのアニオン性の洗剤用界面活性剤は、ナトリウム、カリウ
ムまたはアルカノールアンモニウムの形態、例えばトリエタノールアンモニウム
塩の形態で用いることができる。C12〜18パラフィンスルホネートおよびアルキ
ルスルフェートは、本発明の種類の組成物に特に好ましい。
本発明の洗剤用界面活性剤に好適な前記のアニオン性の洗剤用界面活性剤の詳
細なリストは、1985年12月10日にCollinsに発行された米国特許第4,
557,853号明細書に見いだすことができ、上記特許明細書の内容をその開
示の一部として本明細書に引用する。このような界面活性剤の商業的な供給業者
は、McCuicheon′s EMULSIFIERS AND DETERGENTS,North American Edition,19
84,McCutcheon Division,MC Publishing Companyに見いだすことができ、上記
文献の内容をその開示の一部として本明細書に引用する。
任意のアニオン性の洗剤用界面活性剤成分は、それが含まれているときには、
本発明による組成物の0.001%程度であることができるが、典型的には組成
物は、アニオン性の洗剤用補助界面活性剤を含むときには、これを約0.01%
〜約5%、更に好ましくは約0.02%〜約2%含む。アニオン性の洗剤用界面
活性剤は含まれないかまたはごく限られた量でだけ含まれるのが、表面の濯ぎを
容易にする上で望ましい。
(b)任意の疎水性溶剤
最良のクリーニングを、特に脂質の汚れのクリーニングを行なうには、クリー
ニング活性を有する疎水性溶剤を用いる必要がある。本発明の硬質表面クリーニ
ング組成物に用いる溶剤は、ドライクリーニング産業、硬質表面クリーナー産業
および金属加工産業などで普通に用いられる周知の「脱グリース用」溶剤のいず
れであることもできる。疎水性溶剤の濃度は、好ましくはかつ典型的には約1%
〜約15%、好ましくは約2%〜約12%、最も好ましくは約5%〜約10%で
ある。
これらの溶剤の多くは、アルキルまたはシクロアルキル型の炭化水素またはハ
ロゲン化炭化水素残基を含み、室温を十分上回る、すなわち約20℃以上の沸点
を有する。
本発明の種類の組成物の処方者は、溶剤の選択において、一部は良好なグリー
スカット特性を提供する必要性によって、または一部は美的な点を考慮すること
によって影響されるであろう。
一般的に、本発明で用いられるグリコールエーテルは、式R1−O−(R2O)
−H(式中、それぞれのR1は約4〜約8個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、それぞれのR2はエチレンまたはプロピレンであり、mは1〜約3の数であ
る)を有し、この化合物は水への溶解度が約20%未満、好ましくは約10%未
満、更に好ましくは約6%未満である。最も好ましいグリコールエーテルは、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
モノプロピレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、
モノエチレングリコールモノヘキシルエーテル、
モノエチレングリコールモノブチルエーテル、およびそれらの混合物からなる群
から選択される。
モノプロピレングリコールモノブチルエーテル(ブトキシプロパノール)溶剤
は、臭気を改良する目的でブトキシ基がプロパノールの第二級原子に結合してい
る第二異性体を約20%だけ、好ましくは約10%だけ、更に好ましくは約7%
だけ有する。
これらの硬質表面クリーナー用の溶剤は、それらの分子構造に6〜約16個の
炭素原子を有するジオールを含むこともできる。好ましいジオール溶剤は、水へ
の溶解度が20℃で約0.1〜約20g/100g水である。このジオール溶剤
は、良好なグリースカット性の他に、浴槽およびシャワー室の壁などの表面から
カルシウム石鹸垢の除去を増大する能力を組成物に付与する。これらの汚れは、
特に研磨剤を含まない組成物にとっては除去が極めて困難である。
ベンジルアルコール、n−ヘキサノール、およびC1〜4アルコールのフタル酸
エステルなどの他の溶剤を用いることもできる。
テルペン溶剤および松油を使用することができるが、余り含まれないほうが好
ましい。
(c)ポリカルボキシレート洗剤ビルダー
本発明で用いられるポリカルボキシレート洗剤ビルダーとしては、1990年
4月10日にMaoらに発行された米国特許第4,915,854号明細書に開示
のビルダーが挙げられ、上記特許明細書の内容をその開示の一部として本明細書
に引用する。好適な洗剤ビルダーは、好ましくは酸条件下でカルシウムに対して
比較的強力な結合定数を有する。
好ましい洗剤ビルダーとしては、カルボキシル基の間に約2〜約14、好まし
くは約2〜約4個の炭素原子を有するジカルボン酸が挙げられる。具体的なジカ
ルボン酸洗剤ビルダーとしては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、およびそ
れらの混合物が挙げられる。このような酸は、pK1が約3を上回り、カルシウ
ム塩溶解度が比較的高い。同様な特性を有する置換した酸を用いることもできる
。
これらのジカルボン酸性の洗剤ビルダーは、特にpHが約2〜約4の間である
ときには、硬水汚れを速やかに除去する。
用いることができる他の好適なビルダーとしては、クエン酸、および具体的に
は一般式
R5−[O−CH(COOH)CH(COOH)]n−R5
(式中、それぞれのR5はHおよびOHからなる群から選択され、nは平均して
約2〜約3の数である)を有するビルダーが挙げられる。他の好ましい洗剤ビル
ダーとしては、「硬質表面クリーニング組成物」について1991年9月24日
にCulshawおよびVosに発行された米国特許第5,051,212号明細書に記
載されているものが挙げられ、上記特許明細書の内容をその開示の一部として本
明細書に引用する。
前記のような洗剤ビルダーの他に、硬質表面クリーナーに比較的効率的な、お
よび/または好ましくはフィルミング/ストリーキング(filming/streaking)
特性が比較的低い他の洗剤ビルダーとしては、1988年9月6日にSiklosiに
発行された米国特許第4,769,172号明細書に開示されている酸形のもの
が挙げられ、上記特許明細書の内容をその開示の一部として本明細書に引用する
ものである。更に他のものとしては、式
R−N(CH2COOM)2
(式中、Rは
−CH2CH2CH2OH、−CH2CH2(OH)CH2、
−CH2CH(OH)CH2OH、−CH(CH2OH)2、−CH3、
−CH2CH2CH2OCH3、−C(CH2OH)3、およびそれらの混合物からな
る群から選択され、それぞれのMは水素である)を有するキレート化剤が挙げら
れる。
本発明のキレート化剤は、総組成物量の約2%〜約14%、好ましくは約3%
〜約12%、更に好ましくは約5%〜約10%の濃度で含まれる。
本発明の酸性洗剤ビルダーは、使用時に望ましいpHを普通に提供する。しか
しながら、必要ならば、組成物は、追加の緩衝物質を含んで、使用時のpHを約
1〜約5.5、好ましくは約2〜約4.5、更に好ましくは約2〜約4とするこ
ともできる。pHは、通常は製品について測定される。緩衝剤は、HCl、HN
O3などの鉱酸、および酢酸などの有機酸、およびそれらの混合物からなる
群から選択される。この系における緩衝性物質は、スポッティング/フィルミン
グに重要である。好ましくは、組成物は、実質的に、または完全に、クリーニン
グを行なうのに典型的に用いられるが、家庭、特に非常に若い子供達がいる家庭
で用いられる組成物では、安全性の点から望ましくないシュウ酸のような物質を
含まない。
水性溶剤系
処方の残りは、典型的には、水である。クリーニング作用をほとんど持たない
メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコールおよびそれらの混合物は、通常は含まれない。非水溶剤が含まれると
きには、非水極性溶剤の量は、約0.5%〜約10%、好ましくは約5%未満で
あり、水の量は約50%〜約97%、好ましくは約75%〜約95%である。
任意成分
本発明による組成物は、洗剤組成物について当該技術分野で知られている他の
各種のアジュバントを、許容できないようなスポッティング/フィルミングを引
き起こす濃度で用いられない限りにおいて、含むこともできる。このようなアジ
ュバントの非制限的な例は、下記のようなものである。
プロテアーゼのような酵素、
トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、およびキシレ
ンスルホン酸カリウムのようなヒドロトロープ剤、および
着色料および香料のような美観改良剤、但し、これらはガラスのクリーニング
においてスポッティング/フィルミングに悪影響を与えないものである。香料は
、好ましくは水溶性および/または揮発性が高く、スポッティング/フィルミン
グを最小限にするものである。
ヒドロトロープ剤
ヒドロトロープ剤は、非常に好ましい任意成分である。ヒドロトロープ剤は、
相安定性および/または粘度減少などのこれに関連した通常の利点を提供するこ
とに加えて、優れた泡立ち特性も提供する。具体的には、双性イオン性および/
または両性洗剤用界面活性剤がアニオン性基としてカルボキシ基を含むときには
、特に製品を噴霧器または発泡装置から分散させるときには、生成した泡の品質
を改良し、同時に泡「切れ」に要する時間、すなわち泡が消失してしまうまでの
時間を減少することができる。これらの特性は両方共消費者によって重要視され
ているが、これらは通常は相互に両立し得ないものと考えられている。泡を最適
に改良するヒドロトロープ剤は、アニオン性であり、特にベンゼンおよび/また
はアルキルベンゼンスルホン酸塩である。このようなヒドロトロープ剤の通常の
例は、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびクメンスルホン酸塩である。典型的
には、これらのヒドロトロープ剤は、その塩として、最も普通にはナトリウム塩
として入手できる。好ましくは、ヒドロトロープ剤は、双性イオン性および/ま
たは両性洗剤用界面活性剤に対してほぼ等モル量で含まれる。ヒドロトロープ剤
の典型的な量は、約0.1%〜約5%、好ましくは約1%〜約3%である。
香料
ほとんどの硬質表面クリーナーは、幾らかの香料を含んでおり、嗅覚上の審美
的利点を提供し、製品が有することがある「化学」臭を完全に被覆する。これら
の香料の高揮発性で(低沸点を有する)低沸点性の香料成分の小画分の主要な機
能は、クリーニングを行なった表面に出る臭気に影響することよりも製品自身の
芳香臭を改良することである。しかしながら、揮発性が低く、高沸点性の香料成
分の幾つかは、表面に新鮮で清浄な印象を与えることができ、これらの成分を乾
燥した表面に付着して存在するようにすることが望ましいことがある。香料成分
は、ノニオン性および双性イオン性の洗剤用界面活性剤によって組成物に容易に
可溶化される。アニオン性の洗剤用界面活性剤は、香料、特に実質的な香料をそ
れほど可溶化せず、また同じ低温まで均一性を保持しない。
本発明の香料成分および組成物は、当該技術分野で知られている通常のもので
ある。任意の香料成分または香料の量の選択は、全く審美的考察に基づくもので
ある。好適な香料化合物および組成物は、1979年3月20日にBrainおよびC
umminsに発行された米国特許第4,145,184号明細書、1980年6月2
4日にWhyteに発行された第4,209,417号明細書、1985年5月7日
にMoeddelに発行された第4,515,705号明細書、および1979年5月
1日にYoungに発行された第4,152,272号明細書に見いだすことができ
、上記特許明細書の内容をその開示の一部として本明細書に引用する。
一般に、香料の実在性の程度は、大まかには用いられる実在的香料材料の割合
に比例する。比較的実在性の高い香料は、少なくとも約1%、好ましくは少なく
とも約10%、の実在的香料材料を含む。
実在的香料材料は、クリーニング過程において表面に付着し、通常の嗅覚の鋭
さを有する人々によって検知される臭気を有する化合物である。このような材料
は、典型的には、平均的な香料材料より低い蒸気圧を有する。また、それらの分
子量は、典型的には約200以上であり、平均的な香料材料以下の量で検出可能
である。
本発明で用いられる香料成分は、その臭気特性、およびそれらの物理的および
化学的特性、例えば沸点および分子量と共に、″Perfume and Flavor Chemicals
(Aroma Chemicals),″Steffen Arctander、1969年著者により発行、に示さ
れており、上記文献の内容をその開示の一部として本明細書に引用する。
高揮発性で低沸点性香料成分の例は、アネトール、ベンズアルデヒド、酢酸ベ
ンジル、ベンジルアルコール、ギ酸ベンジル、酢酸イソボルニル、カンフェン、
シス−シトラール(ネラール)、シトロネラール、シトロネロール、酢酸シトロ
ネリル、パラクメン、デカナール、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール
、ジメチルフェニルカルビノール、オイカリプトール、ゲラニアール、ゲラニオ
ール、酢酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、酢酸シス−3−ヘキセニル、ヒドロキ
シシトロネラール、d−リモネン、リナロール、リナロールオキシド、酢酸リナ
リル、プロピオン酸リナリル、アントラニル酸メチル、アルファ−メチルイオノ
ン、メチルノニルアセトアルデヒド、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸レボ
−メンチル、メントン、イソ−メントン、ミルセン、酢酸ミルセニル、ミルセノ
ール、ネロール、酢酸ネリル、酢酸ノニル、フェニルエチルアルコール、α−ピ
ネン、β−ピネン、γ−テルピネン、α−テルピネオール、β−テルピネオール
、酢酸テルピニル、およびベルテネックス(パラ−第三ブチルシクロヘキシルア
セテート)である。幾つかの天然油も、高揮発性香料成分を多量に含んでいる。
例えば、ラバンディンは、主成分としてリナロール、酢酸リナリル、ゲラニオー
ル、およびシトロネロールを含む。レモン油およびオレンジテルペンは、両方共
d−リモネンを約95%含む。
中揮発性香料成分の例は、アミル桂皮酸(cinnamic)アルデヒド、サリチル酸
イソ−アミル、β−カリオフィレン、セドレン、桂皮酸アルコール、クマリン、
ジメチルベンジルカルビルアセテート、エチルバニリン、オイゲノール、イソ−
オイゲノール、酢酸フロール、ヘリオトロピン、サリチル酸=3−シス−ヘキセ
ニル、サリチル酸ヘキシル、リリアール(パラ−第三ブチル−α−メチルヒドロ
桂皮酸アルデヒド)、γ−メチルイオノン、ネロリドール、パチュリアルコール
、フェニルヘキサノール、β−セリネン、トリクロロメチルフェニルカルビニル
アセテート、クエン酸トリエチル、バニリン、およびベラトラルアルデヒドであ
る。ツェーデル木テルペンは、主としてα−セドレン、β−セドレンおよび他の
C15H24セスキテルペンからなっている。
揮発性が余りなく、高沸点性の香料成分の例は、ベンゾフェノン、サリチル酸
ベンジル、ブラシル酸エチレン、ガラクソリド(1,3,4,6,7,8−ヘキ
サヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロ−ペンタ−γ−2−ベ
ンゾピラン)、ヘキシル桂皮酸アルデヒド、リラール(4−(4−ヒドロキシ−
4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−10−カルボキシアルデヒド)、
メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル−β−ナフチルケト
ン、ムスクインダノン、ムスクケトン、ムスクチベテン、およびフェニルエチル
フェニルアセテートである。
特定の香料成分は、主として審美的点を考慮して選択されるが、水溶性の高い
材料の方が、上記のように、組成物の良好なスポッティング/フィルミング特性
に悪影響を及ぼすことが少ないと思われるので、好ましい。
これらの組成物は、極めて良好なクリーニング特性を有する。これらは、良好
な「光沢」特性を有し、すなわち光沢のある表面をクリーニングするのに用いる
と、濯ぎを行なわなくとも、それらは、例えばリン酸ビルダー入り製品よりも、
表面が光沢のない仕上がりとなり難い。
本明細書に記載の製品、特に最大強度で使用するように処方されたものを用い
るための好ましい方法では、製品をクリーニングを行なう表面に噴霧した後、布
、紙タオルなどの適当な材料で拭きとる。従って、製品をスプレーを生じるため
の手段、例えばポンプ、エアゾール噴射剤、および噴霧弁などを含むパッケージ
に充填するのが極めて望ましい。
本明細書における総ての部、百分率および比率は、特に断らない限り、「重量
」によるものである。
本発明を、下記の実施例によって説明する。
実施例I
実施例II
実施例III
前記組成物を、タイル上の中程度/ひどい石鹸スカムを用いてクリーニングに
ついて試験する。試験は、次のようにして行なう。
再現性のある標準的な汚れの付いた表面を提供するのに用いられる標準的な汚
れの着いたタイルをそれぞれの製品で処理し、5秒後に表面をガードナー直線洗
浄性装置(Gardner Straight-line Washability Machine)で2回擦る。総ての
処理は濃厚製品であり、総ての処理は同じである。3名の専門判定者が、0=汚
れが見えず、および8=「極端な汚れ」という尺度を用いてタイルの採点を行な
う。
0〜8尺度での採点は、A=2.1、B=1.2、およびC=2.7であり、
LSD0.5は約0.7である。特に、Bが良好な結果を得ている。Bの改良され
た性能は全く予想されなかったものであり、グリシネートのようなpH5.5で
本質的にカチオン性である両性界面活性剤で十分であることは驚くべきことであ
る。
実施例IV
上記処方を、実施例IIIと同様に試験して、下記のような結果を得る(LSD9 5
0.8)。A−2.3、B−2.4、C−2.2およびD−4.4。低泡立ち
性C処方がAおよび/またはB処方と同等であることは驚くべきことである。
実施例V
実施例V(続き)
実施例V(続き)
Vの処方をIIIと同様に試験して、次のような結果を得る(LSD95約0.7
)。A−1.3、B−1.4、C−5.3、D−3.34、E−3.1、F−1
.3、G−1.0、およびH−1.8。また、特にベタインは予想外に良好であ
り、グリシネート両性界面活性剤は隣接のプロピオネートよりずっと良好である
。
実施例VI
上記処方をIIIと同様に試験すると、同等であることが判明したが、これらの
洗浄溶液を硬水の炭酸カルシウム堆積物の代表的なものである大理石チップに暴
露すると、Aが100であるのに対してBは190となる。また、低品位着色エ
ナメルでも、Bは脱色を示さないが、Aは若干の脱色を示す。
実施例VII
上記処方をIIIと同様に試験する。Aについての石鹸スカム等級は1.9であ
り、Bについては0.9であり、95%でのLSDは0.6である。市場で中心
的なものとなっている商品は、等級が5.1のものである。Bは、Aおよび市場
で中心的なものよりも明らかに優れている。
実施例VIII
実施例IX
上記処方を、Continental Sprayers,Inc.から発売されているT-8900噴霧器で
噴霧する。Cの処方は、比較用のAよりも少ない総活性材料量で良好な性能を示
す。また、A、BおよびCの処方についての製品1cc当たりの泡のccでの泡
のおおよその容積は、A−3.6、B−4.0、およびC−5.9であり、秒で
の泡「切れ」に要するおおよその時間は、A−9.25、B−6.4およびC−
4.0である。この比較から分かるように、カルボキシ基を含む双性イオン性の
洗剤用界面活性剤の選択に加えて、ヒドロトロープ剤の効果により、泡の量が多
くなりかつ速やかに泡切れする。
実施例X
増粘剤は、スプレーおよび非スプレー製品のいずれにも望ましい添加剤である
。増粘剤は、Wooらの米国特許第5,232,632号明細書に記載されており
、この特許明細書に記載の濃度のものが好ましく、上記特許明細書の内容をその
開示の一部として本明細書に引用する。
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フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M
C,NL,PT,SE),CA,JP
(72)発明者 シリー,ウィリアム エジャロン
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
ジャックパイン、コート、10008
(72)発明者 マスターズ,ロナルド アンソニー
アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、
キャタルパ、ドライブ、2300
(72)発明者 マイケル,ダニエル ウェイン
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
スターゲイト、レイン、10631
(72)発明者 ボス,エディ
ベルギー国リンデン、コーツィエルスベー
ク、15
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. (a)(1)米国特許第5,061,393号明細書に開示のノニオン性 および双性イオン性の洗剤用界面活性剤の混合物、(2)両性およびノニオン性 の洗剤用界面活性剤の混合物、(3)低泡立ち性のノニオン性洗剤用界面活性剤 であって、C6〜10E3〜12のノニオン性の洗剤用界面活性剤で、濃度が少なくと も約0.1%のいずれかを含んでなる洗剤用界面活性剤系、(b)主要なクリー ニング機能を提供する任意の疎水性溶剤、および(c)ポリカルボキシレート洗 剤ビルダーを含んでなる酸性で水性の硬質表面洗剤組成物において、この組成物 のpHが約1〜約5.5であり、前記ポリカルボキシレート洗剤ビルダーがジカ ルボキシレート洗剤ビルダーを含みかつ前記洗剤用界面活性剤系が(1)であり かつ前記双性イオン性の洗剤用界面活性剤が、式 R−N(+)(R2)(R3)R4X(-) (式中、 Rは疎水性基であり、R2およびR3はそれぞれC1〜4アルキル、ヒドロキシアル キルまたは他の置換アルキル基であって、Nと結合して環構造を形成することも できる基であり、R4はカチオン性窒素原子を親水性基に結合する残基であり、 1〜4個の炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはポリアル コキシ基であり、Xはカルボキシレートまたはスルホネート基である親水性基で ある)を有するとき、2〜4であり、(a)前記ポリカルボキシレート洗剤ビル ダーが前記ジカルボン酸洗剤ビルダーを少なくとも2%含み、かつ前記組成物が pHを2〜4に保持するのに十分な緩衝物質を含むか、または(b)ノニオン性 の洗剤用界面活性剤がC8、またはC8およびC10のアルキルノニオン性の洗剤用 界面活性剤の混合物であり、そのC8が混合物の少なくとも10%である、組成 物。 2. 前記ノニオン性の洗剤用界面活性剤が、C8、またはC8および10のアル キルノニオン性の洗剤用界面活性剤の混合物であり、そのC8が混合物の少なく とも10%である、請求の範囲第1項に記載の組成物。 3. 前記ポリカルボキシレート洗剤ビルダーが、カルボキシル基の間に2〜 4個の炭素原子を有する前記ジカルボキシレート洗剤ビルダーから本質的になる 、請求の範囲第1項または第2項に記載の組成物。 4. 前記洗剤用界面活性剤系が、(2)両性−非双性イオン性の洗剤用界面 活性剤、好ましくは一般式 RC(O)−N(R1)−(CH2)n−N(R1)−CH2−C(O)−OH (式中、 RC(O)−は8〜14個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有するC8〜14 疎水性脂肪性アシル残基であって、窒素原子と組合わせてアミド基を形成するも のであり、それぞれのnは1〜3であり、それぞれのR1は水素またはC1〜2ア ルキルもしくはヒドロキシアルキル基である)を有するものと、ノニオン性の洗 剤用界面活性剤との混合物である、請求の範囲第1〜3項のいずれか一項に記載 の組成物。 5. 前記洗剤用界面活性剤系が、(3)低泡立ち性のノニオン性の洗剤用界 面活性剤であってC6〜10E3〜12のノニオン性の洗剤用界面活性剤の量が少なく とも0.1%であるか、または(1)ノニオン性の洗剤用界面活性剤が、C8、ま たはC8およびC10のアルキルノニオン性の洗剤用界面活性剤の混合物であり、 そのC8が混合物の少なくとも10%である、請求の範囲第1〜3項のいずれか 一項に記載の組成物。 6. 前記双性イオン性の洗剤用界面活性剤の量が、0.01%〜8%、好ま しくは1%〜6%であり、前記ノニオン性の洗剤用界面活性剤の量が0.1%〜 6%、好ましくは0.5%〜6%であり、前記ノニオン性対前記双性イオン性の 洗剤用界面活性剤の比率が1:4〜3:1、好ましくは1:3〜2:1であり、 前記疎水性溶剤の量が1%〜15%、好ましくは2%〜12%であり、前記ポリ カルボキシレート洗剤ビルダーの量が2%〜14%、好ましくは3%〜12%で あり、前記組成物のpHが2〜4.5である、請求の範囲第1〜3項または第5 項のいずれか一項に記載の組成物。 7. 前記洗剤用界面活性剤系が、ノニオン性および双性イオン性の洗剤用界 面活性剤の混合物を含み、前記双性イオン性の洗剤用界面活性剤が、式 R−C(O)−N(R2)−(CR3 2)n−N(R2)2 (+) −(CR3 2)n−C(O)O(-) (式中、 それぞれのRは、8〜20個の炭素原子を有する炭化水素であり、それぞれの( R2)基は、アミド窒素に結合するときだけ水素であるか、または1〜4個の炭 素原子を有する短鎖アルキルまたは置換アルキル基であり、それぞれの(R3) 基は、水素およびヒドロキシ基からなる群から選択され、それぞれのnは、1〜 4の数であり、1個だけのヒドロキシ基が総ての(CR3 2)残基に含まれる、請 求の範囲第1〜3項、第5または6項のいずれか一項に記載の組成物。 8. 追加成分として、好ましくはベンゼンおよび置換ベンゼンスルホン酸ま たはその塩からなる群から選択されるヒドロトロープ剤0.1〜5%、好ましく は1%〜3%を含む、請求の範囲第1〜7項のいずれか一項に記載の組成物。 9. 界面活性剤の組み合わせの全てが、短鎖ノニオン性洗剤用界面活性剤を 含んでなり、該洗剤用界面活性剤があるピークを持った分布を有するものであり 、該分布が、少なくとも70重量%〜95重量%未満の分子が2個のエトキシ残 基以内という平均エトキシ含量をエトキシ含量として有する分布であり、好まし くはC6〜11E3〜12を含んでなり、該C6〜11E3〜12があるピークを持った分布 を有するものであり、該分布が、少なくとも80重量%の分子が2個のエトキ シ残基以内という平均エトキシ含量をエトキシ含量として有する分布である、請 求の範囲第1〜8項のいずれか一項に記載の組成物。 10. 前記有機溶剤(b)1〜15%を含む請求の範囲第1〜9項のいずれ か一項に記載の組成物であって、この溶剤の水への溶解度が20%未満でありか つ好ましくは6〜16個の炭素原子を有するアルキルおよびシクロアルキル炭化 水素、およびハロゲン化炭化水素、α−オレフィン、ベンジルアルコール、グリ コールエーテル、およびジオールからなる群から選択され、前記グリコールエー テルが好ましくは式R1O(R2O)mH(式中、それぞれのR1は4〜8個の炭素 原子を有するアルキル基であり、それぞれのR2はエチレンおよびプロピレンか らなる群から選択され、mは1〜3の数である)を有し、前記溶剤は、更に好ま しくは、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、モノプロピレングリコー ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、モノエチ レングリコールモノヘキシルエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選 択される、組成物。 11. 追加成分として、増粘剤を含む、請求の範囲第1〜10項のいずれか 一項に記載の組成物。 12. ピークを持った分布を有する短鎖ノニオン性界面活性剤であって、該 分布が、少なくとも70重量%〜95重量%未満の分子が2個のエトキシ残基以 内という平均エトキシ含量をエトキシ含量として有する分布である界面活性剤、 好ましくは、ピークを持った分布を有するC6〜11E3〜12であって、該分布が、 少なくとも80重量%の分子が2個のエトキシ残基以内という平均エトキシ含量 をエトキシ含量として有する分布であるC6〜11E3〜12° 13. 硬質表面に請求の範囲第1〜11項のいずれか一項に記載の組成物を 噴霧することを含んでなる、前記表面のクリーニング方法。
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