DE69412801T2

DE69412801T2 - Säures, flüssiges reinigungsmittel für badezimmer

Info

Publication number: DE69412801T2
Application number: DE69412801T
Authority: DE
Inventors: Michel Jean Cincinnati Ohio 45242 Carrie; William Ajalon Cincinnati Oh 45231 Cilley; Ronald Anthony Loveland Oh 45140 Masters; Daniel Wayne Cincinnati Oh 45240 Michael; Eddy B-3210 Linden Vos; Ricky Ah-Man Hamilton Oh 45011 Woo
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-03-19
Filing date: 1994-03-07
Publication date: 1999-04-22
Anticipated expiration: 2014-03-08
Also published as: EP0689582B1; DE69412801D1; EP0689582A1; CA2158248A1; CA2158248C; US5698041A; WO1994021772A1; US5612308A; JPH08507824A; US5583265A; ES2123131T3

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft saure flüssige Reinigerzusammensetzungen für Badezimmer. Solche Zusammensetzungen enthalten üblicherweise Reinigertenside, Waschmittelbuilder und/oder Lösungsmittel, um ihre Reinigungsaufgaben zu bewerkstelligen.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Die Verwendung von sauren Reinigerzusammensetzungen, welche organische wasserlösliche synthetische Reiniger, Lösungsmittel und/oder Waschmittelbuilder enthalten, für Badezimmer-Reinigungsaufgaben sind bekannt. Gleichwohl sind solche Zusammensetzungen für gewöhnlich nicht in der Lage, eine überragende Reinigung von harten Oberflächen für alle Öle bereitzustellen, die in einem Badezimmer angetroffen werden. Eine Ausnahme ist die Zusammensetzung im US-Patent Nr. 5 061 393, Linares und Cilley, erteilt am 29. Oktober 1991. Gleichwohl beschreibt die US 5 061 393 keine amphoteren-nicht-zwitterionische Tenside. Die EP-A-162 600 beschreibt Reinigerzusammensetzungen, welche zwei amphotere Tenside umfassen und mindestens ein bestimmtes nichtionisches Tensid. Es wird kein pH-Wert hierin angegeben, geschweige denn ein pH-Wert von 1 bis 5,5. Auch sind Polycarboxylat- Waschmittelbuilder gemäß der vorliegenden Erfindung darin nicht beschrieben. Die EP-A- 496 188 beschreibt Zusammensetzungen zur Entfernung von Kalkstein, welche nichtionische Tenside und Maleinsäure beinhalten. Es sind keine amphoteren nicht-zwitterionische Tenside beschrieben.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von zusätzlichen Reinigerzusammensetzungen, welche eine gute und/oder verbesserte Reinigung für alle der üblicherweise im Badezimmer angetroffenen Reinigungsaufgaben für harte Oberflächen bereitstellen, einschließlich die Entfernung von schwierig zu entfernenden Seifenresten und Ablagerungen von hartem Wasser, und verbesserte Schäumungscharakteristika bereitstellen.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft eine wäßrige, saure Reinigerzusammensetzung für harte Oberflächen, umfassend: (a) Ein Reiniger-Tensidsystem, umfassend eine Mischung aus amphoteren (nicht-zwitterionischen), vorzugsweise N-(C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;-Acylamidoalkylen)amidoglycinat, und nichtionischen Reiniger-Tensiden; wobei das nichtionische Reiniger-Tensid vorzugsweise eines ist, das eine kurze Kette, z. B. C&sub6;-C&sub1;&sub0;-E&sub3;&submin;&sub1;&sub2;, aufweist und vorzugsweise entweder ein nichtionisches C&sub8; oder eine Mischung von nichtionischen C&sub8;- und C&sub1;&sub0;-Alkyl-Reiniger-Tensiden ist, wobei C&sub8; mindestens etwa 0,1% der Mischung ausmacht, wobei das niedrig-schäumende nichtionische Reiniger-Tensid gegebenenfalls eine Mischung aus nichtionischen Reiniger- Tensiden mit hohem HLB und niedrigem HLB ist, und ebenfalls wahlweise, jedoch bevorzugt, alle der oben erwähnten Tensid-Kombinationen kurzkettiges nichtionisches Reiniger-Tensid mit einer "peakförmigen Verteilung" enthalten, d. h. zumindest etwa 70% der Moleküle weisen einen Gehalt an Ethoxy-Resten innerhalb von etwa zwei im Durchschnitt auf; (b) wahlweise, jedoch bevorzugt, hydrophobes Lösungsmittel, welches eine primäre Reinigungsfunktion bereitstellt, vorzugsweise Butoxypropoxypropanol, und/oder z. B. die anderen in dem US- Patent Nr. 5 061 393 beschriebenen Lösungsmittel; und (c) Polycarboxylat-Waschmittelbuilder, wie in Anspruch 1 beansprucht, wobei der Polycarboxylat-Waschmittelbuilder vorzugsweise mindestens etwa 2%, vorzugsweise 2% bis 14%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, an Dicarbonsäure enthält, und die Zusammensetzung einen pH-Wert von 1 bis 5, 5, vorzugsweise von 2 bis 4, aufweist, wenn dieser Dicarbonsäure-Waschmittelbuilder vorliegt.
Die Zusammensetzungen können ebenfalls ein wahlfreies Puffersystem, um dabei zu helfen, den sauren pH-Wert und das Gleichgewicht aufrechtzuerhalten, welches typischerweise ein wäßriges Lösungsmittelsystem ist, und Nebenbestandteile enthalten. Die Zusammensetzungen können entweder als Konzentrate oder als Gebrauchskonzentrationen, entweder eingedickt oder nicht eingedickt, formuliert sein, oder sie können in einem Behälter mit einer Vorrichtung zur Erzeugung eines Sprays oder eines Schaums verpackt sein, um die Auftragung auf harte Oberflächen bequemer zu gestalten.

GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

(a) Die Reiniger-Tensidsysteme

Gemäß der vorliegenden Erfindung ist das Reiniger-Tensidsystem ein Reiniger-Tensidsystem, welches eine Mischung aus amphoterem (nicht-zwitterionischem), vorzugsweise N- (C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;-Acylamidoalkylen)amidoglycinat, und nichtionischem Reiniger-Tensid umfaßt; wobei das nichtionische Reiniger-Tensid vorzugsweise eines ist, das eine kurze Kette, d. h. C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;E&sub3;&submin;&sub1;&sub2;, aufweist, wobei es stärker bevorzugt ist, daß es entweder ein nichtionisches C&sub8;- oder eine Mischung aus nichtionischen C&sub8;- und C&sub1;&sub0;-Alkyl-Reiniger-Tensiden ist, wobei das C&sub8; mindestens etwa 0,1% der Mischung ausmacht, wobei das niedrig-schäumende nichtionische Reiniger-Tensid gegebenenfalls eine Mischung aus nichtionischen Reiniger-Tensiden mit hohem HLB und niedrigem HLB ist, und wahlweise, jedoch bevorzugt, das nichtionische Reiniger-Tensid in allen der oben erwähnten Tensid-Kombinationen kurzkettiges (C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;) nichtionisches Reiniger-Tensid mit einer "peakförmigen Verteilung" aufweist, d. h. mindestens 70% der Moleküle besitzen einen Gehalt an Ethoxy-Resten innerhalb von etwa zwei im Durchschnitt, wobei der Gehalt an diesem einen Peak bildenden, kurzkettigen, nichtionischen Reiniger-Tensid vorzugsweise bei mindestens 0,1% liegt. Wie oben erwähnt, sind diese kurzkettigen nichtionischen Reiniger-Tenside und insbesondere jene mit einer peakförmigen Verteilung für die Verwendung mit den amphoteren (nicht-zwitterionischen) Reiniger-Tensiden überlegen bzw. überragend.
Die verschiedenen Typen an Schmutz, welche angetroffen werden können, schließen öligen/fettigen Schmutz und Seifenreste ein. Die Reiniger-Tensidsysteme dieser Erfindung liefern ein gutes Leistungsvermögen für alle der gängigen Typen an Schmutz, welche im Badezimmer angetroffen werden, während sie zu überlegenen Schäumungscharakteristika führen. Insbesondere die kurzkettigen, nichtionischen Reiniger-Tenside mit peakförmiger Verteilung führen zu überlegenen Mengen an Schaum, welcher schnell bricht, um ein gutes Abspülen zu bieten.

Nichtionisches Reiniger-Tensid oder Cotensid

Zusammensetzungen dieser Erfindung enthalten nichtionisches Reiniger-Tensid als Teil einer Mischung mit einem amphoteren nicht-zwitterionischen Reiniger-Tensid ("Cotensid"), um Reinigungs- und Emulgiervorteile über einen großen Bereich von Schmutzarten bereitzustellen. Hierin brauchbare nichtionische Reiniger-Tenside schließen jedwede der allgemein bekannten nichtionischen Reiniger-Tenside ein, welche einen HLB-Wert von 6 bis 18, vorzugsweise von 8 bis 16, weiter bevorzugt von 8 bis 10, aufweisen. Mischungen von nichtionischen Reiniger-Tensiden mit hohem und niedrigem HLB können ebenfalls eingesetzt werden. Nichtionische Reiniger-Tenside mit hohem HLB besitzen einen HLB-Wert von über 12, vorzugsweise über 14, und stärker bevorzugt über 15, und nichtionische Reiniger-Tenside mit niedrigem HLB-Wert weisen einen HLB-Wert von unter 10, vorzugsweise unter 9, und stärker bevorzugt unter 8,5, auf. Der Unterschied zwischen den hohen und niedrigen HLB- Werten sollte vorzugsweise mindestens 4 betragen.
Das nichtionische Reiniger-Tensid sollte vorzugsweise die oben erwähnten peakförmigen, nichtionischen Reiniger-Tenside enthalten. Ein "peakförmiges" nichtionisches Reiniger-Tensid ist vorzugsweise eines, welches mindestens 70 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, stärker bevorzugt 90 Gew.-%, der Moleküle einen Ethoxygehalt innerhalb zwei Ethoxygruppen (Einheiten) der durchschnittlichen Anzahl an Ethoxygruppen aufweisen. Peakförmige, nichtionische Reiniger-Tenside weisen einen überlegenen Geruch im Vergleich zu nichtionischen Reiniger-Tensiden mit einer "normalen" Verteilung auf, in denen nur etwa 60% der Moleküle innerhalb zwei Ethoxygruppen der durchschnittlichen Anzahl an Ethoxygruppen enthalten.
Ebenfalls überraschend liefern die kurzkettigen (C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;), nichtionischen Reiniger-Tenside und insbesondere die peakförmigen, kurzkettigen, nichtionischen Reiniger-Tenside, wenn sie mit amphoteren und/oder zwittereionischen Reiniger-Tensiden, insbesondere jenen, welche eine Carboxylgruppe enthalten, in den sauren Zusammensetzungen kombiniert werden, überlegene Schäumungseigenschaften. Die Schaumbildung (Schaum) ist sowohl bezüglich der Menge als auch bezüglich der Geschwindigkeit, mit der der Schaum bricht, im Vergleich zu ähnlichen Zusammensetzungen mit herkömmlichen nichtionischen Reiniger-Tensiden überlegen, und die peakförmigen Tenside sind besser als ähnliche kurzkettige, nichtionische Reinigertenside mit einer normalen Verteilung. Der HLB der peakförmigen, kurzkettigen, nichtionischen Reiniger-Tenside liegt üblicherweise zwischen 6 und 18, vorzugsweise zwischen 8 und 16, stärker bevorzugt zwischen 8 und 10, und, wie zuvor gesagt, sollten sich die kurzkettigen, peakförmigen, nichtionischen Reiniger-Tenside mit niedrigem und hohem HLB im HLB um mindestens etwa 4 unterscheiden. In der typischen "peakförmigen" Verteilung enthalten mindestens 70%, vorzugsweise mindestens 80%, und stärker bevorzugt mindestens 90%, jedoch weniger als etwa 95%, des nichtionischen Reiniger-Tensids eine Anzahl von Ethoxyeinheiten innerhalb von zwei der mittleren Anzahl an Ethoxy-Resten. Geeignete nichtionische Tenside, die hierin verwendet werden, sind ethoxylierter Alkohol, in dem die Alkylgruppe 6 bis 11 Kohlenstoffatome und 3 bis 12 Ethylenoxid-Einheiten in einer peakförmigen Verteilung enthält, in der mindestens 70 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.-% und weniger als 95 Gew.-% der Moleküle einen Ethoxygehalt innerhalb zwei Ethoxy-Einheiten des durchschnittlichen Ethoxygehalts aufweisen.
Ein bevorzugtes nichtionisches Reiniger-Tensid ist entweder ein Octylpolyethoxylat oder Mischungen von Octyl- und Decylpolyethoxylaten mit 0,1% bis 15%, vorzugsweise 1% bis 5%, des Octylpolyethoxylats. Ein anderes bevorzugtes Polyethoxylat ist eine Mischung aus C&sub6;-, C&sub8;- und C&sub1;&sub0;-Polyethoxylaten, welche 40 Gew.-% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 50 Gew.- % bis 70 Gew.-%, an Ethoxy-Resten in einer peakförmigen Verteilung enthalten. Das letztere Polyethoxylat ist besonders wünschenswert, wenn die Zusammensetzung sowohl in voller Stärke als auch unter Verdünnung verwendet wird.
Typisch für die hierin brauchbaren gängigeren nichtionischen Reiniger-Tensiden sind alkoxylierte (insbesondere ethoxylierte) Alkohole und Alkylphenole und dergleichen, welche aus dem Detergenz-Fachbereich allgemein bekannt sind. Im allgemeinen enthalten solche nichtionischen Reiniger-Tenside eine Alkylgruppe im C&sub6;&submin;&sub2;&sub2;-, vorzugsweise C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Bereich, stärker bevorzugt sind alle C&sub8;, oder Mischungen aus C&sub8;&submin;&sub1;&sub0;, wie obenstehend diskutiert, und sie halten im allgemeinen 2,5 bis 12, vorzugsweise 4 bis 10, stärker bevorzugt 5 bis 8, Ethylenoxidgruppen, um einen HLB-Wert von 8 bis 16, vorzugsweise 10 bis 14, hervorzurufen.
Ethoxylierte Alkohole sind in den Zusammensetzungen des vorliegenden Typs besonders bevorzugt.
Spezifische Beispiele für hierin brauchbare nichtionische Reiniger-Tenside schließen folgende ein: Octylpolyethoxylate (2,5) und (5); Decylpolyethoxylate (2,5 und (5); Decylpolethoxylat (6); Mischungen von den Octyl- und Decylpolyethoxylaten mit mindestens etwa 10%, vorzugsweise mindestens 30%, stärker bevorzugt mindestens 50%, des Octylpolyethoxylats; und Kokusnußalkylpolyethoxylat (6,5). Nichtionische Reiniger-Tenside mit peakförmigem Schnitt schließen ein C&sub8;&submin;&sub1;&sub0;E&sub5;, in dem die ungefähre Verteilung von Ethoxygruppen, bezogen auf das Gewicht, 0=1,2; 1=0,9; 2=2,4; 3=6,3; 4=14,9; 5=20,9; 6=21,5; 7=16,4; 8=9,4; 9=4,1; 10=1,5; 11=0,5 und 12=0,1 ist, und ein C&sub8;&submin;&sub1;&sub0;E&sub7;, in dem die ungefähre Verteilung von Ethoxygruppen, bezogen auf das Gewicht, 0=0,2; 1=0,2; 2=0,5; 3=1,5; 4=6,0; 5=10,2; 6=17,2; 7=20,9; 8=18,9; 9=13,0; 10=7,0; 11=3,0; 12=1,0; 13=0,3 und 14=0,1 ist.
Eine detaillierte Auflistung von geeigneten nichtionischen Tensiden der oben genannten Typen für die hierin beschriebenen Reinigerzusammensetzungen kann in dem US-Patent Nr. 4 557 853, Collins, erteilt am 10. Dezember 1985, gefunden werden. Kommerzielle Quellen von solchen Tensiden können in McCutcheon, EMULSIFIERS AND DETERGENTS, North America Edition, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company, gefunden werden.
Die nichtionische Tensid-Komponente kann nur so wenig wie 0,01% der hierin beschriebenen Zusammensetzungen beinhalten, insbesondere wenn sie mit anderem Reiniger- Tensid verwendet wird, jedoch werden die Zusammensetzungen typischerweise 0,5% bis 6%, stärker bevorzugt 1% bis 4%, an nichtionischem Cotensid enthalten, und wenn das kurzkettige C&sub8; oder C&sub8;&submin;&sub1;&sub0;-Polyethoxylat-Reiniger-Tensid allein verwendet wird, liegt die Menge zwischen 0,1% und 15%, vorzugsweise zwischen 1% und 8%, stärker bevorzugt zwischen 2% und 6%.
Das Verhältnis an nichtionischem Tensid zum amphoteren (nicht-zwitterionischen) Reiniger-Tensid liegt typischerweise zwischen 1 : 4 und 3 : 1, vorzugsweise zwischen 1 : 3 und 2 : 1, stärker bevorzugt zwischen 1 : 2 und 1 : 1.

Amphoteres (nicht-zwitterionisches) Reiniger-Tensid

Diese Reiniger-Tenside sind ähnlich zu den zwitterionischen Reiniger-Tensiden, jedoch ohne die quaternäre Gruppe. Gleichwohl können sie eine Amingruppe enthalten, welche bei dem niedrigen pH-Wert der Zusammensetzung (unter einem pH von 5,5) protoniert sind, wodurch sich eine kationische Gruppe bildet, und sie können ebenfalls eine anionische Gruppe bei diesen pH-Werten besitzen.
Ein geeignetes amphoteres Reiniger-Tensid ist ein C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;-Amidoalkylenglycinat-Reiniger- Tensid. Diese Reiniger-Tenside sind im wesentlichen kationisch bei dem sauren pH-Wert. Die hierin beschriebenen Glycinat-Reiniger-Tenside weisen als eine Säure vorzugsweise die folgende generische Formel auf:
worin
ein hydrophober C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;-, vorzugsweise C&sub8;&submin;&sub1;&sub0;-Fettacyl-Rest ist, der 8 bis 14, vorzugsweise 8 bis 10, Kohlenstoffatome enthält, welcher in Kombination mit dem Stickstoffatom eine Amidogruppe bildet, jedes n 1 bis 3 ist, und jedes R¹ Wasserstoff (bevorzugt) oder eine C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist. Solche Reiniger-Tenside sind z. B. in der Salzform, z. B. von Sherex unter dem Handelsnamen Rewoteric AM-V, mit folgender Formel erhältlich:
C&sub7;C(O)NH(CH&sub2;)&sub2;N(CH&sub2;CH&sub2;OH)CH&sub2;C(O)O(-)Na(+).
Nicht alle amphoteren Reiniger-Tenside sind annehmbar. Längerkettige Glycinate und ähnliche substituierte Aminopropionate führen zu einem viel geringeren Ausmaß der Reinigung. Solche Propionate sind z. B. als Salze von der Mona Industries, unter dem Handelsnamen Monateric 1000, mit folgender Formel verfügbar:
C&sub7;C(O)NH(CH&sub2;)&sub2;N(CH&sub2;CH&sub2;OH)CH&sub2;CH&sub2;C(O)O(-)Na(+).
Cocoylamidoethylenamin-N-(hydroxyethyl)-2-hydroxypropyl-1-sulfonat (Miranol CS); C&sub8;&submin;&sub1;&sub0;-Fettacylamidoethylenamin-N-(methyl)ethylsulfonat; und Analoga und Homologa davon, wie ihre wasserlöslichen Salze, oder Säuren, sind amphotere Verbindungen, welche zu einer guten Reinigung führen. Vorzugsweise werden diese amphoteren Verbindungen mit den kurzkettigen nichtionischen Reiniger-Tensiden kombiniert, um die Schäumung zu minimieren.
Beispiele für andere geeignete amphotere (nicht-zwitterionische) Reiniger-Tenside schließen folgende ein:
Cocoylamidoethylenamin-N-(methyl)acetate;
Cocoylamidoethylenamin-N-(hydroxyethyl)acetate;
Cocoylamidopropylamin-N-(hydroxyethyl)acetate; und
Analoga und Homologa davon, wie ihre wasserlöslichen Salze, oder Säuren, sind geeignet.

Wahlfreies anionisches Reiniger-Tensid

Typische wahlfreie anionische Reiniger-Tenside sind die Alkyl- und Alkyl(polyethoxylat)sulfate, Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, α-Sulfonate von Fettsäuren und Fettsäureestern und dergleichen, welche aus dem Detergenzbereich allgemein bekannt sind. Im allgemeinen enthalten solche Reiniger-Tenside eine Alkylgruppe im C&sub9;&submin;&sub2;&sub2;-, vorzugsweise C&sub1;&sub0;&submin;&sub1;&sub8;- ,stärker bevorzugt C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub6;-Bereich. Die anionischen Reiniger-Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Alkanolammonium-, z. B. Triethanolammoniumsalzen verwendet werden. Die C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Paraffinsulfonate und Alkylsulfate sind besonders in den Zusammensetzungen des vorliegenden Typs bevorzugt.
Eine detaillierte Auflistung von geeigneten anionischen Reiniger-Tensiden der oben genannten Typen zu den hierin beschriebenen Reinigerzusammensetzungen kann in dem US- Patent Nr. 4 557 853, Collins, erteilt am 10. Dezember 1985, gefunden werden. Kommerzielle Quellen solcher Tenside können in McCutcheon "EMULSIFIERS AND DETERGENTS", North American Edition, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company, gefunden werden.
Die wahlfreie anionische Reiniger-Cotensid-Komponente kann so wenig wie 0,001% der hierin beschriebenen Zusammensetzungen ausmachen, wenn sie vorliegt, jedoch werden üblicherweise die Zusammensetzungen 0,01% bis 5%, stärker bevorzugt 0,02% bis 2%, an anionischem Reiniger-Cotensid umfassen, wenn es vorliegt. Anionische Reiniger-Tenside sind wünschenswerterweise nicht vorhanden, oder sie liegen nur in geringen Mengen vor, um das Abspülen der Oberflächen zu fördern.

(b) Das wahlfreie hydrophobe Lösungsmittel

Um die beste Reinigung, insbesondere von Lipidschmutz, zu erhalten, ist es notwendig, ein hydrophobes Lösungsmittel zu verwenden, welches Reinigungsaktivität zeigt. Die bei den hierin beschriebenen Reinigerzusammensetzungen für harte Oberflächen angewandten Lösungsmittel können jedwede von den allgemein bekannten "Entfettungs"-Lösungsmitteln sein, welche gängigerweise z. B. in der Trocknungsreinigungsindustrie bzw. Chemischen Reinigungsindustrie, in der Reinigungsindustrie für harte Oberflächen und der metallbearbeitenden Industrie angewendet werden. Der Anteil an hydrophobem Lösungsmittel liegt bevorzugterweise und typischerweise zwischen 1% und 15%, vorzugsweise zwischen 2% und 12%, am meisten bevorzugt zwischen 5% und 10%.
Viele von solchen Lösungsmitteln beinhalten Kohlenwasserstoff- oder halogenierte Kohlenwasserstoff Reste des Alkyl- oder Cycloalkyl-Typs und besitzen einen Siedepunkt, der weit über dem der Raumtemperatur liegt, d. h. über etwa 20ºC.
Der Formulator von Zusammensetzungen des vorliegenden Typs wird sich bei der Auswahl von Lösungsmitteln teilweise nach dem Anfordernis richten, gute Fettablöse- Eigenschaften bereitzustellen, und teilweise durch ästhetische Berücksichtigungen.
Im allgemeinen besitzen die hierin brauchbaren Glykolether die Formel R¹-O-(R²O)-H, worin jedes R¹ eine Alkylgruppe ist, welche 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, jedes R² entweder Ethylen oder Propylen ist, und m eine Zahl von 1 bis 3 ist, und die Verbindung besitzt eine Löslichkeit in Wasser von weniger als 20%, vorzugsweise weniger als 10%, und stärker bevorzugt weniger als 6%. Die am meisten bevorzugten Glykolether werden aus der Gruppe gewählt, die aus
Dipropylenglykolmonobutylether,
Monopropylenglykolmonobutylether,
Diethylenglykolmonohexylether,
Monoethylenglykolmonohexylether,
Monoethylenglykolmonobutylether und Mischungen davon besteht.
Das Monopropylenglykolmonobutylether(Butoxypropanol)-Lösungsmittel sollte nicht mehr als 20%, vorzugsweise nicht mehr als 10%, stärker bevorzugt nicht mehr als 7% des sekundären Isomeren, in dem die Butoxygruppe an dem sekundären Atom des Propanols gebunden ist, für einen verbesserten Geruch aufweisen.
Lösungsmittel für diese Reinigerzusammensetzungen für harte Oberflächen können ebenfalls Diole mit 6 bis 16 Kohlenstoffatome in ihrer Molekülstruktur umfassen. Bevorzugte Diol-Lösungsmittel haben eine Löslichkeit in Wasser von 0,1 bis 20 g/100 g Wasser bei 20ºC. Die Diol-Lösungsmittel verleihen den Zusammensetzungen ein erhöhtes Vermögen, Calciumseifenschmutz von Oberflächen, wie Badewannen und Duschwänden, zu entfernen, zusätzlich zu ihrem guten Fettablöse-Vermögen. Diese Schmutzarten sind besonders schwierig zu entfernen, insbesondere für Zusammensetzungen, die kein Scheuermittel enthalten.
Andere Lösungsmittel, wie Benzylalkohol, n-Hexanol und Phthalsäureester von C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoholen, können ebenfalls verwendet werden.
Terpen-Lösungsmittel und Kieferöl sind brauchbar, liegen jedoch bevorzugterweise nicht vor.

(c) Der Polycarbogylat-Waschmittelbuilder

Hierin brauchbare Polycarboxylat-Waschmittelbuilder schließen die Builder ein, welche in dem US-Patent Nr. 4 915 854, Mao et al., erteilt am 10. April 1990, beschrieben sind. Geeignete Waschmittelbuilder besitzen vorzugsweise eine relativ starke Bindungskonstante für Calcium unter Säurebedingungen.
Bevorzugte Waschmittelbuilder schließen Dicarbonsäuren mit 2 bis 14, vorzugsweise 2 bis 4, Kohlenstoffatomen zwischen den Carboxylgruppen ein. Spezifische Dicasbonsäure- Waschmittelbuilder schließen Bernstein-, Glutar- und Adipinsäuren und Mischungen davon ein. Solche Säuren besitzen einen pK&sub1;-Wert von mehr als etwa 3 und weisen relativ hohe Calciumsalzlöslichkeit auf. Substituierte Säuren mit ähnlichen Eigenschaften können ebenfalls verwendet werden.
Diese Dicarbonsäure-Waschmittelbuilder führen zu einer schnelleren Entfernung des Hartwasserschmutzes, insbesondere wenn der pH-Wert zwischen 2 und 4 liegt.
Andere geeignete Builder, welche verwendet werden können, schließen folgende ein:
Zitronensäure und insbesondere Builder mit der generischen Formel:
R&sup5;-[O-CH(COOH)CH(COOH)]nR&sup5;
worin jedes R&sup5; aus der H und OH bestehenden Gruppe gewählt wird und n eine Zahl von 2 bis 3 im Mittel ist. Andere bevorzugte Waschmittelbuilder schließen jene ein, die in dem US-Patent Nr. 5 051 212, Culshaw und Vos, erteilt am 24. September 1991, für "Harte Oberflächen reinigende Zusammensetzungen" beschrieben sind.
Zusätzlich zu den oben erwähnten Waschmittelbuildern schließen andere Waschmittelbuilder, welche für Reiniger von harten Oberflächen relativ wirksam sind und/oder vorzugsweise relativ verringerte Filmbildungs/Streifenbildungs-Charakteristika aufweisen, die Säureformen jener ein, die in dem US-Patent Nr. 4 769 172, Siklosi, erteilt am 6. September 1988, beschrieben sind. Noch weitere schließen die Chelatbildner folgender Formel ein:
R-N(CH&sub2;COOM)&sub2;
worin R gewählt ist aus der Gruppe, die aus folgenden besteht:
-CH&sub2;CH&sub2;OH; -CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;; -CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;OH;
-CH(CH&sub2;OH)&sub2;; -CH&sub3;; -CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub3;;
-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub3;; -C(CH&sub2;OH)&sub3;
und Mischungen davon; und jedes M ist Wasserstoff.
Die Chelatbildner sind in den hierin beschriebenen Zusammensetzungen in Anteilen von 2% bis 14% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise von 3% bis 12%, stärker bevorzugt von 5% bis 10%, vorhanden.
Die hierin beschriebenen sauren Waschmittelbuilder liefern normalerweise bei der Verwendung den gewünschten pH-Wert. Gleichwohl kann die Zusammensetzung, sofern notwendig, ebenfalls andere Puffermaterialien enthalten, um zu einem pH-Wert bei der Verwendung von 1 bis 5,5, vorzugsweise von 2 bis 4,5, weiter bevorzugt von 2 bis 4, zu erhalten. Der pH-Wert wird für gewöhnlich auf bzw. bei dem Produkt gemessen. Der Puffer wird aus der Gruppe gewählt, die besteht aus: Mineralsäuren, wie HCl, HNO&sub3; etc., und organischen Säuren, wie Essigsäure etc. und Mischungen davon. Das Puffermaterial in dem System ist für die Fleckenbildung/Filmbildung wichtig. Vorzugsweise sind die Zusammensetzungen im wesentlichen oder vollständig frei von Materialien, wie Oxalsäure, die üblicherweise verwendet werden, um Reinigungsverhalten bereitzustellen, welche jedoch vom Sicherheitsstandpunkt in Zusammensetzungen nicht wünschenswert sind, welche im Haus einzusetzen sind, insbesondere wenn sehr junge Kinder vorhanden sind.

Das wäßrige Lösungsmittelsystem

Der Rest der Formulierung ist üblicherweise Wasser. Nicht-wäßrige polare Lösungsmittel mit minimaler Reinigungswirkung, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol und Mischungen davon, liegen normalerweise nicht vor. Wenn das nicht-wäßrige Lösungsmittel vorliegt, liegt der Anteil an nicht-wäßrigem polaren Lösungsmittel zwischen 0,5% und 10%, vorzugsweise bei weniger als 5%, und der Anteil an Wasser liegt zwischen 50% und 97%, vorzugsweise zwischen 75% und 95%.

Andere Bestandteile

Die hierin beschriebenen Zusammensetzungen können andere verschiedene Zusatzstoffe enthalten, welche im Fachbereich für Reinigerzusammensetzungen bekannt sind, solange sie nicht in Anteilen eingesetzt werden, die zu einer unannehmbaren Fleckbildung/Filmbildung führen. Nicht beschränkende Beispiele für solche Zusatzstoffe sind:
Enzyme, wie Proteasen;
Hydrotrope, wie Natriumtoluolsulfonat, Natriumcumolsulfonat und Kaliumxylolsulfonat; und
die Ästhetik verbessernde Bestandteile, wie Färbestoffe und Parfüme, vorausgesetzt, sie haben keinen nachteiligen Einfluß auf die Fleckbildung/Filmbildung bei der Reinigung von Glas. Die Parfüme sind vorzugsweise jene, welche stärker wasserlöslich sind und/oder flüchtig sind, um die Fleckenbildung und Filmbildung zu minimieren.

Hydrotrope

Hydrotrope sind stark bevorzugte wahlfreie Bestandteile. Zusätzlich zu der Bereitstellung der normalerweise mit Hydrotropen verbundenen Vorteilen, z. B. Phasenstabilität und/oder Viskositätsverringerung, können Hydrotrope ebenfalls verbesserte Schäumungscharakteristika bereitstellen. Insbesondere wenn die zwitterionischen und/oder amphoteren Reiniger-Tenside eine Carboxylgruppe als die anionische Gruppe enthalten, kann das Hydrotrop sowohl die Menge an erzeugtem Schaum, insbesondere wenn das Produkt aus einem Sprüher oder Schäumer zugeführt wird, verbessern und gleichzeitig den Zeitrahmen senken, der erforderlich ist, damit der Schaum "bricht", d. h. die Zeit, bis der Schaum verschwunden ist. Beide dieser Charakteristika werden vom Verbraucher geschätzt, jedoch gilt für gewöhnlich, daß sie miteinander unverträglich sind. Die Hydrotrope, welche die optimalen Schaumverbesserungen bereitstellen, sind anionische Verbindungen, insbesondere die Benzol- und/oder- Alkylbenzolsulfonate. Die gängigen Beispiele für solche Hydrotrope sind die Benzol-, Toluol-, Xylol- und Cumolsulfonate. Typischerweise sind diese Hydrotrope als deren Salze verfügbar, am gängigsten als Natriumsalze. Vorzugsweise liegt das Hydrotrop zumindest in etwa molarer Äquivalenz zu den zwitterionischen und/oder amphoteren Reiniger-Tensiden vor. Typischerweise liegen die Anteile an Hydrotropen zwischen 0,1% und 5%, vorzugsweise zwischen 1% und 3%.

Parfüme

Die meisten Reinigerprodukte für harte Oberflächen enthalten etwas Parfüm, um einen olfaktorischen ästhetischen Vorteil bereitzustellen und einen "chemischen" Geruch, den das Produkt haben könnte, zu überdecken. Die Hauptfunktion einer kleinen Fraktion an hochflüchtigen, niedrigsiedenden (mit niedrigen Siedepunkten) Parfüm-Komponenten bei diesen Parfümen ist die Verbesserung des Duftgeruchs des Produktes selbst, als auf den anschließen den Geruch der zu reinigenden Oberfläche Einfluß zu nehmen. Gleichwohl können einige der weniger flüchtigen, hochsiedenden Parfümbestandteile den Oberflächen einen frischen und reinen Eindruck vermitteln, und es ist manchmal wünschenswert, daß diese Bestandteile auf der trockenen Oberfläche abgeschieden werden und dort vorliegen. Parfümbestandteile sind leicht in den Zusammensetzungen durch die nichtionischen und zwitterionischen Reiniger- Tenside zu solubilisieren. Anionische Reiniger-Tenside solubilisieren nicht so viel Parfüm, insbesondere substantives Parfüm, oder halten die Einheitlichkeit bei der gleichen niedrigen Temperatur aufrecht.
Die Parfümbestandteile und -zusammensetzungen dieser Erfindung sind die im Fachbereich bekannten herkömmlichen. Die Auswahl einer Parfüm-Komponente oder der Menge an Parfüm beruht allein auf ästhetischen Berücksichtigungen. Geeignete Parfümverbindungen und -zusammensetzungen können im Fachbereich gefunden werden, einschließlich den folgenden US-Patenten Nr.: 4 145 184, Brain and Cummins, erteilt am 20. März 1979; 4 209 417, Whyte, erteilt am 24. Juni 1980; 4 515 705, Moeddel, erteilt am 7. Mai 1985; und 4 152 272, Young, erteilt am 1. Mai 1979.
Im allgemeinen ist der Grad der Substantivität eines Parfüms im groben proportional zu dem Prozentanteil an verwendetem substantiven Parfümmaterial. Relativ Substantive Parfüme enthalten mindestens etwa 1%, vorzugsweise mindestens etwa 10%, substantive Parfümmaterialien.
Substantive Parfümmaterialien sind jene riechenden Verbindungen, welche sich auf Oberflächen vermittels des Reinigungsverfahrens abscheiden und durch Leute mit normalem olfaktorischen Riechvermögen nachweisbar sind. Solche Materialien haben normalerweise Dampfdrücke, die unterhalb denen von durchschnittlichem Parfümmaterial liegen. Auch weisen sie typischerweise Molekulargewichte von etwa 200 oder darüber auf, und sie sind bei Anteilen nachweisbar, die unterhalb denen des durchschnittlichen Parfümmaterials liegen.
Hierin brauchbare Parfümbestandteile sind zusammen mit ihrem Geruchscharakter und ihren physikalischen und chemischen Eigenschaften, wie dem Siedepunkt und dem Molekulargewicht, in "Perfüme and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, veröffentlicht durch den Autor, 1969, hierin durch den bezug darauf einbezogen, angegeben.
Beispiele für stark flüchtige, niedrigsiedende Parfümbestandteile sind: Anethol, Benzaldehyd, Benzylacetat, Benzylalkohol, Benzylformiat, Isobornylacetat, Camphen, cis-Citral (Neral), Citronellal, Citronellol, Citronellylacetat, Paracymol, Decanal, Dihydrolinalool, Dihydromyrcenol, Dimethylphenylcarbinol, Eucalyptol, Geranial, Geraniol, Geranylacetat, Geranylnitril, cis-3-Hexenylacetat, Hydroxycitronellal, d-Limonen, Linalool, Linalooloxid, Linalylacetat, Linalylpropionat, Methylanthranilat, alpha-Methylionon, Methylnonylacetaldehyd, Methylphenylcarbinylacetat, Laevomenthylacetat, Menthon, Isomenthon, Myrcen, Myrcenylacetat, Myrcenol, Nerol, Nerylacetat, Nonylacetat, Phenylethylalkohol, alpha-Pinen, beta- Pinen, gamma-Terpinen, alpha-Terpineol, beta-Terpineol, Terpinylacetat und Vertenex (para tert-Butylcyclohexylacetat). Einige natürliche Öle enthalten auch große Prozentanteile an hochflüchtigen Parfümbestandteilen. Zum Beispiel enthält Lavandin als Hauptbestandteile: Linalool; Linalylacetat; Geraniol; und Citronellol. Citronenöl und Orangenterpene enthalten beide etwa 95% an d-Limonen.
Beispiele für mäßig flüchtige Parfümbestandteile sind: Amylzimtaldehyd, Isoamylsalicylat, beta-Caryophyllen, Cedren, Zimtalkohol, Coumarin, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Ethylvanillin, Eugenol, Isoeugenol, Floracetat, Heliotropin, 3-cis-Hexenylsalicylat, Hexylsalicylat, Lilial (para-tert-Butyl-alpha-methyl-hydrozimtaldehyd), gamma-Methylionon, Nerolidol, Patchoulialkohol, Phenylhexanol, beta-Selinen, Trichlormethylphenylcarbinylacetat, Triethylcitrat, Vanillin und Veratraldehyd. Zedernholzterpene sind hauptsächlich aus alpha-Cedren, beta-Cedren und anderen C&sub1;&sub5;H&sub2;&sub4;-Sesquiterpenen aufgebaut.
Beispiele für die weniger flüchtigen, hochsiedenden Parfümbestandteile sind: Benzophenon, Benzylsalicylat, Ethylenbrassylat, Galaxolid (1,3,4,6,7,8-Hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta-gamma-2-benzopyran), Hexylzimtaldehyd, Lyral-(4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexan-10-carboxaldehyd), Methylcedrylon, Methyldihydrojasmonat, Methyl-β- naphthylketon, Moschusindanon, Moschusketon, Moschustibeten und Phenylethylphenylacetat.
Die Auswahl eines speziellen Parfümbestandteils wird hauptsächlich durch ästhetische Überlegungen bestimmt, doch sind wasserlöslichere Materialien bevorzugt, wie vorstehend erwähnt, da solche Materialien nicht so leicht die guten Fleckenbildungs-/Filmbildungs- Eigenschaften der Zusammensetzungen beeinträchtigen.
Diese Zusammensetzungen weisen ausgesprochen gute Reinigungseigenschaften auf. Sie besitzen ebenfalls gute "Glanz"-Eigenschaften, d. h., wenn sie zur Reinigung von glänzenden Oberflächen ohne Spülung verwendet werden, besitzen sie viel weniger die Neigung als z. B. Phosphatbuilder-Produkte, auf der Oberfläche ein trübes Finish zurückzulassen.
Bei einem bevorzugten Verfahren zur Verwendung der hierin beschriebenen Produkte und insbesondere jenen, die zur Verwendung mit voller Stärke formuliert wurden, wird das Produkt auf die zu reinigende Oberfläche aufgesprüht und mit einem geeigneten Material, wie einem Tuch, einem Papiertuch etc., abgewischt. Es ist deshalb stark bevorzugt, das Produkt in einer Verpackung zu verpacken, das eine Vorrichtung zur Erzeugung eines Sprays, z. B. eine Pumpe, ein Aerosol-Treibmittel und ein Sprühventil etc., umfaßt.
Alle Teile, Prozentwerte und Anteile beziehen sich hierin auf das "Gewicht", wenn nicht anders angegeben.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.

REFERENZ I

Bestandteil Gew.-%

3-(N-Dodecyl-N,N-dimethyl)-2-hydroxypropan-1-sulfonat (DDHPS)¹ 2,0-
Octylpolyethoxylat (2,5)(OPE2,5) 1,1
Octylpolyethoxylat (6,0)(OPE6) 2,9
Butoxypropoxypropanol (BPP) 5,0
Bernsteinsäure 10,0
Natriumcumolsulfonat (SCS) 4,2
Wasser, Pufferstore und Nebenbestandteile bis zu 100
pH-Wert 3,0
¹Varion CAS

BEISPIEL I

Bestandteil Gew.-%

N-(Kokusnußamidoethylen)-N-(hydroxyethyl)glycin¹ 2,0
C&sub9;&submin;&sub1;&sub1;-Polyethoxylat (6)(C91E6)² 2,0
BPP 8,0
Zitronensäure 10,0
SCS 1,6
Wasser, Pufferstoffe und Nebenbestandteile bis zu 100
pH-Wert 2,97
¹ Rewoteric AM-V
² Neodol 91-6 BEISPIEL II
¹ Varion® CAS
² Neodol® 91-6
³ Betaine® AMB-15
&sup4; Rewoteric® AM-V
Die oben erwähnten Zusammensetzungen wurden bezüglich der Reinigung unter Verwendung einer mäßigen/schweren Seifenablagerung auf Kacheln getestet. Der Test wurde wie folgt durchgeführt.
Standardmäßige verschmutzte Kacheln, die verwendet werden, um eine reproduzierbare, standardmäßige verschmutzte Oberfläche bereitzustellen, werden mit jedem Produkt behandelt, und 5 Sekunden später wird die Oberfläche zweimal mit einer Gardner-Gerade- Linie-Waschfähigkeit-Maschine (Gardner Straight-line Washability Machine) gerieben. Alle Behandlungen gehen vom vollen Produkt aus und alle Behandlungen sind gleich. Drei Expertenrichter beurteilen die Kacheln unter Verwendung einer Skala, bei der 0 = kein sichtbarer Schmutz ist und 8 = "extremer Schmutz" ist.
Die Beurteilungen auf der 0-8-Skala sind: A - 2,1; B - 1,2 und C - 2,7, mit einem LSD&sub0;&sub5;-Wert von ungefähr 0,7. A und B sind Referenzzusammensetzungen.
Es ist überraschend, daß eine amphotere Verbindung wie das Glycinat, das im wesentlichen kationisch bei dem pH-Wert von 5,5 ist, befriedigend ist. BEISPIEL III
¹ Varion CAS
² Neodol 91-6
³ Rewoteric AM 2L-35
&sup4; Rewoteric AM TEG BEISPIEL III (Fortsetzung)
¹ Neodol 91-6
² Rewoteric AM 2CSF
³ Rewoteric AM LP
Die Formel in III wurden wie in 11 mit den folgenden Ergebnissen getestet (LSD&sub9;&sub5; bei etwa 0,7): B - 1,4; C - 5,3; D - 3,34; E - 3,1; das amphotere Glycinat ist viel besser als das benachbarte Propionat.

Claims

1. Saure, wäßrige Reinigerzusammensetzung für harte Oberflächen, umfassend:

(a) ein Reiniger-Tensidsystem, umfassend eine Mischung aus amphotären- nichtzwitterionischen und nichtionischen Reiniger-Tensiden, wobei das amphotäre-nichtzwitterionische Reiniger-Tensid aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:

(1) Glycinat-Reiniger-Tensid der allgemeinen Formel, als Säure:

RC(O)-N(R¹)-(CH&sub2;)n-N(R¹)-CH&sub2;-C-(O)-OH

worin RC(O)- eine hydrophobe C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;-Fettacyleinheit ist, die in Kombination mit dem Stickstoffatom eine Amidogruppe bildet, jedes n 1 bis 3 ist, und jedes R 1 Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub2;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist,

(2) Propionaten der Formel:

C&sub7;C(O)NH(CH&sub2;)&sub2;N(CH&sub2;CH&sub2;OH)CH&sub2;CH&sub2;-C(O)O(-)Na(+)

(3) Cocoylamidoehtylenamin-N-(hydroxyethyl)-2-hydroxypropyl-1-sulfonat oder C&sub8;&submin;&sub1;&sub0;-Fettacylamidoethylenamin-N-(methyl)-ethylsulfonat oder Analoga oder Homologe hiervon, als deren wasserlösliche Salze oder Säuren; und

(4) Cocoylamidoehtylenamin-N-(methyl)-acetate oder Cocoylamidoethylenamin-N-(hydroxyethyl)-acetate oder Cocoylamidopropylamin-N- (hydroxyethyl)-acetate oder Analoga oder Homologe hiervon, als deren wasserlösliche Salze oder Säuren;

und wobei das nichtionische Reiniger-Tensid eine C&sub6;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylgruppe und 2,5 bis 12 Ethylenoxidgruppen enthält und einen HLB von 6 bis 18 aufweist, wobei das nichtionische Reiniger-Tensid in einem Anteil von 0,5 bis 6% vorliegt und das Verhältnis von nichtionischem Tensid zu amphotärem nichtzwitterionischen Tensid 1 : 4 bis 3 : 1 beträgt;

(b) wahlweise hydrophobes Lösungsmittel, das eine primäre Reinigerfunktion ergibt, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Glykolethern der Formel R¹O-(R²O-)mH, worin jedes R¹ eine Alkylgruppe ist, die 4 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, jedes R² entweder Ethylen oder Propylen ist, und m eine Zahl von 1 bis 3 ist, und wobei die Verbindung eine Löslichkeit in Wasser von weniger als 20% aufweist; Diolen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen in deren Molekülstruktur; Benzylalkohol; n-Hexanol; Phthalsäureestern von C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoholen; und Mischungen hiervon, wobei das Lösungsmittel, wenn vorhanden, in einem Anteil von 1 bis 15% vorliegt; und

(c) Polycarboxylat-Waschmittelbuilder gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Dicarbonsäuren mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen zwischen den Carboxylgruppen; Citronensäure; Buildern der allgemeinen Formel:

R&sup5;-[O-CH(COOH)CH(COOH)]nR&sup5;

worin jedes R&sup5; aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus H und OH, und n eine Zahl von durchschnittlich 2 bis 3 ist, Komplexbildnern der Formel:

R-N(CH&sub2;COOM)&sub2;

worin R aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus:

-CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OH; -CH&sub2;CH(OH)CH&sub3;; -CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;OH; -CH(CH&sub2;OH)&sub2;; -CH&sub3;; -CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub3;; -C(O)-CH&sub3;; -CH&sub2;-C(O)- NH&sub3;; -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub3;; -C(CH&sub2;OH)&sub3;;

und Mischungen hiervon;

und jedes M Wasserstoff ist; und Mischungen hiervon, wobei der Polycarboxylat-Waschmittelbuilder vorzugsweise mindestens 2%, weiter vorzugsweise 2 bis 14 Gew.-% der Zusammensetzung der Dicarbonsäure enthält; wobei die Zusammensetzung einen pH von 1 bis 5,5, vorzugs weise von 2 bis 4 aufweist, wenn der Dicarbonsäure-Waschmittelbuilder vorliegt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Polycarboxylat-Waschmittelbuilder im wesentlichen besteht aus dem Dicarboxylat-Waschmittelbuilder, welcher 2 bis 4 Kohlenstoffatome zwischen den Carboxylgruppen aufweist.

3. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das amphotäre-nichtionische Reiniger-Tensid der allgemeinen Formel

entspricht, worin

eine hydrophobe C&sub8;&submin;&sub1;&sub4;-Fettacyleinheit ist, enthaltend 8 bis 14 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 8 bis 10, welche in Kombination mit dem Stickstoffatom eine Amidogruppe bildet, jedes n 1 bis 3 ist, und jedes R¹ Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub2;- Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist.

4. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, enthaltend 2 bis 12% des organischen Lösungsmittels (b), wobei das Lösungsmittel eine Löslichkeit in Wasser von weniger als 10% aufweist.

5. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das organische Lösungsmittel (b) aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus Benzylalkohol, Glykolethern und Diolen mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen.

6. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das organische Lösungsmittel (b) aus der Gruppe gewählt ist, bestehend aus Dipropylenglykolmonobutylether, Monopropylenglykolmonobutylet her, Diethylenglykolmonohexylether, Monoethylenglykolmonohexylether, Monoethylenglykolmonobutylether und Mischungen hiervon.

7. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das nichtionische Reiniger-Tensid ein kurzkettiges, nichtionisches C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Tensid, vorzugsweise entweder ein C&sub8;- oder eine Mischung aus nichtionischen C&sub8; und &sub1;&sub0;-Alkyl-Reiniger-Tensiden, worin C&sub8; mindestens 10% der Mischung ausmacht, ist.

8. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das nichtionische Tensid ein ethoxylierter Alkohol ist, in welchem die Alkylgruppe 6 bis 10 Kohlenstoffatome und 3 bis 12 Ethylenoxideinheiten in einer peakförmigen Verteilung enthält, worin mindestens 70 und weniger als 95 Gew.- % der Moleküle einen Ethoxygehalt innerhalb 2 Ethoxyeinheiten des durchschnittlichen Ethoxygehaltes, vorzugsweise in peakförmiger Verteilung, worin mindestens 80 und weniger als 95 Gew.-% der Moleküle einen Ethoxygehalt innerhalb 2 Ethoxyeinheiten des durchschnittlichen Ethoxygehaltes aufweisen.

9. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Anteil des nichtionischen Reiniger-Tensids 1 bis 4% beträgt, das Verhältnis von nichtionischem zu amphotärem-nichtzwitterionischem Reiniger- Tensid 1 : 3 bis 2 : 1, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 1 beträgt; der Anteil des hydrophoben Lösungsmittels 2 bis 12%, vorzugsweise 5 bis 10% beträgt; der Anteil des Polycarboxylat-Waschmittelbuilders 3 bis 12%, vorzugsweise 5 bis 10% beträgt; und der pH der Zusammensetzung 2 bis 4,5 beträgt.

10. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, enthaltend als zusätzlichen Bestandteil 0,1 bis 5%, vorzugsweise 1 bis 3 Hydrotrop, vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benzol- und substituierter Benzolsulfonsäure oder Salzen hiervon.

11. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, enthaltend als zusätzlichen Bestandteil ein Verdickungsmittel.

12. Verfahren zum Reinigen von harten Oberflächen, umfassend das Besprühen der Oberflächen mit der Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1-11.