JP3386121B2 - フォーム液体硬質表面用洗剤組成物 - Google Patents

フォーム液体硬質表面用洗剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、硬質表面をクリーニングするためのフォー
ムとして使用される（分与する）非エアゾール液体洗剤
組成物に関し、詳細には、浴室用酸性液体洗剤組成物に
関する。このような組成物は、典型的には、クリーニン
グタスクを達成するために洗剤界面活性剤、および場合
によって洗浄性ビルダーおよび／または溶剤を含有す
る。
背景技術 有機水溶性合成洗剤、および場合によって溶剤および
／または洗浄性ビルダーを含有するクリーニング組成物
を使用して例えば浴室クリーニングタクス用フォームを
製造することは、既知である。しかしながら、このよう
な組成物における、特にその適用のしやすさ、垂直表面
をクリーニングする有効性、およびより効率的なパッケ
ージングの使用に改良対する継続的なニーズがある。液
体の微小滴のパターンを発生させる典型的な「スプレー
器」パッケージは、消費者の側で最小の物理的努力のみ
で良好なカバー性を与えるが、消費者は、液体スプレー
が適用されたところを必ずしも常に識別することができ
ない。更に、液体スプレーは、垂直表面を迅速に駆け降
りてしまう。フォームは、硬質表面をクリーニングする
ために使用されてきたが、典型的には、ガスを同伴する
ためにエアゾールまたは特定の起泡装置の使用を必要と
する。このような装置は、典型的には、経済的不利をま
たは包装上の不利をもたらす。
本発明の目的は、取るに足らない努力で被覆性の認知
できる損失なしに、通常の液体スプレー器、特にトリガ
ー型スプレー器によって起泡する洗剤組成物を提供する
ことにある。好ましい酸性組成物は、除去しにくい石鹸
かすおよび硬水付着物の除去を含めて浴室で見出される
通常の硬質表面クリーニングタスクのすべてに良好なク
リーニングを与える。フォームの使用は、垂直表面およ
び／または淡色表面に特に有効であり、その場合、液体
よりもよく見える。
発明の開示 本発明は、組成物の粘度が約15cps未満である時に液
体スプレーを生ずる非エアゾールスプレーデバイスにパ
ッケージされた以下に開示の粘度約15〜約250cpsを有す
るわずかに増粘された剪断減粘性擬似塑性液体洗剤組成
物（ここで、該組成物は、以下に記載のように、前記ス
プレーデバイス「スプレー装置」から分与した時に可視
フォームとして分与することができるものである）を含
むことを特徴とする製品に関する。また、本発明は、前
記組成物、好ましくはpH約１〜約13を有するものに関す
る。
より詳細には、本発明は、（ａ）洗剤界面活性剤、好
ましくは非イオン洗剤界面活性剤と双性洗剤界面活性剤
との混合物；（ｂ）一次クリーニング機能を与える任意
であるが好ましい疎水性溶剤；（ｃ）任意であるが好ま
しいポリカルボキシレート洗浄性ビルダー；および
（ｄ）組成物の粘度を約15〜約250cpsに上げるための高
分子剪断減粘性増粘剤を含む水性酸性硬質表面用洗剤組
成物（該組成物はpH約１〜約5.5を有する）に関する。
これらの好ましい組成物は、酸性pHを維持するための任
意の緩衝物質も含有でき且つ残部は典型的には水性溶剤
系および微量成分である。
好ましい組成物を含めて組成物は、典型的には、使用
濃度で処方し、「スプレー装置」（低粘度を有する組成
物の場合に使用する時に液体スプレーを生ずるであろう
装置）を有する容器にパッケージして、硬質表面への適
用をより好都合にさせる。組成物は、前記スプレー装置
を収納するパッケージ中において使用濃度に希釈できる
濃縮物として処方することもできる。
発明を実施するための最良の形態 （ａ）洗剤界面活性剤 硬質表面クリーナー組成物で使用される洗剤界面活性
剤としては、陰イオン洗剤界面活性剤、非イオン洗剤界
面活性剤、両性洗剤界面活性剤（双性洗剤界面活性剤を
含めて）、陽イオン洗剤界面活性剤およびそれらの混合
物が挙げられる。好適な洗剤は、技術上周知であり、19
78年９月５日発行のスパジニ等の米国特許第4,111,854
号明細書、1981年１月27日発行のイマムラ等の米国特許
第4,424,408号明細書、1983年11月８日発行のゴフィネ
ットの米国特許第4,414,128号明細書、1986年９月16日
発行のベンゼルの米国特許第4,612,135号明細書、1988
年５月10日発行のライフハイトの米国特許第4,743,395
号明細書、1988年６月７日発行のカシャーの米国特許第
4,749,509号明細書、1988年７月26日発行のチョイ等の
米国特許第4,759,867号明細書、1988年９月６日発行の
シクロシの米国特許第4,769,172号明細書、1989年２月1
4日発行のチョイ等の米国特許第4,804,491号明細書、お
よび1990年１月23日発行のチョイ等の米国特許第４、89
5,669号明細書（前記特許のすべてをここに参考文献と
して編入）に記載のものが挙げられる。
前記の好ましい組成物は、油／グリース汚れおよび硬
水石鹸かすを含めて浴室で見出される汚れのすべてに対
して優れたクリーニングを与える非イオン洗剤界面活性
剤と双性洗剤界面活性剤との混合物を含有する。２種類
の洗剤界面活性剤の組み合わせは、浴室で遭遇される普
通の種類の汚れのすべてに良好な性能を与える。
両性および双性洗剤界面活性剤 両性洗剤界面活性剤は、pHに応じて陰イオン基、陽イ
オン基、または両方を有するものであり且つ双性洗剤界
面活性剤は、比較的広い範囲のpHで同じ分子上に両方の
基を含有する。典型的な陽イオン基は、アミンまたは第
四級アンモニウム基（双性洗剤界面活性剤の場合）であ
る（他の正荷電基、例えば、スルホニウム基、ホスホニ
ウム基も使用できるが）。典型的な陰イオン親水基は、
カルボキシレートおよびスルホネートである（他の基、
例えば、サルフェート、ホスフェートなどが使用できる
が）。若干の好ましい両性（および双性）洗剤界面活性
剤の一般式は、 Ｒ−N(+)（R2）（R3）R4X(-) 〔式中、Ｒは疎水基であり;R2およびR3は各々水素（双
性洗剤界面活性剤の場合ではない）またはC1 〜 ４アルキ
ル、ヒドロキシアルキルまたは他の置換アルキル基（結
合してＮを有する環構造を形成することもできる）であ
り;R2は陽イオン窒素原子を親水基に結合させる部分で
あり、典型的には炭素数１〜約８（好ましくは約４以
下）のアルキレン、ヒドロキシアルキレン、またはポリ
アルコキシ基であり;Xは好ましくはカルボキシレートま
たはスルホネート基である親水基である〕 である。
好ましい疎水基Ｒは、炭素数約８〜約22、好ましくは
約18未満、より好ましくは約16未満のアルキル基であ
る。疎水基は、不飽和および／または置換基および／ま
たは結合基、例えば、アリール基、アミド基、エステル
基などを含有できる。
特定の「単純な」双性洗剤界面活性剤は、シェレック
ス・カンパニーから商品名「バリオン（Varion）HC」
で入手できる３−（Ｎ−ドデシル−N,N−ジメチル）−
２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネートである。
他の特定の両性洗剤界面活性剤は、一般式 Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（R2）−（CR3 2）ｎ−Ｎ（R2）2 (+)
−（CR3 2）ｎ−SO3 (-) 〔式中、各Ｒは炭化水素、例えば、前記の好ましい疎水
基であり、各（R2）は水素または炭素数１〜約４の短鎖
アルキルまたは置換アルキル、好ましくはメチル、エチ
ル、プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロピルお
よびそれらの混合物からなる群から選ばれる基であり、
好ましくはメチルであり、各（R3）は水素およびヒドロ
キシ基からなる群から選ばれ、各ｎは１〜約４、好まし
くは２〜約３、より好ましくは約３の数であり、（C
R3 2）部分中のヒドロキシ基は約１個以下である〕を有
する。Ｒ基は、分枝および／または不飽和であることが
でき且つこのような構造は直鎖アルキルＲ基との混合物
の一部分として使用する時にさえ、斑点形成／フィルム
形成上の利益を与えることができる。R2基は、連結して
環構造を形成することもできる。この種の双性洗剤界面
活性剤は、シェレックス・カンパニーから商品名「バリ
オンCASスルホベタイン」で入手できるC10 〜 14脂肪ア
シルアミドプロピレン（ヒドロキシプロピレン）スルホ
ベタインである。
前記ヒドロカルビルアミドスルホベタイン（HASB）を
含有する本発明の組成物は、通常の陰イオン洗剤界面活
性剤を含有する同様の組成物より多い香料および／また
は多い疎水性香料を含有できる。
ここで有用な他の双性洗剤界面活性剤としては、ヒド
ロカルビル、例えば、脂肪アミドアルキレンベタイン
（以下で「HAB」とも称する）が挙げられる。これらの
洗剤界面活性剤は、一般式 Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（R2）−（CR3 2）ｎ−Ｎ（R2）2 (+)
−（CR3 2）ｎ−Ｃ（Ｏ）O(-) 〔式中、各Ｒは炭化水素、例えば、炭素数約８〜約20、
好ましくは約18まで、より好ましくは約16までのアルキ
ル基であり、各（R2）は水素または炭素数１〜約４の短
鎖アルキルまたは置換アルキル、好ましくはメチル、エ
チル、プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロピル
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる基であ
り、好ましくはメチルであり、各（R3）は水素およびヒ
ドロキシ基からなる群から選ばれ、各ｎは１〜約４、好
ましくは２〜約３、より好ましくは約３の数であり、
（CR3 2）部分中のヒドロキシ基は約１個以下である〕 を有する。Ｒ基は、分枝および／または不飽和であるこ
とができ且つこのような構造は直鎖アルキルＲ基との混
合物の一部分として使用する時にさえ、斑点形成／フィ
ルム形成上の利益を与えることができる。
このような洗剤界面活性剤の例は、ミラノール・カン
パニーから商品名「ミラタイン（Mirataine）BD」で
入手できるC10 〜 14脂肪アシルアミドプロピレンベタイ
ンである。
組成物中の両性洗剤界面活性剤、好ましくは双性洗剤
界面活性剤の量は、典型的には、約0.01％〜約８％、好
ましくは約１％〜約６％、より好ましくは約２％〜約４
％である。組成物中の量は、洗浄液を調製するための結
局の希釈水準に依存する。クリーニングの場合には、フ
ル濃度で使用する時の組成物、または組成物を含有する
洗浄液は、両性洗剤界面活性剤／双性洗剤界面活性剤約
0.01％〜約８％、好ましくは約１％〜約６％、より好ま
しくは約２％〜約４％を含有すべきである。濃縮製品
は、典型的には、両性洗剤界面活性剤／双性洗剤界面活
性剤約0.02％〜約16％、好ましくは約４％〜約８％を含
有するであろう。
非イオン洗剤界面活性剤 また、本発明の組成物は、広範囲の汚れにわたってク
リーニングおよび乳化上の利益を与えるために非イオン
洗剤界面活性剤（また好ましい組成物で洗剤界面活性剤
の好ましい混合物用の「補助界面活性剤」）を含有す
る。ここで有用な非イオン界面活性剤としては、HLB約
６〜約18、好ましくは約８〜約16、より好ましくは約10
〜約14を有する周知の非イオン洗剤界面活性剤のいずれ
も挙げられる。洗浄技術から周知であるアルコキシ化
（特にエトキシ化）アルコールおよびアルコキシ化（特
にエトキシ化）アルキルフェノールなどが、これらを代
表する。一般に、このような非イオン洗剤界面活性剤
は、C8〜C22、このましくはC10 〜 18、より好ましくはC
10 〜 16範囲内のアルキル基を含有し且つ一般に約2.5〜
約12、好ましくは約４〜約10、より好ましくは約５〜約
８個のエチレンオキシド基を含有して、HLB約８〜約1
6、好ましくは約10〜約14を与える。エトキシ化アルコ
ールが、本発明型の組成物で特に好ましい。
ここで有用な非イオン洗剤界面活性剤の特定例として
は、デシルポリエトキシレート（2.5）、ココナツアル
キルポリエトキシレート（6.5）、およびデシルポリエ
トキシレート（６）が挙げられる。
本発明の洗剤組成物に好適な前記種類の非イオン界面
活性剤の詳細なリストは、1985年12月10日発行のコリン
ズの米国特許4,557,853号明細書（ここに参考文献とし
て編入）で見出すことができる。このような界面活性剤
の商業的な源は、マッカーチェオンのEMULSIFIERS AND
DETERGENTS、ノース・アメリカン編、1984、マッカチェ
オン・ディビジョン、MCパブリッシング・カンパニー
（またここに参考文献として編入）で見出すことができ
る。
本発明の好ましい組成物中の非イオン補助界面活性剤
成分は、前記の好ましい組成物の0.01％程度の少量を占
めることができるが、典型的には、前記の好ましい組成
物は、非イオン補助界面活性剤約0.5％〜約６％、より
好ましくは約１％〜約４％を含有するであろう。前記の
好ましい組成物中の非イオン補助界面活性剤対双性洗剤
界面活性剤の比率は、約1:4から約3:1、好ましくは約1:
3から約2:1、より好ましくは約1:2から約1:1であるべき
である。
陰イオン洗剤界面活性剤 典型的な陰イオン洗剤界面活性剤は、洗浄技術から周
知であるアルキル−およびアルキルエトキシレート−
（ポリエトキシレート）サルフェート、パラフィンスル
ホネート、オレフィンスルホネート、脂肪酸のα−スル
ホネートおよび脂肪酸エステルのα−スルホネートなど
である。一般に、このような洗剤界面活性剤は、
C9 〜 22、好ましくはC10 〜 18、より好ましくはC12 〜 16範
囲内のアルキル基を含有する。陰イオン洗剤界面活性剤
は、ナトリウム塩、カリウム塩またはアルカノールアン
モニウム塩、例えば、トリエタノールアンモニウム塩の
形で使用できる。C12 〜 18パラフィンスルホネートおよ
びアルキルサルフェートは、本発明の組成物で特に好ま
しい。
本発明の洗剤組成物に好適な前記種類の陰イオン洗剤
界面活性剤の詳細なリストは、1985年12月10日発行のコ
リンズの米国特許第4,557,853号明細書（ここに参考文
献として編入）で見出すことができる。このような界面
活性剤の商業的な源は、マッカーチェオンのEMULSIFIER
S AND DETERGENTS、ノース・アメリカン編、1984、マッ
カチェオン・ディビジョン、MCパブリッシング・カンパ
ニー（またここに参考文献として編入）で見出すことが
できる。
前記の好ましい組成物において、前記陰イオン洗剤補
助界面活性剤成分は、任意であり且つ存在する時には前
記の好ましい組成物の0.001％程度の少量を占めること
ができるが、典型的には、前記の好ましい組成物は、存
在する時には陰イオン洗剤補助界面活性剤約0.01％〜約
５％、より好ましくは約0.02％〜約２％を含有するであ
ろう。陰イオン洗剤界面活性剤は、望ましくは存在しな
いか、表面のすすぎを促進するための前記の好ましい組
成物で限定量のみで存在する。
陰イオン洗剤界面活性剤 ここで有用な陽イオン洗剤界面活性剤は、典型的に
は、双性洗剤界面活性剤について前に開示のような１個
の長い疎水基（Ｒ）および３個の短鎖基（R2、しかし水
素ではない）を含有する第四級アンモニウム洗剤界面活
性剤である。陽イオン洗剤界面活性剤用陰イオンは、典
型的には、ハライド、好ましくはクロリド、メチルサル
フェート、ニトレート、またはそれらの混合物である。
全洗剤界面活性剤量は、典型的には、特に硬質表面ク
リーニング組成物の約0.1％〜約20％、好ましくは約0.5
％〜約10％、より好ましくは約１％〜約５％である。
（ｂ）任意の疎水性溶剤 良好なクリーニング、特に脂質汚れの良好なクリーニ
ングを得るためには、硬質表面上で使用するのに好まし
い前記組成物および他の組成物、特に洗浄性ビルダーを
含有しない組成物は、クリーニング活性を有する疎水性
溶剤を含有すべきである。本発明の硬質表面クリーニン
グ組成物で使用する溶剤は、例えば、ドライクリーニン
グ工業、硬質表面クリーナー工業および金属加工工業で
常用されている周知の「脱脂」溶剤のいずれでもあるこ
とができる。疎水性溶剤の量は、典型的には、約１％〜
約15％、好ましくは約２％〜約12％、最も好ましくは約
５％〜約10％である。
このような溶剤の多くは、アルキルまたはシクロアル
キル型の炭化水素またはハロゲン化炭化水素部分を含
み、室温よりもはるかに高い沸点、即ち、約20℃よりも
高い沸点を有する。
本発明型の組成物の処方業者は、部分的に良好なグリ
ースカット性を与える必要により、そして部分的に美観
上の考慮により、溶剤の選択を案内されるであろう。例
えば、灯油炭化水素は、本組成物でグリースカットに全
くよく機能するが、悪臭があることがある。灯油は、商
業的状況にさえ使用する前に、格別きれいでなければな
らない。悪臭が許容されないであろう家庭用途の場合に
は、処方業者は、香料添加によって合理的に変性できる
比較的心地よいにおい（１以上）を有する溶剤を選択す
るらしい。
C6〜C9アルキル芳香族溶剤、特にC6〜C9アルキルベン
ゼン、好ましくはオクチルベンゼンは、優秀なグリース
除去性を示し、低い心地よいにおいを有する。同様に、
沸点少なくとも約100℃を有するオレフィン溶剤、特に
α−オレフィン、好ましくは１−デセンまたは１−ドデ
センは、優秀なグリース除去溶剤である。
属的に、ここで有用なグリコールエーテルは、式R1O
（−R2O−）mH（式中、各R1は炭素数約４〜約８のアル
キル基であり、各R2はエチレンまたはプロピレンのいず
れかであり、ｍは１〜約３の数である）を有し且つ化合
物は、水中溶解度約20％未満、好ましくは約10％未満、
より好ましくは約６％未満を有する。最も好ましいグリ
コールエーテルは、ジプロピレングリコールモノブチル
エーテル、モノプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、モノ
エチレングリコールモノヘキシルエーテル、およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれる。
ブトキシプロパノール溶剤は、ブトキシ基が改善され
たにおいのためにプロパノールの第二級原子に結合され
ている第二級異性体約20％以下、好ましくは約10％以
下、より好ましくは約７％以下を有しているべきであ
る。
改善された安定性のためのブトキシプロパノール溶剤
の好ましい量は、約５％〜約７％である。
これらの硬質表面クリーナー組成物に特に好ましい種
類の溶剤は、分子構造中に６〜約16個の炭素原子を有す
るジオールからなる。好ましいジオール溶剤は、水中溶
解度約0.1〜約20g/20℃の水100gを有する。
好適なジオール溶剤の若干例およびそれらの水中溶解
度を表１に示す。
すべての他の値は、刊行文献からのものである。
ジオール溶剤は、良好なグリースカット能力に加え
て、組成物に、カルシウム石鹸汚れを浴槽、シャワー完
壁などの表面から除去する能力の増大を付与するので、
特に好ましい。これらの汚れは、特に研磨剤を含有しな
い組成物の場合に除去することが特に困難である。炭素
数８〜12のジオールが、好ましい。最も好ましいジオー
ル溶剤は、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール
である。
他の溶剤、例えば、ベンジルアルコール、ｎ−ヘキサ
ノール、およびC1 〜 ４アルコールのフタル酸エステルも
使用できる。
テルペン溶剤および松根油は、使用できるが、好まし
くは存在しない。
（ｃ）任意のポリカルボキシレート洗浄性ビルダー 特に前記の好ましい組成物で、ここで有用なポリカル
ボキシレート洗浄性ビルダーとしては、1990年４月10日
発行のマオ等の米国特許第4,915,854号明細書に開示の
ビルダーが挙げられる（前記特許をここに参考文献とし
て編入）。好適な洗浄性ビルダーは、好ましくは、酸性
条件下でカルシウムに対して比較的強い結合定数を有す
る。好ましい洗浄性ビルダーとしては、クエン酸および
特に一般式 R5−［Ｏ−CH（COOH）CH（COOH）］nR5 （式中、各R5はＨおよびOHからなる群から選ばれ、ｎは
平均して約２〜約３の数である） を有するビルダーが挙げられる。約３％〜約６％の量の
クエン酸が、安定性の理由で好ましい。他の好ましい洗
浄性ビルダーとしては、1988年12月14日出願のステフェ
ン・カルショーおよびエディ・ボスの同時係属米国特許
出願第285,337号明細書「硬質表面クリーニング組成
物」に記載のものが挙げられる（前記特許出願をここに
参考文献として編入）。
前記洗浄性ビルダーに加えて、硬質表面クリーナーに
比較的効率的であり且つ／または好ましくは比較的減少
されたフィルム形成／稿形成特性を有する他の洗浄性ビ
ルダーとしては、1988年９月６日発行のシクロシの米国
特許第4,769,172号明細書（ここに参考文献として編
入）に開示の酸形のものが挙げられる。なお他のものと
しては、式 （式中、Ｒは−CH2CH2CH2OH; −CH2CH（OH）CH3; −CH2CH（OH）CH2OH; −CH（CH2OH）2;−CH3; −CH2CH2OCH3; −CH2CH2CH2OCH3; −Ｃ（CH2OH）3;およびそれらの混合物からなる群から
選ばれ、各Ｍは水素である） を有するキレート化剤が挙げられる。
本発明の酸形のキレート化剤の化学名としては、 Ｎ（３−ヒドロキシプロピル）イミノ−N,N−二酢酸
（３−HPIDA）； Ｎ（２−ヒドロキシプロピル）イミノ−N,N−二酢酸
（２−HPIDA）； Ｎ−グリセリルイミノ−N,N−二酢酸（GLIDA）； ジヒドロキシイソプロピルイミノ−（N,N）−二酢酸
（DHPIDA）； メチルイミノ−（N,N）−二酢酸（MIDA）； ２−メトキシエチルイミノ−（N,N）−二酢酸（MEID
A）； アミドイミノ二酢酸（アミドニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、SANDとしても既知）； アセトアミドイミノ二酢酸（AIDA）； ３−メトキシプロピルイミノ−N,N−二酢酸（MEPID
A）；および トリス（ヒドロキシメチル）メチルイミノ−N,N−二
酢酸（TRIDA） が挙げられる。
本発明のイミノ二酢酸誘導体の製法は、下記刊行物に
開示されている： ３−HPIDAに関しては特開昭59−70652号公報； ２−HPIDAおよびDHPIDAに関してはDE−OS第25 42 7
08号明細書； GLIDAに関してはChem.ZVESTI 34（１）p.93−103（1
980）、マイヤー、リエカンスカ等、1979年３月26日発
行； MIDAに関してはC.A.104（６）45062d;および AIDAに関してはBiochemistry 5,p.467（1966）。
本発明のキレート化剤は、好ましくは、全組成物の約
２％〜約14％、より好ましくは約３％〜約12％、一層好
ましくは約５％〜約10％の量で存在する。
（ｄ）高分子剪断減粘性増粘剤 固有に剪断減粘性であり且つ疑似塑性である組成物
は、変性なしに使用できる。しかしながら、大抵の硬質
表面クリーニング組成物は、比較的少ない（約10％未
満）洗剤界面活性剤を含有し且つ粘度約15cps未満を有
する。従って、増粘剤は、通常、必要とされる。
高分子剪断減粘性増粘剤は、液体組成物および特に水
性組成物を増粘するために技術上既知の剪断減粘性増粘
剤のいずれであることもできる。置換セルロース物質、
例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロースなどおよびカラギーナン、キサンタンゴム
などの天然産増粘剤は、ここで有用である。キサンタン
ゴムが、好ましい増粘剤である。キサンタンゴムは、19
86年11月29日発行のボリッチの米国特許第４、788、006
号明細書第５欄第55行〜第６欄第２行に開示されている
（前記特許をここに参考文献として編入）。
硬質表面用洗剤組成物および特に前記の好ましい洗剤
組成物は、増粘剤を好ましくは完全に水和された形で約
0.01％〜約１％、好ましくは約0.05％〜約0.5％、より
好ましくは約0.08％〜約0.3％の量で加えて粘度が約15c
ps未満である組成物の粘度を約15〜約250、好ましくは
約30〜約100cpsに上げることからなる方法によって、増
粘できる。粘度が余りに低いならば、フォームは、可視
ではなく且つわずかに高い粘度においてさえフォームス
プレーパターンによって覆われる面積は、実質上減少し
始める。
粘度は、マサチューセッツ州ストートンのブルックフ
ィールド・エンジニアリング・ラボラトリー・インコー
ポレーテッド製のブルックフィールド同期電気粘度計モ
デルLVTを使用し60rpmおよび約20℃の温度でNo.1スピン
ドルを使用して測定する（一定剪断速度約13秒-1）。
例えば、重合体および／または組成物の剪断減粘性
は、英国サリーRH4 1DPのドーキングのカーティス・ロ
ード・エステートのインタープレット・ハウスのカリメ
ド・リミテッド製のカリメド（Carrimed）制御応力レオ
メーターモデルCSL100を使用して測定する。レオメータ
ーは、各種の剪断速度で定常剪断測定を行うために二重
同心円柱形状を使用する。これらの測定は、約26℃で行
う。キサンタンゴム系の剪断減粘性擬似塑性挙動は、式 Ｎ＝KRn-1 （式中、Ｎは見掛け粘度であり、Ｋはコンシステンシー
定数であり、Ｒは剪断速度であり、ｎは剪断指数であ
る）によって数学的にモデル化できる。最良のスプレー
結果（分与）のためには、Ｋおよびｎの値は、スプレー
剪断速度で粘度15cps未満を与えるべきである（商業文
献で報告のように約10,000秒-1）。
剪断減粘性挙動は、1988年11月８日発行のストダート
の米国特許第4,783,283号明細書、特に第２欄第46行お
よびその次に現れる部分に記載されている。
（ｅ）水性溶剤系 処方物の残部は、典型的には、水である。最小クリー
ニング活性のみを有する非水性極性溶剤、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、およびそれらの混合物
は、通常、存在しない。非水性極性溶剤が存在する時に
は、非水性極性溶剤の量は約0.5％〜約10％、好ましく
は約５％未満であり且つ水量は約50％〜約97％、好まし
くは約75％〜約95％である。
（ｆ）任意成分 本組成物は、許容できない斑点形成／フィルム形成を
生ずる量で使用されない限り、洗剤組成物の技術に既知
である他の各種の添加剤も含有できる。
緩衝物質は、特に望ましい任意成分である。本発明の
酸性洗浄性ビルダーは、通常、所望の酸性pHを与えるで
あろうが、組成物は、使用中のpH約１〜約13、好ましく
は約１〜約5.5、より好ましくは約２〜約4.5、一層好ま
しくは約３〜約4.5を与えるために追加の緩衝物質も含
有できる。pHは、通常、製品について測定する。緩衝剤
は、HCl、HNO3などの鉱酸、および酢酸、コハク酸、酒
石酸などの有機酸、およびそれらの混合物からなる群か
ら選ばれる。系内の緩衝物質は、斑点形成／フィルム形
成に重要である。好ましくは、組成物は、クリーニング
を与えるために典型的に使用されるが家庭、特に非常に
若い子供がいる時に家庭で使用すべきである組成物中で
安全性の見地から望ましくないシュウ酸などの物質を実
質上または完全に含まない。
他のこのような添加剤の非限定例は、 プロテアーゼなどの酵素； トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナ
トリウム、キシレンスルホン酸カリウムなどのハイドロ
トロープ； 着色剤、香料などの美観増進成分（但し、それらはガ
ラスのクリーニングにおいて斑点形成／フィルム形成に
悪影響を及ぼさない。香料は好ましくは、斑点形成およ
びフィルム形成を最小限にするために、より水溶性であ
り且つ／または揮発性であるものである） である。
香 料 大抵の硬質表面クリーナー製品は、嗅覚美観上の利益
を与え且つ製品が有することがある「化学薬品」臭をカ
バーするために若干の香料を含有する。
本発明の香料成分および組成物は、技術上既知の通常
のものである。香料成分または香料の量の選択は、単に
美観上の考慮に基づく。好適な香料化合物および組成物
は、1979年３月20日発行のブレインおよびカミンズの米
国特許第4,145,184号明細書、1980年６月24日発行のワ
イトの米国特許第4,209,417号明細書、1985年５月７日
発行の米国特許第4,515,705号明細書、および1979年５
月１日発行のヤングの米国特許第4,152,272号明細書
（前記特許のすべてをここに参考文献として編入）を含
めて技術上見出すことができる。
ここで有用な香料成分は、それらのにおい特性、およ
びそれらの物性および化学的性質、例えば、沸点および
分子量と一緒に、「香料およびフレーバー化学薬品（ア
ロマ・ケミカルズ）」、ステフェン・アークタンダー、
著者発行、1969年（ここに参考文献として編入）に与え
られている。
特定の香料成分の選択は、主として、美観上の考慮に
よって決められるが、より水溶性の物質が、前記のよう
に好ましい。その理由は、このような物質が組成物の良
好な斑点形成／フィルム形成性に悪影響を余り及ぼさな
いからである。
約３％〜約４％の量のクメンスルホン酸ナトリウム
が、最適の安定性のためにハイドロトロロープとして好
ましい。
（ｇ）スプレー装置 本組成物は、非エアゾールスプレーデバイス「スプレ
ー装置」を具備するパッケージに入れることによって使
用される。前記スプレー装置は、技術上既知のように液
滴のスプレーを生ずる手動で作動された、好ましくは
「トリガー型」の、装置のいずれかである。典型的なス
プレー装置は、1978年４月４日発行のノザワの米国特許
第4,082,223号明細書、1979年７月17日発行のマクキニ
ーの米国特許第4,161,288号明細書、1985年12月17日発
行のタダ等の米国特許第455,821号明細書、1984年３月
６日発行のサイトウ等の米国特許第4,434,917号明細
書、および1989年４月11日発行のタサキの米国特許第4,
819,835号明細書（前記特許のすべてをここに参考文献
として編入）に開示されている。スプレービンまたは容
器は、硬質表面クリーナー洗剤組成物を収納するのに常
用されているもののいずれかであることができる。ビン
の例は、1977年７月12日発行のウィークマン等の米国意
匠特許第244,991号明細書および1984年４月14日発行の
バッサーゴード等の米国意匠特許第275,078号明細書
（該特許をここに参考文献として編入）におけるもので
ある。
本発明のスプレー装置は、噴射剤ガスを液体に配合す
るものを包含せず且つまた粘度約15cps未満を有するフ
ォーム一様な洗剤組成物であろうものを包含しない。し
かしながら、デバイスが液体スプレーまたはフォームを
与えるために調整できるならば、前記デバイスは、液体
スプレーをあたえるために調整する時にのみここに包含
される。本発明のスプレー装置は、典型的には、典型的
には組成物を変位し組成物をノズルを通して追い出して
薄い液体のスプレーを生ずるピストンによって、別個の
（discrete）量の組成物自体に作用するものである。驚
異的なことに、わずかに増粘された剪断減粘性擬似塑性
水性硬質表面用洗剤組成物は、このような装置を通して
追い出される時に、液体スプレーと同様であるかわずか
に小さいだけである面積を有するフォーム（フォームと
液体との混合物を含めて）のパターンを明らかに可視で
きる含量のフォームで形成するであろうことが見出され
た。好ましくは、分与されるフォーム（および液体）の
容量は、分与される製品の容量の約２倍よりも多く、よ
り好ましくは約３倍よりも多い。フォームは、スプレー
によって覆われる面積を規定するように作用し且つ垂直
表面上で組成物の降下を遅延するように作用する（増大
されたまといつき時間）。追加のまといつき時間は、改
善されたクリーニングおよび／またはクリーニングしや
すさを与える。
ここに記載の製品、特にフル濃度で使用するように処
方したものの好ましい使用法においては、製品は、クリ
ーニングすべき表面上にスプレーし、次いで、布、スポ
ンジ、ペーパータオルなどの好適な材料で拭き取る。驚
異的なことに、ここに記載の組成物および方法は、有効
な除菌を与える。
ここですべての部、％、および比率は、特に断らない
限り、「重量基準」である。すべての数値は、特に断ら
ない限り、近似値である。
本発明を下記例によって例示する。
例 Ｉ 成分 重量％ ３−（Ｎ−ドデシル−N,N−ジメチル） −２−ヒドロキシプロパン−１−スルホ ネート（DDHPS） 2.0 デシルポリエトキシレート（6.0）（DPE6） 2.0 ブトキシプロポキシプロパノール（BPP） 8.0 クエン酸 6.0 キサンタンゴム★ 指摘の通り クメンスルホン酸ナトリウム（SCS） 3.0 水、緩衝剤および微量成分 残部（100まで） pH＝3.0 ★キサンタンゴムは、メクル・エンド・カンパニー・
インコーポレーテッドのディビジョンであるケルコによ
って販売されているケルトロール（Keltrol）であ
る。
前記一般処方物は、異なる量のキサンタンゴムを有す
る３種の別個の特定の処方物Ａ、Ｂ、およびＣとして調
製する。
処方物Ａはキサンタンゴムを含有せず、処方物Ｂはキ
サンタンゴム約0.12％を含有し、処方物Ｃはキサンタン
ゴム約0.18％含有する。処方物Ａは粘度約5cpsを有し、
処方物ＢおよびＣはそれぞれ約50および90cpsの粘度を
有する剪断減粘性擬似塑性組成物である。組成物を市販
品シンチ（CINCH）によって使用されるトリガー型ス
プレー器を通してスプレーする時に、Ａ、Ｂ、およびＣ
を分与するために必要とされる最大力（ポンド）は、す
べて本質上同じであり、力約７ポンドである。
処方物を同じシンチトリガー型スプレー器を通してス
プレーする時には、得られる一般に円形のスプレーパタ
ーンの面積は、ほぼ等しい。
Ａの「まといつき」時間は約2.8秒であり、Ｂおよび
Ｃの「まといつき」時間はそれぞれ約＞30秒および＞30
秒である。まといつき時間のこの差は、実質的であり且
つ汚れ付着物を軟化する長い時間を組成物ＢおよびＣに
与え、このことは典型的な浴室汚れのより容易な且つ／
またはより完全な除去をＢおよびＣで与える。また、Ｂ
およびＣのパターンは、淡色タイル上でＡのパターンよ
りはるかに可視である。処方物Ａは、液体として分与さ
れ、且つ処方物ＢおよびＣは、フォームとして少なくと
も部分的に可視で分与される。処方物ＢおよびＣは、分
与された液体の容量の約５倍以上のフォームを与えた。
シンチ、チレックス（TILEX）、リゾル（LYSOL
）などの市販品に使用されるトリガー型スプレーデバ
イスを使用して前記処方物Ｂを分与し、すべての場合の
結果は大体同じ特性のフォームである。
粘度53cpsを有する処方物Ｂは、前に与えられる式を
使用してＮ＝166.1R約0.44によって表現される剪断減粘
性擬似塑性挙動を有する。スプレー剪断速度100,000秒
-1において、理論粘度は、約3cpsであり、これは良好な
スプレー性を与える。組成物は、スプレー後にほとんど
直ちに高粘度に反転して、良好なまといつき時間を与え
る。
例 II 成分 重量％ DDHPS 2.0 DPE6 2.0 BPP 8.0 オキシジコハク酸 6.0 キサンタンゴム 0.18 SCS 1.6 水、緩衝剤および微量成分 残部（100まで） pH＝3.0 例 III 液体硬質表面クリーナー組成物は、下記処方に従って
調製する。
成分 重量％ DDHPS 2.0 ODS 10.0 DPE6 2.0 BPP 6.0 キサンタンゴム 0.1 SCS 7.5 水、緩衝剤および微量成分 残部（100まで） pH＝4.5 例 IV 成分 重量％ ３−（Ｎ−セチル−N,N−ジメチル）− プロパン−１−スルホネート 2.0 デシルポリエトキシレート（2.5） 1.1 DPE6 2.9 ODS 10.0 ヒドロキシエチルセルロース（D.S.約１） 0.2 BPP 5.0 水、緩衝剤および微量成分 残部（100まで） pH＝１ 例 Ｖ 陰イオン洗剤界面活性剤（ココナツアルキル硫酸ナト
リウム）、非イオン洗剤界面活性剤〔Ｃ９〜11アルキル
ポリエトキシレート（６）〕、および双性洗剤界面活性
剤（バリオンCASスルホベタイン）をそれぞれ0.05％、
0.5％および８％の量で含有する水性組成物は、キサン
タンゴム約0.11％を加えて調製し、市販品シンチの場
合に使用される市販のトリガー型スプレーデバイスを通
して分与する。組成物のすべては、可視フォームとして
分与される。
例 VI 下記範囲の成分を有する組成物は、約40゜F〜約120゜
Fの温度で格別安定である。疎水性成分と親水性成分と
を釣り合わせることによって、高温でのキサンタンゴム
の分離を回避できる。
成分範囲 重量％ 双性洗剤 1〜3 非イオン洗剤 1〜3 疎水性溶剤 5〜7 クエン酸 3〜6 キサンタンゴム 0.1〜0.15 クメンスルホン酸ナトリウム 3〜4 水、緩衝剤および微量成分 残部（100まで） pH＝約３ 特定成分 重量％ DDHPS 2.0 DPE6 2.0 BPP 6.0 クエン酸 4.5 キサンタンゴム 0.11 クメンスルホン酸ナトリウム 3.5 水、緩衝剤および微量成分 残部（100まで） pH＝約３ この処方物は、有効な除菌を与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベラズクェッヅ，ジーザス アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、ウエスト、ガルブレイス、ロード、 3320 (72)発明者 オウリアリー，ジャネット リー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、ディアクロス、パークウェイ、9259 −３シー (56)参考文献 特開 平１−221498（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−141800（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−30199（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−207995（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−284300（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−68675（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−81493（ＪＰ，Ａ) 英国特許出願公開2106927（ＧＢ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 17/08 C11D 1/90 - 1/94

Claims (18)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】粘度15〜250cpsを有する剪断減粘性擬似塑
    性液体洗剤組成物が非エアゾールスプレーデバイスにパ
    ッケージされてなる製品であって、剪断減粘性擬似塑性
    挙動によって前記組成物の粘度が15cps未満になった時
    に液体スプレーが生じ、かつ、明らかに可視できる含量
    のフォームを前記非エアゾールスプレーデバイスから分
    与することができる剪断減粘性擬似塑性液体洗剤組成物
    であって、（ａ）双性洗剤界面活性剤と非イオン洗剤界
    面活性剤との混合物、（ｂ）クリーニング機能を与える
    疎水性溶剤、（ｃ）ポリカルボキシレート洗浄性ビルダ
    ー、および（ｄ）分与後の粘度を15cps未満から30cpsよ
    り高い粘度に上げるための高分子剪断減粘性増粘剤0.01
    ％〜１％、および（ｅ）残部である水性溶剤、緩衝剤お
    よび微量成分からなり、pHが１〜5.5である酸性水性硬
    質表面洗剤組成物がパッケージされてなることを特徴と
    する、製品。
  2. 【請求項２】前記スプレーデバイスが、トリガー型スプ
    レーデバイスである、請求項１に記載の製品。
  3. 【請求項３】前記高分子剪断減粘性増粘剤を0.05％〜0.
    5％含む、請求項１に記載の製品。
  4. 【請求項４】洗剤界面活性剤（ａ）を0.1％〜20％含有
    する、請求項１に記載の製品。
  5. 【請求項５】前記双性洗剤界面活性剤が、式 Ｒ−N(+)（R2）（R3）R4X(-) 〔式中、Ｒは疎水基であり;R2およびR3は各々C1 〜 ４ア
    ルキル、ヒドロキシアルキルまたは他の置換アルキル基
    （ただし結合してＮを有する環構造を形成することもで
    きる）であり;R2は陽イオン窒素原子を親水基に結合さ
    せる部分であり、炭素数１〜４のアルキレン、ヒドロキ
    シアルキレン、またはポリオキシアルキレン基であり;X
    はカルボキシレートまたはスルホネート基である親水基
    である〕 を有する、請求項１に記載の製品。
  6. 【請求項６】pH2〜4.5を維持するのに十分な緩衝物質を
    含有する、請求項１に記載の製品。
  7. 【請求項７】非イオン洗剤界面活性剤が、HLB10〜14を
    有する、請求項１に記載の製品。
  8. 【請求項８】１％〜15％の量の前記溶剤（ｂ）を含み、
    該溶剤が、アルキルおよびシクロアルキル炭化水素およ
    びハロ炭化水素、αオレフィン、ベンジルアルコール、
    グリコールエーテル、および炭素数６〜16のジオールか
    らなる群から選ばれる、請求項１に記載の製品。
  9. 【請求項９】前記溶剤（ｂ）が、式R1O（−R2O−）mH
    （式中、各R1は炭素数４〜８のアルキル基であり、各R2
    はエチレンまたはプロピレンからなる群から選ばれ、ｍ
    は１〜３の数である）を有する、請求項１に記載の製
    品。
  10. 【請求項１０】前記溶剤（ｂ）が、ジプロピレングリコ
    ールモノブチルエーテル、モノプロピレングリコールモ
    ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシル
    エーテル、モノエチレングリコールモノヘキシルエーテ
    ル、およびそれらの混合物から成る群から選ばれる、請
    求項１に記載の製品。
  11. 【請求項１１】前記双性洗剤界面活性剤が、式 Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（R2）−（CR3）ｎ−Ｎ（R2）z (+)−
    （CR3 2）ｎ−Ｓ（Ｏ）3 (-) 〔式中、各Ｒは炭素数10〜18のアルキル基であり、各
    （R2）はメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置換エ
    チルまたはプロピルおよびそれらの混合物からなる群か
    ら選ばれ、各（R3）は水素およびヒドロキシ基からなる
    群から選ばれ、各ｎは１〜４の数であり、（CR3 2）部分
    中のヒドロキシ基は１個以下である〕を有するヒドロカ
    ルビルアミドアルキレンスルホベタインである、請求項
    ５に記載の製品。
  12. 【請求項１２】非イオン洗剤界面活性剤が、HLB10〜14
    を有する、請求項11に記載の製品。
  13. 【請求項１３】pH2〜4.5を維持するのに十分な緩衝物質
    を含有する、請求項12に記載の製品。
  14. 【請求項１４】１％〜15％の量の前記溶剤（ｂ）を含
    み、該溶剤が、アルキルおよびシクロアルキル炭化水素
    およびハロ炭化水素、αオレフィン、ベンジルアルコー
    ル、グリコールエーテル、および炭素数６〜16のジオー
    ルからなる群から選ばれる、請求項13に記載の製品。
  15. 【請求項１５】前記溶剤（ｂ）が、式R1O（−R2O−）mH
    （式中、各R1は炭素数４〜８のアルキル基であり、各R2
    はエチレンまたはプロピレンからなる群から選ばれ、ｍ
    は１〜３の数である）を有する、請求項14に記載の製
    品。
  16. 【請求項１６】双性洗剤界面活性剤の量が0.01％〜８％
    であり、非イオン洗剤界面活性剤の量が0.1％〜６％で
    あり、前記非イオン洗剤界面活性剤対前記双性洗剤界面
    活性剤の比率が1:4から3:1であり、疎水性溶剤の量が１
    ％〜15％であり、ポリカルボキシレート洗浄性ビルダー
    の量が２％〜14％であり、且つ前記組成物のpHが２〜4.
    5である、請求項５に記載の製品。
  17. 【請求項１７】双性洗剤界面活性剤の量が１％〜６％で
    あり、非イオン洗剤界面活性剤の量が0.5％〜６％であ
    り、前記非イオン洗剤界面活性剤対前記双性洗剤界面活
    性剤の比率が1:3から2:1であり、疎水性溶剤の量が２％
    〜12％であり、ポリカルボキシレート洗浄性ビルダーの
    量が３％〜12％であり、且つ前記組成物のpHが２〜4.5
    である、請求項16に記載の製品。
  18. 【請求項１８】３−（Ｎ−ドデシル−N,N−ジメチルア
    ンモニウム）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネ
    ート:1％〜３％；デシルポリエトキシレート（６）:1％
    〜３％；ブトキシプロポキシプロパノール:5％〜７％；
    クエン酸:3％〜６％；キサンタンゴム:0.1％〜0.15％；
    クメンスルホン酸ナトリウム:3％〜４％；および残部と
    しての水、緩衝剤、および微量成分からなる、請求項１
    に記載の製品。
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