CN107626327A

CN107626327A - 一种四氯化碳脱氯催化剂

Info

Publication number: CN107626327A
Application number: CN201710944085.2A
Authority: CN
Inventors: 林涛; 万克柔; 程杰; 张炳亮; 曾永康; 曾利辉; 高武; 张之翔
Original assignee: Kaili Catalyst New Materials Co Ltd
Current assignee: Kaili Catalyst New Materials Co Ltd
Priority date: 2017-09-30
Filing date: 2017-09-30
Publication date: 2018-01-26
Anticipated expiration: 2037-09-30
Also published as: CN107626327B

Abstract

本发明提供了一种四氯化碳脱氯催化剂，该催化剂以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，所述金属M为Cr、Mn、Co和Ba中的任意一种或两种以上。在本发明催化剂作用下，四氯化碳通过加氢脱氯可以生成甲烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯乙烯、四氯乙烷和六氯乙烷等七种产物，并且能够通过调变催化剂结构和催化反应工艺可以改变这七种产物的相对含量，催化剂稳定性好，使用寿命长。

Description

一种四氯化碳脱氯催化剂

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种四氯化碳脱氯催化剂。

背景技术

四氯化碳是一种甲烷氯化物，主要用于生产氟利昂制冷剂，但对臭氧层有严重的破坏，按照《蒙特利尔议定书》的要求氟利昂制冷剂应该逐步被淘汰和替换。目前国内四氯化碳每年的产量至少在7万吨以上，而市场需求量却不到3万吨，因此寻找降低四氯化碳产量和增加四氯化碳去向的方法有着重要的意义。

四氯化碳是甲烷和氯气反应生产氯甲烷产品过程中过度氯化的产物，通过技术改进可能会降低四氯化碳的产量，但副产物仍然是不可避免的。因此积极寻求四氯化碳的综合利用才是解决四氯化碳产能过剩的最好方法。

氯仿是重要的化工原料，主要用于生产HCFC-22及下游产品PTFE，有着重要经济价值，四氯化碳加氢脱氯生产氯仿具有较强的可行性和实际意义。

中国专利200810198939.8介绍了一种四氯化碳转化为氯仿的催化剂，催化剂主要成分是Pt，助剂为Mn，载体是r-氧化铝，催化剂性能稳定，四氯化碳的转化率和氯仿的选择性分别为90％和80％。

类似已公开的四氯化碳脱氯制备氯仿的催化剂如中国专利200510044188.0、200510020701.2等，主要是以贵金属Pt和Pd为主，氧化铝或氧化硅为载体，在四氯化碳选择性制备氯仿方面取得了较好的效果。中国专利200710020016.9描述了一种四氯化碳等高级氯甲烷的加氢脱氯生产相应的低级氯甲烷的催化剂及制备方法，催化剂以铂、钯和镍中的一种或几种金属作为催化活性组分，以氧化锆，氧化钛和氧化铝中的至少二种复合氧化物为催化剂载体。在该催化剂的作用下，四氯化碳主要被加氢转化为三氯甲烷，而三氯甲烷主要转化为二氯甲烷，反应生成的氯化氢与甲醇反应转化为一氯甲烷，以实现清洁化生产。四氯化碳加氢脱氯不仅可以生产氯仿，而且还可以生产其他产品，如甲烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯乙烯、四氯乙烷和六氯乙烷等，其中很多产品的附加值都比氯仿高。四氯乙烯是一种阻燃性有机氯溶剂，主要用于有机溶剂、干洗机和纺织品加工方面，也可以做萃取剂。石小玉等人制备的PtCu氧化硅催化剂，以甲醇为氢源与四氯化碳耦合反应，在较优的条件下制备四氯乙烯的选择性可以达到100％。

四氯化碳选择性脱氯生产氯仿的技术已经有工业化的应用，四氯化碳选择性加氢做其他产品的技术的工业化应用还未见报道，无论四氯化碳选择性脱氯制备哪一种产品，催化剂和催化工艺的技术再好，也不可能做到100％的转化率或选择性，放大到工业化生产中就更难了，从而造成了一定程度的浪费和污染。例如目前四氯化碳做氯仿，选择性最高90％，四氯化碳还不能完全转化，由于副产物种类多而且量少，如果收集副产物进行分离纯化，则成本高，得不偿失，如果不收集就会造成浪费和污染。

因此，亟需研发一种催化剂或催化反应工艺，不追求特定产品的选择性，首先使四氯化碳完全转化，生产多种产品，而且各个产品的相对含量可以在一定范围内调变，对每一个产品都进行收集和纯化。这样四氯化碳可以完全的利用，反应生产的每一种产品都是有用的，不会造成浪费和污染，还可以根据需要通过催化剂或催化反应工艺调变各个产品的相对含量。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种四氯化碳脱氯催化剂。在该催化剂作用下四氯化碳通过加氢脱氯可以生成甲烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯乙烯、四氯乙烷和六氯乙烷等七种产物，通过调变催化剂结构和催化反应工艺可以改变这七种产物的相对含量。催化剂稳定性好，使用寿命长。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，该催化剂以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，所述金属M为Cr、Mn、Co和Ba中的任意一种或两种以上；所述催化剂中Pt的质量含量为0.1％～1％，金属M的质量含量为0.01％～0.5％，Al₂O₃的质量含量为0.3％～19％，余量为活性炭。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.9％，金属M的质量含量为0.4％，Al₂O₃的质量含量为3.8％，余量为活性炭。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.8％，金属M的质量含量为0.5％，Al₂O₃的质量含量为11.3％，余量为活性炭。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.9％，金属M的质量含量为0.3％，Al₂O₃的质量含量为15％，余量为活性炭。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为1.0％，金属M的质量含量为0.4％，Al₂O₃的质量含量为19％，余量为活性炭。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.5％，金属M的质量含量为0.2％，Al₂O₃的质量含量为9.4％，余量为活性炭。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.7％，金属M的质量含量为0.5％，Al₂O₃的质量含量为13.2％，余量为活性炭。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，该催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、将拟薄水铝石加入水中，搅拌均匀后得到悬浊液，再采用盐酸调节悬浊液的pH值为1～2，搅拌30min后得到胶液，然后将活性炭加入胶液中吸附4h～20h，之后将吸附有胶液的活性炭置于干燥箱中，于100℃～150℃干燥12h，然后置于气氛炉中，在氮气保护下，于350℃～700℃热处理2h～8h，自然冷却后得到经Al₂O₃修饰后的活性炭；所述拟薄水铝石与水的质量比为(0.5～27):100；

步骤二、配制Pt和金属M的水溶液，再调节该水溶液的pH值为0.5～3，然后将步骤一中所述经Al₂O₃修饰后的活性炭置于调节pH值后的Pt和金属M的水溶液中浸泡2h～20h后取出，置于温度为100℃～150℃的干燥箱中干燥12h，之后放入马弗炉中，于180℃～400℃焙烧2h～8h，自然冷却后得到四氯化碳脱氯催化剂。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，步骤二中配制Pt和金属M的水溶液时所采用的Pt源为氯铂酸或二亚硝基二氨铂，所采用的金属M源为Cr源、Mn源、Co源和Ba源中的任意一种或两种以上，所述Cr源为乙酸铬，所述Mn源为硝酸锰，所述Co源为硝酸钴，所述Ba源为硝酸钡。

上述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，步骤一中所述活性炭是以褐煤为原料生成的煤质活性炭，所述活性炭的粒径为2.0mm～4.75mm。

本发明制备经Al₂O₃修饰后的活性炭时，拟薄水铝石粘附在活性炭的表面，经过处理变成氧化铝，氧化铝能够增强炭载体的酸性，同时堵塞活性炭部分无用的微孔，避免后续活性组分进入微孔中，造成活性中心的浪费，氧化铝改性后还能够增加载体的平均孔径，更加有利于活性组分的分散和反应物分子的扩散。因此，由于载体的性质，使得催化剂同时具有部分活性炭和氧化铝负载型催化剂的性质，但是又不同于单独活性炭和氧化铝负载型催化剂的机械混合。例如活性炭负载Ru等活性组分和助剂的催化剂，在四氯化碳脱氯反应中活性较高，但对氯仿的选择性较差，反应容易产生较多的六氯乙烷，常常堵塞反应器；而氧化铝负载Ru等活性组分和助剂的催化剂，在四氯化碳脱氯反应中活性稍差，但对氯仿的选择性高，深度脱氯的产物也比较多，不易收集且附加值低，主要是催化剂容易积碳失活；将活性炭和氧化铝催化剂通过机械的混合也不能取得较高的效果，而通过氧化铝改性活性炭制备的催化剂却比较特殊，在四氯化碳脱氯反应中活性较高，稳定性好。通过改变催化剂的组成和制备条件，从而改变催化剂的结构组成，各结构组成具有不同的物理性质，造成催化剂化学性能的变化，使得催化剂活性和对产物的选择性也发生变化。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明研发的催化剂能够有效地催化四氯化碳脱氯，生成甲烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯乙烯、四氯乙烷和六氯乙烷等七种产物，通过调变催化剂结构和催化反应工艺可以改变这七种产物的相对含量。甲烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯乙烯、四氯乙烷和六氯乙烷可调变的范围分别是1％～10％、1％～20％、5％～30％、10％～60％、1％～10％、1％～5％和5％～50％。

2、本发明活性炭载体优选煤质活性炭载体，结构稳定，颗粒强度高，由于其是以褐煤为原料生成的活性炭，结构上中孔和大孔多，而且孔容和孔径比一般无烟煤生产的活性炭大很多，颗粒尺寸为4～10目。

3、本发明研发的催化剂中，活性炭载体在负载活性组分和助剂前先添加了少量的拟薄水铝石，经过热处理，加强了炭载体与铝氧化物的相互作用，从而赋予该载体特殊的结构和性质。

4、本发明采用简单可行的浸渍法将活性组分和助剂负载到载体上，在添加少量铝氧化物的载体上，活性组分和助剂能够形成多种结构，从而决定催化剂的特殊性能。

5、本发明催化剂能够在常压、较低的温度(不高于120℃)条件下，催化四氯化碳脱氯的反应，催化剂活性高，连续运行300h性能稳定。

下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。

具体实施方式

实施例1

本实施例研发的四氯化碳脱氯催化剂，是以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，金属M为Cr、Mn和Co，催化剂中Pt的含量为0.9wt％，金属M的总含量为0.4wt％，Al₂O₃的含量为3.8wt％，其余为活性炭。

本实施例催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、首先选取以褐煤为原料生成的煤质活性炭现有市售品备用，所述活性炭粒径为2.0mm～4.75mm；再将拟薄水铝石加入水中(拟薄水铝石与水的质量比为1:200)，搅拌均匀后得到悬浊液，再采用市售稀盐酸调节悬浊液的pH值为1，搅拌30min后得到胶液，然后将活性炭加入胶液中吸附5h，之后将吸附有胶液的活性炭置于干燥箱中，于100℃干燥12h，然后置于气氛炉中，在氮气保护下，于350℃热处理2h，自然冷却后得到经Al₂O₃修饰后的活性炭；

步骤二、以水为溶剂，选取的Pt源为氯铂酸，选取的金属M为Cr、Mn和Co(摩尔比为1:1:1)，选取的Cr源为乙酸铬，选取的Mn源为硝酸锰，选取的Co源为硝酸钴，由此配制Pt和金属M的水溶液，再采用市售稀盐酸或碳酸钠调节溶液的pH值为1，然后将步骤一中所述经Al₂O₃修饰后的活性炭置于调节pH值后的Pt和金属M的水溶液中浸泡4h后取出，置于温度为120℃的干燥箱中干燥12h，之后放入马弗炉中，于180℃焙烧5h，自然冷却后得到四氯化碳脱氯催化剂。

实施例2

本实施例研发的四氯化碳脱氯催化剂，是以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，金属M为Cr和Mn，催化剂中Pt的含量为0.8wt％，金属M的总含量为0.5wt％，Al₂O₃的含量为11.3wt％，其余为活性炭。

本实施例催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、首先选取以褐煤为原料生成的煤质活性炭现有市售品备用，所述活性炭粒径为2.0mm～4.75mm；再将拟薄水铝石加入水中(拟薄水铝石与水的质量比为3:20)，搅拌均匀后得到悬浊液，再采用市售稀盐酸调节悬浊液的pH值为1.5，搅拌30min后得到胶液，然后将活性炭加入胶液中吸附9h，之后将吸附有胶液的活性炭置于干燥箱中，于120℃干燥12h，然后置于气氛炉中，在氮气保护下，于450℃热处理5h，自然冷却后得到经Al₂O₃修饰后的活性炭；

步骤二、以水为溶剂，选取的Pt源为氯铂酸或二亚硝基二氨铂，选取的金属M为Cr和Mn(摩尔比为1:1)，选取的Cr源为乙酸铬，选取的Mn源为硝酸锰，由此配制Pt和金属M的水溶液，再采用市售稀盐酸或碳酸钠调节溶液的pH值为2，然后将步骤一中所述经Al₂O₃修饰后的活性炭置于调节pH值后的Pt和金属M的水溶液中浸泡2h后取出，置于温度为140℃的干燥箱中干燥12h，之后放入马弗炉中，于250℃焙烧6h，自然冷却后得到四氯化碳脱氯催化剂。

实施例3

本实施例研发的四氯化碳脱氯催化剂，是以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，金属M为Mn、Co和Ba，催化剂中Pt的含量为0.9wt％，金属M的总含量为0.3wt％，Al₂O₃的含量为15wt％，其余为活性炭。

本实施例催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、首先选取以褐煤为原料生成的煤质活性炭现有市售品备用，所述活性炭粒径为2.0mm～4.75mm；再将拟薄水铝石加入水中(拟薄水铝石与水的质量比为21:100)，搅拌均匀后得到悬浊液，再采用市售稀盐酸调节悬浊液的pH值为1，搅拌30min后得到胶液，然后将活性炭加入胶液中吸附12h，之后将吸附有胶液的活性炭置于干燥箱中，于130℃干燥12h，然后置于气氛炉中，在氮气保护下，于700℃热处理6h，自然冷却后得到经Al₂O₃修饰后的活性炭；

步骤二、以水为溶剂，选取的Pt源为氯铂酸，选取的金属M为Mn、Co和Ba(摩尔比为1:1:3)，选取的Mn源为硝酸锰，选取的Co源为硝酸钴，选取的Ba源为硝酸钡，由此配制Pt和金属M的水溶液，再采用市售稀盐酸或碳酸钠调节溶液的pH值为0.5，然后将步骤一中所述经Al₂O₃修饰后的活性炭置于调节pH值后的Pt和金属M的水溶液中浸泡5h后取出，置于温度为140℃的干燥箱中干燥12h，之后放入马弗炉中，于210℃焙烧8h，自然冷却后得到四氯化碳脱氯催化剂。

实施例4

本实施例研发的四氯化碳脱氯催化剂，是以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，金属M为Cr、Mn、Co和Ba，催化剂中Pt的含量为1.0wt％，金属M的总含量为0.4wt％，Al₂O₃的含量为19wt％，其余为活性炭。

本实施例催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、首先选取以褐煤为原料生成的煤质活性炭现有市售品备用，所述活性炭粒径为2.0mm～4.75mm；再将拟薄水铝石加入水中(拟薄水铝石与水的质量比为27:100)，搅拌均匀后得到悬浊液，再采用市售稀盐酸调节悬浊液的pH值为1.5，搅拌30min后得到胶液，然后将活性炭加入胶液中吸附7h，之后将吸附有胶液的活性炭置于干燥箱中，于140℃干燥12h，然后置于气氛炉中，在氮气保护下，于500℃热处理7h，自然冷却后得到经Al₂O₃修饰后的活性炭；

步骤二、以水为溶剂，选取的Pt源为二亚硝基二氨铂，选取的金属M为Cr、Mn、Co和Ba(摩尔比为1:2:1:2)，选取的Cr源为乙酸铬，选取的Mn源为硝酸锰，选取的Co源为硝酸钴，选取的Ba源为硝酸钡，由此配制Pt和金属M的水溶液，再采用市售稀盐酸或碳酸钠调节溶液的pH值为1，然后将步骤一中所述经Al₂O₃修饰后的活性炭置于调节pH值后的Pt和金属M的水溶液中浸泡8h后取出，置于温度为150℃的干燥箱中干燥12h，之后放入马弗炉中，于400℃焙烧2h，自然冷却后得到四氯化碳脱氯催化剂。

实施例5

本实施例研发的四氯化碳脱氯催化剂，是以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，金属M为Cr、Mn和Ba，催化剂中Pt的含量为0.5wt％，金属M的总含量为0.2wt％，Al₂O₃的含量为9.4wt％，其余为活性炭。

本实施例催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、首先选取以褐煤为原料生成的煤质活性炭现有市售品备用，所述活性炭粒径为2.0mm～4.75mm；再将拟薄水铝石加入水中(拟薄水铝石与水的质量比为3:25)，搅拌均匀后得到悬浊液，再采用市售稀盐酸调节悬浊液的pH值为2，搅拌30min后得到胶液，然后将活性炭加入胶液中吸附20h，之后将吸附有胶液的活性炭置于干燥箱中，于150℃干燥12h，然后置于气氛炉中，在氮气保护下，于600℃热处理8h，自然冷却后得到经Al₂O₃修饰后的活性炭；

步骤二、以水为溶剂，选取的Pt源为二亚硝基二氨铂，选取的金属M为Cr、Mn和Ba(摩尔比为2:3:1)，选取的Cr源为乙酸铬，选取的Mn源为硝酸锰，选取的Ba源为硝酸钡，由此配制Pt和金属M的水溶液，再采用市售稀盐酸或碳酸钠调节溶液的pH值为2，然后将步骤一中所述经Al₂O₃修饰后的活性炭置于调节pH值后的Pt和金属M的水溶液中浸泡9h后取出，置于温度为150℃的干燥箱中干燥12h，之后放入马弗炉中，于300℃焙烧3h，自然冷却后得到四氯化碳脱氯催化剂。

实施例6

本实施例研发的四氯化碳脱氯催化剂，是以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，金属M为Mn和Co，催化剂中Pt的含量为0.7wt％，金属M的总含量为0.5wt％，Al₂O₃的含量为13.2wt％，其余为活性炭。

本实施例催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、首先选取以褐煤为原料生成的煤质活性炭现有市售品备用，所述活性炭粒径为2.0mm～4.75mm；再将拟薄水铝石加入水中(拟薄水铝石与水的质量比为19:100)，搅拌均匀后得到悬浊液，再采用市售稀盐酸调节悬浊液的pH值为2，搅拌30min后得到胶液，然后将活性炭加入胶液中吸附17h，之后将吸附有胶液的活性炭置于干燥箱中，于130℃干燥12h，然后置于气氛炉中，在氮气保护下，于400℃热处理4h，自然冷却后得到经Al₂O₃修饰后的活性炭；

步骤二、以水为溶剂，选取的Pt源为二亚硝基二氨铂，选取的金属M为Mn和Co(摩尔比为2:1)，选取的Mn源为硝酸锰，选取的Co源为硝酸钴，由此配制Pt和金属M的水溶液，再采用市售稀盐酸或碳酸钠调节溶液的pH值为3，然后将步骤一中所述经Al₂O₃修饰后的活性炭置于调节pH值后的Pt和金属M的水溶液中浸泡20h后取出，置于温度为140℃的干燥箱中干燥12h，之后放入马弗炉中，于200℃焙烧4h，自然冷却后得到四氯化碳脱氯催化剂。

实施例1至6四氯化碳脱氯催化剂性能评价通过以下实验进行验证。

实验条件：试验温度100℃，压力0.5MPa，四氯化碳的质量空速比0.2h^-1～1h^-1，H₂/CCl₄＝50(氢气与四氯化碳的摩尔比)。对比例与实施例6催化剂相同，但实验条件不同(对比例的反应温度为120℃，其他不变)。

表1本发明四氯化碳脱氯催化剂性能评价实验结果

由表1可以看出，不同催化剂在相同实验条件下催化四氯化碳脱氯的产物组成是不同的，改变催化剂可以改变催化反应的产物组成；相同催化剂在不同条件下的反应产物也有所不同，因此，改变催化反应工艺也可以调变产物的组成。在本发明催化剂作用下，四氯化碳通过加氢脱氯可以生成甲烷、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯乙烯、四氯乙烷和六氯乙烷等七种产物，并且能够通过调变催化剂结构和催化反应工艺可以改变这七种产物的相对含量，催化剂稳定性好，使用寿命长。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims

1.一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，该催化剂以经Al₂O₃修饰后的活性炭为载体，以Pt和金属M为活性组分，所述金属M为Cr、Mn、Co和Ba中的任意一种或两种以上；所述催化剂中Pt的质量含量为0.1％～1.0％，金属M的质量含量为0.01％～0.5％，Al₂O₃的质量含量为0.3％～19％，余量为活性炭。

2.根据权利要求1所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.9％，金属M的质量含量为0.4％，Al₂O₃的质量含量为3.8％，余量为活性炭。

3.根据权利要求1所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.8％，金属M的质量含量为0.5％，Al₂O₃的质量含量为11.3％，余量为活性炭。

4.根据权利要求1所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.9％，金属M的质量含量为0.3％，Al₂O₃的质量含量为15％，余量为活性炭。

5.根据权利要求1所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为1.0％，金属M的质量含量为0.4％，Al₂O₃的质量含量为19％，余量为活性炭。

6.根据权利要求1所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.5％，金属M的质量含量为0.2％，Al₂O₃的质量含量为9.4％，余量为活性炭。

7.根据权利要求1所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，所述催化剂中Pt的质量含量为0.7％，金属M的质量含量为0.5％，Al₂O₃的质量含量为13.2％，余量为活性炭。

8.根据权利要求1至7中任一权利要求所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，该催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、将拟薄水铝石加入水中，搅拌均匀后得到悬浊液，再采用盐酸调节悬浊液的pH值为1～2，搅拌30min后得到胶液，然后将活性炭加入胶液中吸附4h～20h，之后将吸附有胶液的活性炭置于干燥箱中，于100℃～150℃干燥12h，之后置于气氛炉中，在氮气保护下，于350℃～700℃热处理2h～8h，自然冷却后得到经Al₂O₃修饰后的活性炭；所述拟薄水铝石与水的质量比为(0.5～27):100；

9.根据权利要求8所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，步骤二中配制Pt和金属M的水溶液时所采用的Pt源为氯铂酸或二亚硝基二氨铂，所采用的金属M源为Cr源、Mn源、Co源和Ba源中的任意一种或两种以上，所述Cr源为乙酸铬，所述Mn源为硝酸锰，所述Co源为硝酸钴，所述Ba源为硝酸钡。

10.根据权利要求8所述的一种四氯化碳脱氯催化剂，其特征在于，步骤一中所述活性炭是以褐煤为原料生成的煤质活性炭，所述活性炭的粒径为2.0mm～4.75mm。