CN107614952A - 软管用橡胶组合物以及软管 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种能够抑制流动性的软管用橡胶组合物以及软管，其中，该软管用橡胶组合物含有：丁腈橡胶、填料、间苯二酚‑甲醛初始缩合物、醛‑氨系硫化促进剂以及脂肪酸二酯，以及，该软管具有使用该软管用橡胶组合物形成的层。

Description

软管用橡胶组合物以及软管
技术领域
本发明涉及一种软管用橡胶组合物以及软管。
背景技术
以往，在用于建筑机械等的软管等中，例如正在使用一种软管，其具有：内管橡胶、外管橡胶、上述内管橡胶与上述外管橡胶之间的增强层。作为上述增强层，例如可列举出：具有编结金属线等而成的多个增强钢线层和上述多个增强钢线层之间的层间橡胶(绝缘橡胶)的增强层，在上述层间橡胶中，例如可以使用含有丁腈橡胶(NBR)的橡胶组合物(例如专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-250696号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明人基于专利文献1制备出含有丁腈橡胶的橡胶组合物并进行了评价，结果发现了：如果加热这种橡胶组合物，则存在有橡胶组合物的流动性增大，橡胶组合物渗出至软管外表的情况。
因此，本发明的目的在于，提供一种流动性被更有效地抑制的软管用橡胶组合物。
技术方案
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现了如下事实，从而完成了本发明，即，通过软管用橡胶组合物含有脂肪酸二酯作为增塑剂，能够得到规定的效果。
本发明是基于上述见解等做出的发明，具体而言，通过以下的构成来解决上述问题。
1.一种软管用橡胶组合物，其含有：丁腈橡胶、填料、间苯二酚-甲醛初始缩合物、醛-氨系硫化促进剂以及脂肪酸二酯。
2.根据上述1所述的软管用橡胶组合物，其中，构成脂肪酸二酯的碳原子总数为12个以上。
3.根据上述1或2所述的软管用橡胶组合物，其中，相对于100质量份丁腈橡胶，脂肪酸二酯的含量为5～15质量份。
4.一种软管，其具有使用上述1～3中任一项所述的软管用橡胶组合物形成的层。
有益效果
根据本发明，能够提供一种流动性被抑制的软管用橡胶组合物。另外，本发明能够提供一种软管。
附图说明
图1是将本发明的软管的一例的各层切开得到的局部缺口立体图。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
需要说明的是，在本发明书中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
另外，在本说明书中，在成分包含两种以上的物质的情况下，上述成分的含量是指，两种以上的物质的总含量。
[软管用橡胶组合物]
本发明的软管用橡胶组合物(本发明的橡胶组合物)是如下软管用橡胶组合物，其含有：丁腈橡胶、填料、间苯二酚-甲醛初始缩合物、醛-氨系硫化促进剂以及脂肪酸二酯。
由于本发明的橡胶组合物具有这样的构成，因此可认为能够得到所希望的效果。其理由虽然尚不明确，但能够大致推测如下。
一般来说，邻苯二甲酸二辛酯、脂肪酸二酯之类的增塑剂与丁腈橡胶的互溶性高。
在其中，由于邻苯二甲酸二辛酯所具有的羧酸部分具有芳香族烃基，因此如果将邻苯二甲酸二辛酯与脂肪酸二酯进行比较的话，则可认为：与脂肪酸二酯相比，邻苯二甲酸二辛酯在橡胶组合物的初始交联时对橡胶的交联造成空间位阻的可能性更高。
相对于此，如脂肪酸二酯这样，在羧酸部分具有脂肪族烃基的情况下，不会对初始交联造成阻碍，容易引起硫化反应，因此可认为：本发明的橡胶组合物能够非常有效地抑制流动性。
以下，对本发明的橡胶组合物中含有的各成分进行详细说明。
<丁腈橡胶>
本发明的橡胶组合物中含有的丁腈橡胶(NBR)只要是丙烯腈与丁二烯的共聚物就没有特别限制。
从使本发明的效果更优异的观点考虑，相对于NBR总量，NBR的丙烯腈含量优选为10～33质量％，更优选为18～21质量％。在本发明中，NBR的丙烯腈含量基于JIS K6384并依据半微量凯氏法测得。
需要说明的是，在使用多个NBR的情况下，相对于NBR总量的平均丙烯腈含量也可以在上述范围内。
从使本发明效果更优异的观点考虑，NBR的门尼粘度优选为40～70，更优选为45～65。在本发明中，NBR的门尼粘度依据JIS K6300-1:2013的规定，使用L形转子，在预热时间1分钟、转子的旋转时间4分钟、试验温度100℃的条件下测得。
需要说明的是，在使用多个NBR的情况下，丁腈橡胶的平均门尼粘度也可以在上述范围内。
NBR可以分别单独使用，或者也可以组合两种以上使用。
<填料>
本发明的橡胶组合物中含有的填料没有特别限制。例如可列举出：炭黑；二氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙、云母(mica)、硅藻土之类的无机填料(炭黑以外)。
其中，从使本发明效果更优异的观点考虑，优选为炭黑、二氧化硅、滑石，更优选为选自由炭黑以及二氧化硅组成的组中的至少1种。
作为炭黑，例如可列举出可用于橡胶组合物的炭黑。
具体而言，例如可列举出：FTF级(Fine Thermal Furnace：细粒热裂解炉)、FEF级(Fast Extruding Furnace：快压出炉)、GPF级(General Purpose Furnace：通用炉)、SRF级(Semi-Reinforcing Furnace：半补强炉)、HAF级(High Abrasion Furnace：高耐磨炉)的炭黑。
炭黑可以分别单独使用，或者也可以组合两种以上使用。
作为炭黑的组合，从使本发明效果更优异的观点考虑，例如作为优选方案的一种，可列举出：并用平均粒径为25～36μm的炭黑1和平均粒径大于36μm(优选大于39μm)且250μm以下的炭黑2。在本发明中，炭黑的平均粒径是利用电子显微镜拍摄到的颗粒的直径的算术平均值。
作为二氧化硅，例如可列举出：结晶性二氧化硅、沉淀二氧化硅、无定形二氧化硅(例如，高温处理二氧化硅)。
填料可以分别单独使用，或者也可以组合两种以上使用。
从使本发明效果更优异、粘接性优异这一观点考虑，相对于100质量份丁腈橡胶，填料的含量优选为80～120质量份，更优选为90～115质量份，进一步优选为100～115质量份。
在本发明的橡胶组合物含有炭黑以外的无机填料的情况下，从使本发明效果更优异、粘接性优异这一观点考虑，相对于100质量份丁腈橡胶，上述无机填料的含量优选为15～30质量份，更优选为20～25质量份。
在本发明的橡胶组合物含有炭黑以及上述无机填料(例如二氧化硅)作为填料的情况下，从使本发明效果更优异、粘接性优异这一观点考虑，相对于上述无机填料的炭黑的质量比(炭黑/无机填料)优选为2～10，更优选为3～5。
<间苯二酚-甲醛初始缩合物>
本发明的橡胶组合物通过含有间苯二酚-甲醛初始缩合物，能够抑制流动性。
本发明的橡胶组合物中含有的间苯二酚-甲醛初始缩合物只要是至少包含间苯二酚(Resorcinol)与甲醛(福尔马林)的缩合物(间苯二酚-甲醛缩合物)的缩合物就没有特别限制。
间苯二酚-甲醛初始缩合物是含有源自甲醛的构成单元和源自间苯二酚的构成单元的缩合物，源自甲醛的构成单元可以处于化学计量上不足或过剩的状态。
间苯二酚-甲醛初始缩合物可以为线型酚醛以及甲阶酚醛的任一种。
作为优选方案的一种，可列举出：间苯二酚-甲醛初始缩合物为线型酚醛。
线型酚醛的间苯二酚-甲醛初始缩合物例如可以通过热、酸而实现固化。
作为优选方案的一种，可列举出：间苯二酚-甲醛初始缩合物不包含胶乳。
间苯二酚-甲醛初始缩合物的制造方法没有特别限制。例如可列举以往公知的制造方法。具体而言，例如可列举出在催化剂下使间苯二酚与甲醛缩合的方法。
线型酚醛的间苯二酚-甲醛初始缩合物例如可以通过以酸作为催化剂，使间苯二酚/甲醛的摩尔比在1/0.8～0.9下反应而得到。作为酸的催化剂，例如可列举出：草酸、二价金属盐等。
甲阶酚醛的间苯二酚-甲醛初始缩合物例如可以通过以碱作为催化剂，使间苯二酚/甲醛的摩尔比在1/1～3下反应而得到。作为碱的催化剂，例如可列举出：氢氧化钠、碳酸钠、碱土类金属的氢氧化物、氨、叔胺。
从使本发明效果更优异、混合加工性以及贮存稳定性中的至少1种或者全部优异这一观点考虑，间苯二酚-甲醛初始缩合物的软化点优选为100～140℃，更优选为100～110℃。在本发明中，软化点依据JIS K6220-1的环球式软化点测定法测得。
线型酚醛的间苯二酚-甲醛初始缩合物例如可以通过多聚甲醛、六亚甲基四胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、十二烷基氧基甲基氯化吡啶鎓、乙氧基甲基氯化吡啶鎓、甲醛的三噁烷六甲氧基甲基三聚氰胺聚合物、六-(甲氧基甲基)三聚氰胺、N,N’,N”-三甲基/N,N’,N”-三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺五甲基醚的部分缩合物、N-羟甲基三聚氰胺、N,N’-二羟甲基三聚氰胺、N,N’,N”-三(甲氧基甲基)三聚氰胺、N,N’,N”-三丁基-N,N’,N”-三羟甲基-三聚氰胺等之类的固化剂实现固化。在上述固化剂的种类与醛-氨系硫化促进剂重复的情况下(例如，六亚甲基四胺等)，使固化剂的含量包含于醛-氨系硫化促进剂中。
甲阶酚醛的间苯二酚-甲醛初始缩合物例如可以通过加热而实现固化。
间苯二酚-甲醛初始缩合物除了间苯二酚-甲醛缩合物以外，也可以进一步包含选自由间苯二酚以及甲醛组成的组中的至少1种(间苯二酚等)。
在间苯二酚-甲醛初始缩合物进一步包含间苯二酚等的情况下，上述间苯二酚等可以为在制造间苯二酚-甲醛初始缩合物时所使用的原料的未反应物。另外，也可以在间苯二酚-甲醛初始缩合物中添加上述间苯二酚等。
间苯二酚-甲醛初始缩合物除了间苯二酚-甲醛缩合物以外，也可以进一步包含水。相对于间苯二酚-甲醛初始缩合物总量，水的含量优选为0～1质量％以下。
从使本发明效果更优异这一观点考虑，相对于100质量份丁腈橡胶，间苯二酚-甲醛初始缩合物的含量优选为2.0～6.0质量份，更优选为2.5～4.0质量份。
需要说明的是，在间苯二酚-甲醛初始缩合物除了间苯二酚-甲醛缩合物以外还进一步包含水的情况下，上述间苯二酚-甲醛初始缩合物的含量中不包含间苯二酚-甲醛初始缩合物中含有的水。
另外，在间苯二酚-甲醛初始缩合物除了间苯二酚-甲醛缩合物以外，还进一步包含选自由间苯二酚以及甲醛组成的组中的至少1种的情况下，上述间苯二酚-甲醛初始缩合物的含量中包含选自由间苯二酚以及甲醛组成的组中的至少1种。
在间苯二酚-甲醛初始缩合物包含间苯二酚-甲醛缩合物和选自由间苯二酚以及甲醛组成的组中的至少1种的情况下，从使本发明效果更优异这一观点考虑，相对于间苯二酚-甲醛初始缩合物(间苯二酚-甲醛缩合物和选自由间苯二酚以及甲醛组成的组中的至少1种的总量)，间苯二酚-甲醛缩合物的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上且小于100质量％。
<醛-氨系硫化促进剂>
本发明的橡胶组合物中含有的醛-氨系硫化促进剂只要是可以用于橡胶组合物的醛-氨系硫化促进剂，就没有特别限制。
在本发明的橡胶组合物中，醛-氨系硫化促进剂可以作为硫化促进剂发挥作用。
另外，在本发明中，在间苯二酚-甲醛初始缩合物为线型酚醛，醛-氨系硫化促进剂为六亚甲基四胺等的情况下，六亚甲基四胺等可以作为线型酚醛的间苯二酚-甲醛初始缩合物的固化剂发挥作用。
醛-氨系硫化促进剂例如可以使醛与氨反应来得到。上述醛没有特别限制。
作为醛-氨系硫化促进剂，例如可列举出：六亚甲基四胺、乙醛氨。
醛-氨系硫化促进剂可以分别单独使用，或者也可以组合两种以上使用。
从使本发明效果更优异、加工性、贮存稳定性以及粘接性中的至少1种或全部优异这一观点考虑，相对于100质量份丁腈橡胶，醛-氨系硫化促进剂的含量优选为1～2质量份，更优选为1.5～1.8质量份。
另外，在间苯二酚-甲醛初始缩合物为线型酚醛，醛-氨系硫化促进剂为六亚甲基四胺等的情况下，六亚甲基四胺等可以作为线型酚醛的固化剂发挥作用，因此从使本发明效果更优异、加工性、贮存稳定性以及粘接性中的至少1个或全部优异这一观点考虑，相对于丁腈橡胶以及间苯二酚-甲醛初始缩合物的总量100质量份，六亚甲基四胺等的含量优选为1～3质量份，更优选为1～2质量份。
<脂肪酸二酯>
在本发明的橡胶组合物中含有的脂肪酸二酯只要是具有多个羧酸的脂肪酸的二酯，就没有特别限制。
(脂肪酸)
作为优选方案的一种，可列举出构成脂肪酸二酯的脂肪酸为具有多个羧酸的脂肪族烃。
上述脂肪族烃只要是2价以上的脂肪族烃基就没有特别限制。上述脂肪族烃基可以为直链状、支链状的任一种，也可以具有不饱和键，除了羧酸以外，例如也可以具有氧原子、氮原子、硫原子、卤素原子之类的杂原子。
上述脂肪族烃基优选为直链状或者支链状。上述脂肪族烃基优选为亚烷基。
上述脂肪族烃基的碳原子数可以设为1～20，优选为1～10，更优选为2～5。
上述脂肪酸1个分子中具有的羧酸数优选为2个。
(酯)
与构成脂肪酸二酯的酯键键结的烃基没有特别限制。烃基可以为直链状、支链状、环状的任一种，也可以具有不饱和键，另外，例如也可以具有氧原子、氮原子、硫原子、卤素原子之类的杂原子。作为烃基，例如可列举出脂肪族烃基(可以为直链状、支链状、环状的任一种。)。
在上述烃基之中，优选为脂肪族烃基，更优选为直链状或者支链状的烷基。上述烷基的碳原子数可以设为1～20，优选为1～10。
与构成脂肪酸二酯的2个酯键键结的各个烃基可以相同也可以不同。
从使本发明效果更优异、与NBR的互溶性优异这一观点考虑，构成脂肪酸二酯的碳原子总数优选为12个以上，更优选为12～32个。
如果考虑本发明效果更优异、与NBR的互溶性，则脂肪酸二酯优选为脂肪酸二烷基酯，更优选为己二酸二烷基酯。
作为己二酸二烷基酯，例如可列举出：己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯。
脂肪酸二酯可以分别单独使用，或者也可以组合两种以上使用。
从使本发明效果更优异、混合加工性以及轧制加工性中的至少1种或全部优异这一观点考虑，相对于100质量份丁腈橡胶，脂肪酸二酯的含量优选为10～15质量份，更优选为10～12.5质量份。
另外，从使本发明效果更优异、混合加工性以及轧制加工性中的至少1个或全部优异这一观点考虑，相对于丁腈橡胶以及间苯二酚-甲醛初始缩合物的总量100质量份，脂肪酸二酯的含量优选为9.5～14.6质量份，更优选为9.5～12.2质量份。
从使本发明效果更优异、混合加工性以及轧制加工性中的至少1种或全部优异这一观点考虑，相对于丁腈橡胶的间苯二酚-甲醛初始缩合物的质量比(间苯二酚-甲醛初始缩合物/丁腈橡胶)优选为0.02～0.06，更优选为0.025～0.035。
(添加剂)
在不影响本发明的目的的范围内，本发明的橡胶组合物可以进一步含有例如：丁腈橡胶以外的二烯系橡胶、醛-氨系硫化促进剂以外的硫化促进剂、脂肪酸二酯以外的增塑剂、抗老化剂、抗氧化剂、抗静电剂、阻燃剂、硫等硫化剂、粘接助剂之类的添加剂。各种添加剂没有特别限制。例如可列举出以往公知的添加剂。各种添加剂的含量没有特别限制，可以适当进行选择。
(制造方法、用途等)
对于本发明的橡胶组合物的制造没有特别限制。例如可列举出以下的制造方法：在40～200℃的条件下，通过班伯里、混碾机等密闭式混合机或者混炼滚筒机对NBR、填料、间苯二酚-甲醛初始缩合物、脂肪酸二酯以及可以根据需要使用的添加剂(硫化剂以及硫化促进剂以外。)进行混炼，接着，在通过上述混炼得到的混合物中添加硫化剂、醛-氨系硫化促进剂以及可以根据需要使用的醛-氨系硫化促进剂以外的硫化促进剂，在40～120℃的条件下，通过密闭式混合机、混炼滚筒机等对它们进行混炼，从而制造出橡胶组合物。
使本发明的橡胶组合物硫化或交联的条件没有特别限制。例如可以一边进行加压一边在110～160℃的条件下使本发明的橡胶组合物硫化或交联。
本发明的橡胶组合物可以用于软管的制造。特别是作为优选方案的一种，可列举出：在用于固定增强层的层间橡胶层中使用本发明的橡胶组合物。
作为用于增强层的材料，例如可列举出：聚酯系纤维、聚酰胺系纤维、芳纶纤维之类的纤维材料；实施了镀黄铜的金属线、镀锌金属线之类的硬钢线。
[软管]
本发明的软管是具有使用本发明的软管用橡胶组合物形成的层的软管。
本发明的软管使用的橡胶组合物只要是本发明的橡胶组合物就没有特别限制。
使用软管用橡胶组合物形成的层可以为软管具有的任一层。
作为本发明的软管，例如可列举出如下软管：依次具有内管、增强层以及外管，增强层具有增强钢线层和层间橡胶层。在该情况下，使用软管用橡胶组合物形成的层可以设为选自由内管、外管以及层间橡胶层组成的组中的至少1种的层。
作为优选方案的一种，可列举出：至少层间橡胶层由本发明的橡胶组合物形成。
层间橡胶层可以配置在增强钢线层的单面或者双面。
增强层具有的增强钢线层可以为单层或者多层的任一种。在增强钢线层为多层的情况下，可以在多层的增强钢线层之间配置层间橡胶层。
在本发明中，增强钢线层也可以是例如由上述纤维材料构成的纤维层。
作为优选方案的一种，可列举出：增强层具有至少1层的增强钢线层。(内管)
作为构成内管的橡胶材料，可以使用以往公知的橡胶组合物。具体而言，例如可列举出NBR系橡胶组合物。
内管可以设为1层或者多层。
也可以在内管和与邻接于内管的增强钢线层之间配设粘接层等。
(增强层)
作为优选方案的一种，可列举出：增强层使用的增强钢线层通过编结金属线等增强钢线而形成。
作为增强钢线，例如可列举出通常软管所使用的硬钢线。具体而言，例如可列举出：镀黄铜金属线、镀锌金属线。
对于增强钢线层的编结方法没有特别限定。例如可列举出：形成为叶片状的增强钢线层；形成为螺旋状的增强钢线层。
(外管)
作为构成外管的橡胶材料，可以使用以往公知的橡胶组合物。具体而言，例如可列举出：苯乙烯丁二烯橡胶系橡胶组合物、氯丁橡胶系橡胶组合物、乙烯丙烯二烯橡胶系橡胶组合物。
外管可以设为1层或者多层。
也可以在外管和与邻接于外管的增强钢线层之间配设粘接层等。
以下，基于附图所示的优选实施方式对本发明的软管进行详细说明。需要说明的是，本发明的软管不限于附图所示的优选实施方式。
图1是将本发明的软管的一例的各层切开得到的局部缺口立体图。
在图1中，软管1具有：内管2、增强层以及外管3，增强层具有增强钢线层5a、5b以及层间橡胶层4。层间橡胶层4配置在多个增强钢线层5a以及5b之间。在软管1中，至少层间橡胶层4可以由本发明的橡胶组合物形成。
本发明的软管的制造方法没有特别限定。例如，可列举出以下的方法。
首先，从内管橡胶材料用橡胶挤出机在预先涂布了脱模剂的芯轴上挤出内管材料，形成内管。
接着，在内管(在具有粘接层的情况下为粘接层)上形成增强钢线层。增强钢线层可以通过如下方式形成：对多条增强用金属线进行整理，并将其编结为螺旋状或者叶片状。进一步，在增强钢线层上卷缠预先对本发明的橡胶组合物轧制加工而制造出的片状的层间橡胶片，从而制造出层间橡胶层。进一步，在层间橡胶层上形成增强钢线层。在本发明的软管具有3层以上的增强钢线层的情况下，与上述的方法同样地形成增强钢线层和层间橡胶层，根据需要重复实施多次。
在本发明的软管具有外管的情况下，与内管的情况同样地，在增强层上挤出外管材料，形成外管。
之后，通过硫化(例如，蒸气硫化、烘箱硫化(热空气硫化)或者热水硫化)，使这些层硫化粘接，由此可以制造出本发明的软管。
上述硫化时的温度优选为130～160℃。
在本发明的软管使用本发明的橡胶组合物的情况下，本发明的软管具有使用本发明的橡胶组合物形成的层，因此在该制造过程中，本发明的橡胶组合物的流动性被抑制，由此使软管的外观以及尺寸稳定精度优异。
在本发明的软管、特别是层间橡胶层使用本发明的橡胶组合物的情况下，软管具有使用本发明的橡胶组合物形成的层作为层间橡胶层，因此在其制造过程中，本发明的橡胶组合物的流动性被抑制，由此在未硫化时以及硫化初始的层间橡胶不从增强层渗出或者即使渗出其量也少，使软管的外观以及尺寸稳定精度优异。
本发明的软管例如可以优选用于油压软管等高压橡胶软管、制冷剂输送用软管。
实施例
下面将示出实施例，具体说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。
<橡胶组合物的制造>
按下述第1表所示的组成(质量份)使用示于该表的各成分(硫化剂(硫)以及醛-氨系硫化促进剂以外)，在40～160℃的条件下，通过密闭式混合机对它们进行混炼，接着，在其中添加硫化剂和醛-氨系硫化促进剂，在40～120℃的条件下对它们进行混炼，从而制造出橡胶组合物。<评价>
使用如上所述制造出的橡胶组合物进行了以下的流动量的评价。结果在第1表中示出。
·流量(未硫化橡胶的流动性)
使用了以下的模具，其具有：腔室，具有长度(L)15mm、直径(D)1.5mm的细管(测流孔)；料筒，可以对填充在腔室内的未硫化橡胶组合物进行加压；以及模腔，保持穿过测流孔流出来的橡胶。
在腔室内配置40g如上所述制造出的各橡胶组合物(未硫化)，在150℃、1.5MPa的条件下，挤压料筒20分钟。20分钟后，对穿过测流孔并保持在模腔内的各硫化橡胶的质量进行测定。
在上述测定中得出的数值除以各硫化橡胶的比重，由此计算出各硫化橡胶的体积，将其设为流量(单位mL)。
流量的值越小，则表示流动性越小，流动性被抑制得越良好。
第1表中所示的各成分具体如下：
·NBR1：Nipol DN405、日本瑞翁公司制造
·NBR2：PERBUNAN NT1846F、LANXESS公司制造
需要说明的是，上述各NBR的丙烯腈量(AN％、单位：质量％)以及在100℃的门尼粘度(Vm)如第1表所示。
·炭黑1(HAF)：HAF级炭黑(炉法炭黑)、昭和炭黑N330、Cabot Japan公司制造平均粒径26～30μm
·炭黑2(FTF)：FTF级炭黑(热裂解炭黑)、ASAHI THERMAL、Asahi Carbon Co.,Ltd.制造、平均粒径90～206μm
·二氧化硅：Nipsil VN3、tosoh silica corporation制造
·比较增塑剂(DOP)：邻苯二甲酸二辛酯、J-PLUS Co.,Ltd.制造
·脂肪酸二酯1：己二酸二辛酯、J-PLUS Co.,Ltd.
·间苯二酚(比较)：间苯二酚(レゾルシノール)、住友化学公司制造
·间苯二酚-甲醛初始缩合物1：Penaclite Resins B-18-S(INDSPEC ChemicalCorporation制造)。其为线型酚醛的间苯二酚-甲醛初始缩合物。
Penaclite Resins B-18-S是含有25质量％间苯二酚和75质量％间苯二酚-甲醛缩合物的混合物。
Penaclite Resins B-18-S的软化点为100～110℃。
Penaclite Resins B-18-S中含有的水分量为1.0质量％以下。
Penaclite Resins B-18-S不包含胶乳。
·硫：粉末硫、细井化学工业公司制造
·醛-氨系硫化促进剂：六亚甲基四胺、Noccelar H、大内新兴化学工业株式会社制造
如第1表所示，如果将不含有间苯二酚-甲醛初始缩合物而取而代之含有间苯二酚的比较例1、2进行比较，则可知含有脂肪酸二酯的比较例2比含有DOP的比较例1的流量大，使流动性进一步增大。
可知：虽然含有间苯二酚-甲醛初始缩合物，但不含有脂肪酸二酯而取而代之含有DOP的比较例3比比较例1、2的流量大，使流动性进一步增大。
可知：不含有间苯二酚-甲醛初始缩合物而取而代之含有间苯二酚，脂肪酸二酯的含量比比较例2多的比较例4、5比比较例2的流量大，使流动性进一步增大。
相对于此，实施例1～12可以得到规定的效果。
详细而言，如果将含有间苯二酚-甲醛初始缩合物的实施例2与比较例3进行比较，则可知含有脂肪酸二酯的实施例2比含有DOP的比较例3的流量小，抑制流动性。
由此可知：含有间苯二酚-甲醛初始缩合物的橡胶组合物的脂肪酸二酯(实施例2)、DOP(比较例3)实现的流动性的抑制效果在含有间苯二酚的橡胶组合物的情况(比较例1、2)下反转。
实施例3比不含有间苯二酚-甲醛初始缩合物而取而代之含有间苯二酚的比较例4的流量小，可知流动性的抑制优异。
实施例4比不含有间苯二酚-甲醛初始缩合物而取而代之含有间苯二酚的比较例5的流量小，可知流动性的抑制优异。
如果将实施例1～4进行比较，则脂肪酸二酯的含量越少则流量越小，流动性的抑制更优异。
对于二氧化硅的含量而言，如果将实施例2、5～7进行比较，则使二氧化硅的含量越多，越抑制流动性。
对于醛-氨系硫化促进剂的含量而言，如果将实施例2和实施例8、9进行比较，则在相对于100质量份丁腈橡胶，醛-氨系硫化促进剂的含量比1质量份多且比2质量份少的情况下(实施例2)，或者在相对于丁腈橡胶以及间苯二酚-甲醛初始缩合物的总量100质量份，醛-氨系硫化促进剂的含量比1质量份多且比2质量份少的情况(实施例2)下，更抑制了流动性。
对于间苯二酚-甲醛初始缩合物中的间苯二酚-甲醛缩合物的含量而言，如果将实施例2、10～12进行比较，则间苯二酚-甲醛缩合物的含量越多，越抑制流动性。
符号说明
1 软管
2 内管
3 外管
4 层间橡胶层
5a、5b 增强钢线层

Claims (4)

1.一种软管用橡胶组合物，其中，含有：丁腈橡胶、填料、间苯二酚-甲醛初始缩合物、醛-氨系硫化促进剂以及脂肪酸二酯。
2.根据权利要求1所述的软管用橡胶组合物，其中，构成所述脂肪酸二酯的碳原子总数为12个以上。
3.根据权利要求1或2所述的软管用橡胶组合物，其中，相对于100质量份所述丁腈橡胶，所述脂肪酸二酯的含量为5～15质量份。
4.一种软管，其具有使用权利要求1～3中任一项所述的软管用橡胶组合物形成的层。
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