CN102686926A - 制冷剂输送用软管 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于，提供一种耐酸性优异、可以抑制软管的破裂、层间粘接性优异的制冷剂输送用软管。该制冷剂输送用软管具备与氟系制冷剂接触的管状的内层（1）、在内层的外周面上形成的中间层（2）、和进一步在中间层的外周上形成的至少一层的橡胶层（3）、（5），上述内层（1）由以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层用材料形成，并且上述中间层（2）由以聚酰胺树脂为主要成分的中间层用材料形成。
Description
技术领域
本发明涉及空调软管等制冷剂输送用软管，详细而言涉及可以输送氟利昂（R12）、替代氟利昂（单一制冷剂R-134a或混合制冷剂Fluid H等）这样的氟系制冷剂、可以作为汽车发动机室内的配管用软管等使用的制冷剂输送用软管。
背景技术
通常，在可以作为汽车的发动机室内的配管用软管使用的制冷剂输送用软管中，使用氟利昂（R12）、替代氟利昂（R-134a等）这样的氟系制冷剂。近年，伴随对臭氧层破坏气体的蒸腾规定的强化，对汽车用制冷剂软管的制冷剂透过性要求越发严格，因此，制冷剂输送用软管的内层用材料使用聚酰胺树脂这样的结晶性高的树脂。作为这样的制冷剂输送用软管，提出了例如，具备由聚酰胺树脂形成的内层、由聚丙烯和丁基橡胶的合金材料形成的外层、利用粘接剂将两层粘接从而形成的软管
（参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第97/31212号
发明内容
发明要解决的问题
但是，氟利昂等氟系制冷剂由于长期使用而劣化从而产生酸，该酸使得聚酰胺树脂的酰胺键被分解，因此存在软管弯曲时软管会破裂等难点。近年，为了提高冷却效率，制冷剂输送用软管的使用环境有变成更高温条件下的倾向，因此，酰胺键的分解变得更容易被促进，软管破裂也更容易发生。另外，对于上述专利文献1中记载的制冷剂输送用软管，由于由聚酰胺树脂形成的内层与由聚丙烯和丁基橡胶的合金材料（alloymaterials）形成的外层的粘接性差，因此必须利用粘接剂将两层粘接，在成本、操作性等方面存在难点。
本发明是鉴于以上情况而进行的发明，其目的在于提供一种耐酸性优异、可以抑制软管的破裂、层间粘接性优异的制冷剂输送用软管。
用于解决问题的方案
为了实现上述目的，本发明的制冷剂输送用软管为如下构成：该制冷剂输送用软管具备与氟系制冷剂接触的管状的内层、在内层的外周面上形成的中间层和进一步在中间层的外周上形成的至少一层橡胶层，上述内层由以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层用材料形成，并且上述中间层由以聚酰胺树脂为主要成分的中间层用材料形成。
即，本发明人等为了在不使用粘接剂（无粘接剂）的条件下得到耐酸性优异、可以抑制软管的破裂（弯曲耐久性优异）、层间粘接性优异的制冷剂输送用软管，着眼于与氟系制冷剂接触的内层进行了深入研究。在该研究过程中，着眼于比聚酰胺树脂的耐酸性更优异的聚丙烯，想到了在由聚酰胺树脂形成的层的内周面上形成由聚丙烯形成的层（最内层）。但是，两层的粘接性差，在无粘接剂的条件下无法将两层直接粘接。因此，进一步继续实验，结果发现，若使用利用马来酸酐将聚丙烯改性而成的马来酸酐改性聚丙烯，则可以将以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层和以聚酰胺树脂为主要成分的中间层在不使用粘接剂（无粘接剂）的条件下直接粘接，进而弯曲耐久性也优异，从而完成了本发明。
发明的效果
如上所述，关于本发明的制冷剂输送用软管由于与氟系制冷剂接触的管状的内层由以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层用材料形成，因此内层与由以聚酰胺树脂为主要成分的中间层用材料形成的中间层的层间粘接性优异，可以在不使用粘接剂（无粘接剂）的条件下将两层直接粘接。另外，即使在由于氟系制冷剂的劣化而产生酸的情况下，由于与氟系制冷剂接触的管状的内层以耐酸性优异的聚丙烯为主要成分，因而可以抑制酸浸入以聚酰胺树脂为主要成分的中间层。因此，本发明的制冷剂输送用软管可以抑制由于酰胺键分解而引起的软管破裂，弯曲耐久性优异。
另外，上述马来酸酐改性聚丙烯的改性量为0.26~0.36重量%时，本发明的制冷剂输送用软管的层间粘接性和弯曲耐久性进一步提高。
进而，上述马来酸酐改性聚丙烯的熔点为165~168℃时，本发明的制冷剂输送用软管的层间粘接性和弯曲耐久性更进一步提高。
并且，上述橡胶层为丁基系橡胶层时，本发明的制冷剂输送用软管的水隔绝性（水屏蔽性）进一步提高。
另外，上述橡胶层为乙丙橡胶层时，本发明的制冷剂输送用软管的耐热性进一步提高。
附图说明
图1为表示本发明的制冷剂输送用软管的概略构成的立体图。
附图标记说明
1内层
2中间层
3内面橡胶层
4增强层
5外面橡胶层
具体实施方式
接着，对本发明的实施方式进行更详细的说明。但是本发明不受该实施方式的限定。
作为本发明的制冷剂输送用软管，可以列举出，例如，如图1所示的，在内层1的外周面上直接形成中间层2、再在中间层的外周面上依次形成内面橡胶层3、增强层4、外面橡胶层5而成的软管。
本发明中，上述内层1由以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层用材料形成，并且上述中间层2由以聚酰胺树脂为主要成分的中间层用材料形成，内层1与中间层2在无粘接剂层（无粘接剂）的条件下进行层间粘接。这是本发明的最大特征。
接着，对这些成分进行说明。
《内层》
与氟系制冷剂接触的管状的内层1由以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层用材料形成。
本发明中，以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层用材料是指，马来酸酐改性聚丙烯占上述内层用材料的过半，也包括仅由马来酸酐改性聚丙烯形成的情况。
由上述以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层用材料形成的内层1为与氟系制冷剂接触的最内层。需要说明的是，假设在上述内层1的内周面上形成以未改性聚丙烯为主要成分的层，则会产生内层1（改性聚丙烯主要成分层）与以未改性聚丙烯为主要成分的层之间的粘接力不足等问题，产生层间剥离、弯曲耐久性劣化等问题。
〈马来酸酐改性聚丙烯〉
上述马来酸酐改性聚丙烯的改性量优选为0.26~0.36重量%，特别优选为0.26~0.28重量%。即，因为上述马来酸酐改性聚丙烯的改性量过低时，观察到层间粘接性变差的倾向；相反上述马来酸酐改性聚丙烯的改性量过高时，观察到耐热性劣化的倾向。
另外，上述马来酸酐改性聚丙烯的熔点优选为165~168℃。即，因为上述马来酸酐改性聚丙烯的熔点过低时，观察到耐热性劣化的倾向；相反上述马来酸酐改性聚丙烯的熔点过高时，观察到层间粘接性变差的倾向。
需要说明的是，在马来酸酐改性聚丙烯的基础上，在上述内层用材料中还可以根据需要适当配合填充剂、增塑剂、防老化剂、抗氧化剂、柔软成分、耐热剂等。
《中间层》
在上述管状的内层1的外周面上直接形成的中间层2由以聚酰胺树脂为主要成分的中间层用材料形成。
本发明中，以聚酰胺树脂为主要成分的中间层用材料是指，聚酰胺树脂占上述中间层用材料的过半，也包括仅由聚酰胺树脂形成的情况。
〈聚酰胺树脂〉
作为上述聚酰胺树脂，可以列举出，例如，聚酰胺6（PA6）、聚酰胺46（PA46）、聚酰胺66（PA66）、聚酰胺92（PA92）、聚酰胺99（PA99）、聚酰胺610（PA610）、聚酰胺612（PA612）、聚酰胺1010（PA1010）、聚酰胺11（PA11）、聚酰胺912（PA912）、聚酰胺12（PA12）、聚酰胺6与聚酰胺66的共聚体（PA6/66）、聚酰胺6与聚酰胺12的共聚体（PA6/12）、芳香族系尼龙等。这些可以单独使用或者组合二种以上使用。其中，从层间粘接性优异和制冷剂的低透过性更优异的观点出发，优选聚酰胺6。
需要说明的是，在聚酰胺树脂的基础上，上述中间层用材料中还可以根据需要适当配合填充剂、增塑剂、防老化剂、抗氧化剂、柔软成分、成核剂、耐热剂等。
《橡胶层》
作为上述内面橡胶层3和外面橡胶层5（以下有时将两橡胶层简称为“橡胶层”。）的主要聚合物（基材），可以列举出，例如丁基系橡胶、乙丙橡胶〔乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶（EPDM）、乙烯-丙烯共聚橡胶（EPM）〕这样的二烯系橡胶等。它们单独使用或组合两种以上使用。其中，从水隔绝性（水屏蔽性）的观点出发，优选丁基系橡胶，从耐热性的观点出发，优选乙丙橡胶。
需要说明的是，本发明的制冷剂输送用软管中的橡胶层不限于图1所示的这样的2层结构（内面橡胶层3、外面橡胶层5），也可以是3层结构（内面橡胶层3、中间橡胶层、外面橡胶层5）、或4层以上的多层结构。
作为上述橡胶层的组合的具体例，可以列举出，内面橡胶层3（丁基系橡胶层）/外面橡胶层5（EPDM系橡胶层）、内面橡胶层3（EPDM系橡胶层）/外面橡胶层5（EPDM系橡胶层）、内面橡胶层3（EPM系橡胶层）/外面橡胶层5（EPDM系橡胶层）这样的2层结构、内面橡胶层3（EPM系橡胶层）/中间橡胶层（EPDM系橡胶层）/外面橡胶层5（EPDM系橡胶层）这样的3层结构等。需要说明的是，上述外面橡胶层5使用EPM系橡胶层也无妨。
〈丁基系橡胶〉
作为上述丁基系橡胶，例如，使用丁基橡胶（IIR）、卤化丁基橡胶。它们单独使用或组合两种以上使用。作为上述卤化丁基橡胶，例如，使用氯化丁基橡胶（Cl-IIR）、溴化丁基橡胶（Br-IIR）等。
〈乙丙橡胶〉
作为上述乙丙橡胶，可以列举出，例如，乙烯-丙烯-二烯三元共聚橡胶（EPDM）、乙烯-丙烯共聚橡胶（EPM）等。
作为上述EPDM中含有的二烯系单体（第3成分），优选碳原子数5~20的二烯系单体，具体而言，可以列举出，1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、2,5-二甲基-1,5-己二烯、1,4-辛二烯、1,4-环己二烯、环辛二烯、二环戊二烯（DCP）、5-乙叉基-2-降冰片烯（ENB）、5-丁叉基-2-降冰片烯、2-甲基丙烯基-5-降冰片烯、2-异丙烯基-5-降冰片烯等。在这些二烯系单体（第3成分）中，优选二环戊二烯（DCP）、5-乙叉基-2-降冰片烯（ENB）。
需要说明的是，在形成上述橡胶层3、5的橡胶层用材料（橡胶组合物）中，除了丁基系橡胶等主要聚合物以外，还可以根据需要适当配合树脂交联剂、间苯二酚系化合物（粘接剂成分）、三聚氰胺系化合物（粘接剂成分）、炭黑、填充剂、软化剂、增粘剂、加工助剂等。
〈树脂交联剂〉
作为上述树脂交联剂，可以列举出，例如烷基酚的甲醛缩合物等。作为上述树脂交联剂，具体而言，可以列举出，烷基酚·甲醛缩合物（Taoka Chemical Co.,Ltd.制造，Tackirol201MB35）等。
相对于100重量份上述丁基系橡胶等主要聚合物，上述树脂交联剂的含量优选为20~40重量份。
〈间苯二酚系化合物（粘接剂成分）〉
作为上述间苯二酚系化合物，优选主要起粘接剂作用的物质，可以列举出，例如，改性间苯二酚·甲醛树脂、间苯二酚、间苯二酚·甲醛（RF）树脂等。它们单独使用或组合两种以上使用。其中，从蒸腾性（transpiration）、与橡胶的相容性的观点出发，优选使用改性间苯二酚·甲醛树脂。
作为上述改性间苯二酚·甲醛树脂，可以列举出，例如下述的通式（1)~（3）所示的物质。它们单独使用或组合两种以上使用。其中，优选特别通式（1）所示的物质。
(式中，R表示烃基，n为整数。)
(式中，n为整数。)
(式中，n为整数。)
相对于100重量份上述丁基系橡胶等主要聚合物，上述间苯二酚系化合物的含量优选为0.1~10重量份的范围，特别优选为0.5~5重量份。
〈三聚氰胺系化合物（粘接剂成分）〉
作为上述三聚氰胺系化合物，可以列举出，例如甲醛·三聚氰胺聚合物的甲基化物、六亚甲基四胺等。它们单独使用或组合两种以上使用。它们在交联时的加热下分解，从而将甲醛供给到体系中。其中，从低挥发性、与橡胶的相容性优异的观点出发，优选甲醛·三聚氰胺聚合物的甲基化物。
作为上述甲醛·三聚氰胺聚合物的甲基化物，例如优选下述通式（4）所示的物质。特别优选通式（4）中n＝1的化合物为43~44重量%、n＝2的化合物为27~30重量%、n＝3的化合物为26~30重量%的混合物。
(式中，n为整数。)
相对于100重量份上述丁基系橡胶等主要聚合物，上述三聚氰胺系化合物的含量优选为5重量份以下。
这里，以重量比计，上述间苯二酚系化合物与三聚氰胺系化合物的混合比优选为1:0.5~1:2的范围，特别优选为1:0.77~1:1.5的范围。
〈炭黑〉
作为上述炭黑，可以列举出，例如SAF级、ISAF级、HAF级、MAF级、FEF级、GPF级、SRF级、FT级、MT级等。它们单独使用或组合两种以上使用。
相对于100重量份上述丁基系橡胶等主要聚合物，上述炭黑的含量优选为30~150重量份的范围。
〈填充剂〉
作为上述填充剂，可以列举出，例如，滑石、云母这样的矿物来源的无机化合物等。它们单独使用或组合两种以上使用。
相对于100重量份上述丁基系橡胶等主要聚合物，上述填充剂的含量优选为1~200重量份的范围。
〈软化剂〉
作为上述软化剂，可以列举出，例如，工艺用油、润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青、凡士林等石油系软化剂；蓖麻油、亚麻油、菜籽油、棕榈油等脂肪油系软化剂；妥尔油、橡胶代用品、蜜蜡、巴西棕榈蜡（carnauba wax）、羊毛脂等蜡类；亚油酸、棕榈酸、硬脂酸、月桂酸等。它们单独使用或组合两种以上使用。
相对于100重量份上述丁基系橡胶等主要聚合物，上述软化剂的含量优选为40重量份以下。
上述橡胶层用材料（橡胶组合物）可以通过将各成分配合，利用辊等进行混炼从而来制备。
《增强层》
作为上述增强层4的形成材料，可以使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、芳纶、聚酰胺、维尼纶、人造纤维、金属纤维等增强线材。上述增强层4可以通过将上述增强线材进行螺旋编织、织刀编织、针织编织等编织从而制作。
接着，对本发明的制冷剂输送用软管的制法进行说明。即，首先，分别制备以聚丙烯为主要成分的内层用材料和以聚酰胺树脂为主要成分的中间层用材料。另外，在丁基系橡胶等主要聚合物中以规定的比例配合其他成分，再将它们进行混炼从而制备橡胶层用材料（内面橡胶层用材料和外面橡胶层用材料）。接着，将上述内层用材料和中间层用材料在芯棒上挤出成形为软管状，从而在内层1的外周面上形成中间层2。需要说明的是，根据需要，也可以省略芯棒。接着，在上述中间层2的外周面上将内面橡胶层用材料挤出成形从而形成内面橡胶层3，然后在内面橡胶层的外周面上将PET纤维等增强线材进行织刀编织等从而形成增强层4。进一步在上述增强层4的外周面上将上述外面橡胶层用材料挤出成形从而形成外面橡胶层5，然后在规定的条件下进行硫化。由此可以制作在内层1的外周面上直接形中间层2、再在中间层的外周面上依次形成内面橡胶层3、增强层4、外面橡胶层5而成的制冷剂输送用软管（参照图1）。
在本发明的制冷剂输送用软管中，软管内径优选为5~40mm的范围。另外，上述内层1的厚度优选为0.02~2mm的范围，上述中间层2的厚度优选为0.02~2mm的范围，上述橡胶层3、5的厚度优选为0.5~5mm的范围。
本发明的制冷剂输送用软管不限于上述图1所示结构，如上所述，橡胶层也可以是3层以上的结构，例如内层/中间层/内面橡胶层/增强层/中间橡胶层/增强层/外面橡胶层等的层结构。
实施例
接着，对实施例和比较例一同进行说明。但是本发明不限定于这些实施例。
在实施例和比较例之前，首先准备下述所示的内层用材料和中间层用材料。
〔马来酸酐改性聚丙烯（实施例用）〕
〈改性PP(i)〉
三井化学工业公司制造，ADMER QF500（改性量0.27重量%、熔点165℃）
〈改性PP(ii)〉
三井化学工业公司制造，ADMER QF551（改性量0.36重量%、熔点135℃）
〈改性PP(iii)〉
三井化学工业公司制造，ADMER QB510（改性量0.28重量%、熔点160℃）
〈改性PP(iv)〉
三菱化学公司制、MODIC P-502（改性量0.26重量%、熔点168℃）
〔未改性聚丙烯（比较例用）〕
未改性PP〔住友化学公司制造，FS2011C（熔点170℃）〕
〔聚酰胺树脂〕
聚酰胺6（PA6）（宇部兴产公司制造，Nylon 61018I）
另外，制备下述所示的橡胶层用材料（橡胶组合物）。
〔丁基系橡胶组合物的制备〕
将100重量份溴化丁基橡胶（Br-IIR）（JSR公司制造，Bromobutyl 2222）、1重量份硬脂酸（花王公司制造，Lunac S30）、20重量份FEF级炭黑（TOKAI CARBON CO.,LTD制造，SEASTSO）、100重量份滑石（NIPPON TALC Co.,Ltd.制造，MICRO ACEK-1）、10重量份软化剂环烷烃油（出光兴产公司制造，Dianaprocess NM-300）、30重量份树脂交联剂（Taoka Chemical Co.,Ltd.制造，Tackirol 201MB35）进行配合，然后利用班伯里密炼机（神户制钢公司制造）和辊（Nippon Roll MFG.Co.,Ltd.制造）将它们进行混炼从而制备丁基系橡胶组合物。
〔EPDM系橡胶组合物的制备〕
将100重量份EPDM（住友化学工业公司制造，Esprene501A、100重量份炭黑（TOKAI CARBON CO.,LTD制造，SEAST SO）、60重量份工艺用油（出光兴产公司制造，Dianaprocess PW-380）、4.2重量份过氧化物交联剂二叔丁基过氧化二异丙基苯（日本油脂公司制造，Peroximone F-40）、1重量份作为间苯二酚系化合物的前述通式（1）所述的改性间苯二酚·甲醛树脂（住友化学工业公司制造，Sumikanol 620）、和0.77重量份作为三聚氰胺树脂的甲醛·三聚氰胺聚合物的甲基化物（住友化学工业公司制造，Sumikanol 507A）进行配合，利用班伯里密炼机（神户制钢公司制造）和辊（Nippon Roll MFG.Co.,Ltd.制造）将它们进行混炼，从而制备EPDM系橡胶组合物。
〔EPM系橡胶组合物的制备〕
替代上述EPDM（住友化学工业公司制造，Esprene501A）而使用EPM（住友化学工业公司制造，Esprene201），除此以外，与上述EPDM系橡胶组合物的制备进行相同的操作从而制备EPM系橡胶组合物。
〔实施例1~6〕
使用下述表1中所示内层用材料、中间层用材料、橡胶组合物（内面橡胶层用材料、外面橡胶层用材料）制作软管。即，将上述内层用材料和中间层用材料在TPX（三井化学公司制造）制的芯棒（外径12mm）上挤出成形为软管状，从而在内层的外周面上形成中间层。接着，将内面橡胶层用材料在该中间层的外周面上挤出成形，从而形成内面橡胶层，然后再在该外周面上通过PET纤维的织刀编织形成增强层。进而，在上述增强层的外周面上将上述外面橡胶层用材料挤出成形从而形成外面橡胶层。接着，将其硫化（170℃×30分钟），然后将长的层压软管切割成所希望的长度，从而制作依次形成内层（厚度0.1mm）、中间层（厚度0.1mm）、内面橡胶层（厚度1.0mm）、增强层、外面橡胶层（厚度2.0mm）而成的软管（内径12.0mm）。
〔比较例1〕
作为内层用材料，替代马来酸酐改性聚丙烯，使用未改性聚丙烯〔住友化学公司制、FS2011C（熔点170℃）〕，除此以外，按照实施例1制作软管。
[表1]
使用像这样操作而得到的实施例1～6和比较例1的软管，按照下述基准进行各特性的评价。将这些结果一并示于上述表1。
〔耐制冷剂·冷冻机油性〕
用铝制配件将约400mm长度的软管两端进行嵌紧，在其中封入6g制冷剂（HFC-134a）、约13g冷冻机油（出光兴产公司制造，Daphne Hermetic Oil NF）、水（蒸馏水）15000ppm，在规定温度下进行规定时间（120℃×500小时、150℃×168小时）的老化，然后将软管切成两半，通过目视确认有无破裂。
〈评价〉
◎:无破裂
○:上述静态评价后没有破裂，弯折直至角度180°时也不破裂
×:有破裂
〔层间粘接性〕
用铝制配件将约400mm的长度的软管两端进行嵌紧，在其中封入6g制冷剂（HFC-134a）、约13g冷冻机油（出光兴产公司制造，Daphne Hermetic Oil NF）、15000ppm水（蒸馏水），在规定温度下进行规定时间（120℃×500小时、150℃×168小时）的老化，然后将软管切割成两半，通过目视确认有无树脂层（内层与中间层）的剥离（浮起）。
〈评价〉
○:没有剥离
△:虽然没有剥离，但若用手强制进行剥离则可以剥下。
×:有剥离
从上述表1的结果可知，实施例1~6由于内层用材料的聚丙烯为马来酸酐改性聚丙烯，因此内层与中间层的层间粘接性优异、耐制冷剂·冷冻机油性也良好。需要说明的是，使用了改性量为0.26~0.36重量%的范围、且熔点在165~168℃的范围内的马来酸酐改性聚丙烯的实施例1、4~6，与使用了熔点不在上述范围内的马来酸酐改性聚丙烯的实施例2、3相比，高温条件下（150℃×168小时）的耐制冷剂·冷冻机油性更加良好。
与此相对，比较例1由于内层用材料的聚丙烯为未改性聚丙烯，因此内层与中间层的层间粘接性较差。
需要说明的是，在上述实施例中，示出了本发明的具体实施方式，但上述实施例仅仅是例示，不是限定性的解释。另外，属于权利要求书的均等范围内的变更全部在本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的制冷剂输送用软管用于输送氟利昂、替代氟利昂等氟系制冷剂的空调软管等。另外，上述制冷剂输送用软管不仅可以汽车用，也可以用于其他的输送机械（飞机、叉车、挖掘机、起重机等产业用输送车辆、铁道车辆等）等。
Claims (5)
1.一种制冷剂输送用软管，其特征在于，其具备与氟系制冷剂接触的管状的内层、在内层的外周面上形成的中间层和进一步在中间层的外周上形成的至少一层的橡胶层，所述内层由以马来酸酐改性聚丙烯为主要成分的内层用材料形成，并且所述中间层由以聚酰胺树脂为主要成分的中间层用材料形成。
2.根据权利要求1所述的制冷剂输送用软管，其中，所述马来酸酐改性聚丙烯的改性量为0.26~0.36重量%。
3.根据权利要求1或2所述的制冷剂输送用软管，其中，所述马来酸酐改性聚丙烯的熔点为165~168℃。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的制冷剂输送用软管，其中，所述橡胶层为丁基系橡胶层。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的制冷剂输送用软管，其中，所述橡胶层为乙丙橡胶层。
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