CN107556426B

CN107556426B - 一种双氧水提纯用吸附剂的制备方法

Info

Publication number: CN107556426B
Application number: CN201710920064.7A
Authority: CN
Inventors: 刘立忠
Original assignee: JIANGMEN HYDROGEN PEROXIDE SOLUTION CO Ltd
Current assignee: Jiangmen Hydrogen Peroxide Solution Co., Ltd.
Priority date: 2017-09-30
Filing date: 2017-09-30
Publication date: 2019-08-30
Anticipated expiration: 2037-09-30
Also published as: CN107556426A

Abstract

本发明涉及一种双氧水提纯用吸附剂的制备方法。按重量份计，在反应釜中加入甲基丙烯酸甲酯，2‑羟基乙基丙烯酸酯，丙烯酸1H,1H,2H,2H‑全氟癸基酯，2‑(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯，2,2‑二甲基‑1,3‑丙烷二基二丙烯酸酯，引发剂，分子量调节剂，二甲苯，反应后加入致孔剂，搅拌后固化，除去致孔剂，水洗，干燥，再将2‑羟基‑1,2,3‑丙三羧酸铁铵盐，钡二(羟基乙酸酯)，制好的树脂投入氯化锌溶液中，升温反应，反应结束后经水洗，干燥，得到吸附剂产品。

Description

一种双氧水提纯用吸附剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种吸附剂的制备方法，尤其是一种双氧水提纯用吸附剂的制备方法。

背景技术

双氧水在化学工业用作生产过硼酸钠、过碳酸钠、过氧乙酸、亚氯酸钠、过氧化硫脲等的原料，酒石酸、维生素等的氧化剂。医药工业用作杀菌剂、消毒剂，以及生产福美双杀虫剂和40l抗菌剂的氧化剂。印染工业用作棉织物的漂白剂，还原染料染色后的发色。用于生产金属盐类或其他化合物时除去铁及其他重金属。也用于电镀液，可除去无机杂质，提高镀件质量。还用于羊毛、生丝、象牙、纸浆、脂肪等的漂白。高浓度的过氧化氢可用作火箭动力助燃剂。

CN103319636A 公开了一种用于过氧化氢（双氧水）中有机物杂质去除的大孔吸附树脂的制备方法，第一步是悬浮聚合成球，将聚合单体、致孔剂和引发剂混合均匀，加入到由去离子水、分散剂组成的分散相中，调节搅拌速度以使油珠大小合适，升温到75～80℃，反应1～2h，再升温到83～85℃反应2～4h，继而再升温到90～95℃老化6h，聚合结束后，分出固体树脂，用50～60℃热水洗涤，提取出致孔剂，得到乳白色树脂球粒；第二步是消除树脂上悬挂双键的反应：将第一步得到的树脂用每公斤树脂4～8升的有机溶剂溶胀，然后在催化剂存在下，于60～80℃搅拌反应4～8h，其间通过IR检测待C=C双键峰完全消失后，结束反应，洗涤树脂，得到适用于过氧化氢（双氧水）中有机物杂质去除的大孔吸附树脂。

CN105749877A 公开了一种应用于双氧水纯化吸附剂的制备方法。采用邻氟苯甲酰基修饰得到的复合功能树脂，在骨架苯环上通过引入强拉电子基团强拉电子基团4-氟苯甲酰甲基，成为抗氧化的基团，提高树脂在双氧水氧化条件下的使用寿命，同时含氟基团的引入，使树脂骨架耐腐蚀性增强，球体表面受到保护，从而延长了使用寿命。

现有的双氧水吸附剂产品大多针对于双氧水中的有机物吸附，而在某些领域，如电子级过氧化氢产品，也需要极低的无机盐含量，如硫酸盐和磷酸盐，针对这一需求，设计一种适用于过氧化氢吸附的吸附剂是有必要的。

发明内容

本发明的目的是：提供一种双氧水提纯用吸附剂的制造方法，其特征在于以下步骤：

按重量份计，在反应釜中加入甲基丙烯酸甲酯，2-羟基乙基丙烯酸酯，丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯，2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯，2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯，引发剂，分子量调节剂，二甲苯，在95-110℃反应3-5h，加入致孔剂，以350-500rpm的转速搅拌2-4h，结束后在85-95℃固化2-3h，除去致孔剂，水洗，干燥，再将2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐，钡二(羟基乙酸酯)，制好的树脂投入氯化锌溶液中，升温至90-100℃，反应8-16h，反应结束后经水洗，干燥，得到吸附剂产品。

所述的甲基丙烯酸甲酯，2-羟基乙基丙烯酸酯，丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯，2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯，2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯，其质量用量比为甲基丙烯酸甲酯：2-羟基乙基丙烯酸酯：丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯：2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯：2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯=100:5-15：15-25:0.5-1.5:5-10。

所述的二甲苯，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的60-90%。

所述的引发剂为过氧化二叔丁基，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的2-4.5%。

所述的分子量调节剂为3-疏基丙酸异辛酯，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的1-3%。

所述的致孔剂为聚乙二醇，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的35-50%。

所述的2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的5-10%。

所述的钡二(羟基乙酸酯)，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的5-10%。

所述的甲基丙烯酸甲酯，2-羟基乙基丙烯酸酯，丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯，2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯，2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯，引发剂，分子量调节剂，二甲苯，致孔剂，2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐，钡二(羟基乙酸酯)，均为市售产品。

本发明的产品具有以下有益效果：

本吸附剂树脂采用含氟丙烯酸树脂，有较强的抗氧化性能，在吸附过氧化氢的过程中有着较长的使用寿命，不仅可以吸附过氧化氢产品中的有机物杂质，还可以吸附过氧化氢产品中的无机盐杂质。

具体实施方式

以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。

实施例1

在反应釜中，加入甲基丙烯酸甲酯100Kg，2-羟基乙基丙烯酸酯10Kg，丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯20Kg，2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯1Kg，2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯7.5Kg，过氧化二叔丁基3Kg，3-疏基丙酸异辛酯2Kg，二甲苯75Kg，在105℃反应4h，加入聚乙二醇42.5Kg，以425rpm的转速搅拌3h，结束后在90℃固化2.5h，除去致孔剂，水洗，干燥，再将制得的树脂，2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐7.5Kg，钡二(羟基乙酸酯)7.5Kg，投入氯化锌溶液中，升温至95℃，反应12h，反应结束后经水洗，干燥，得到吸附剂产品。

实施例2

在反应釜中，加入甲基丙烯酸甲酯100Kg，2-羟基乙基丙烯酸酯5Kg，丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯15Kg，2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯0.5Kg，2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯5Kg，过氧化二叔丁基2Kg，3-疏基丙酸异辛酯1Kg，二甲苯60Kg，在95℃反应3h，加入聚乙二醇35Kg，以350rpm的转速搅拌2h，结束后在85℃固化2h，除去致孔剂，水洗，干燥，再将制得的树脂，2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐5Kg，钡二(羟基乙酸酯)5Kg，投入氯化锌溶液中，升温至90℃，反应8h，反应结束后经水洗，干燥，得到吸附剂产品。

实施例3

在反应釜中，加入甲基丙烯酸甲酯100Kg，2-羟基乙基丙烯酸酯15Kg，丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯25Kg，2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯1.5Kg，2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯10Kg，过氧化二叔丁基4.5Kg，3-疏基丙酸异辛酯3Kg，二甲苯90Kg，在110℃反应5h，加入聚乙二醇90Kg，以500rpm的转速搅拌4h，结束后在95℃固化3h，除去致孔剂，水洗，干燥，再将制得的树脂，2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐10Kg，钡二(羟基乙酸酯)10Kg，投入氯化锌溶液中，升温至95℃，反应12h，反应结束后经水洗，干燥，得到吸附剂产品。

对比例1

不加入2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯，其他条件同实施例1。

对比例2

不加入2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐，其他条件同实施例1。

对比例3

不加入钡二(羟基乙酸酯)，其他条件同实施例1。

实施例4

分别将浓度为35%的工业级过氧化氢溶液通过装有实施例1-3与对比例1-3的吸附剂的层析柱，流速0.5BV/h，检验经过滤后的产品的有机物含量与吸附后的有机物含量比，硫酸盐，磷酸盐含量。

表1过滤后的产品的有机物含量与吸附后的有机物含量比，硫酸盐，磷酸盐含量。

Claims

1.一种双氧水提纯用吸附剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

按重量份计，在反应釜中加入甲基丙烯酸甲酯，2-羟基乙基丙烯酸酯，丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯，2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯，2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯，引发剂，分子量调节剂，二甲苯，在95-110℃反应3-5h，加入致孔剂，以350-500rpm的转速搅拌2-4h，结束后在85-95℃固化2-3h，除去致孔剂，水洗，干燥，再将2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐，钡二(羟基乙酸酯)，制好的树脂投入氯化锌溶液中，升温至90-100℃，反应8-16h，反应结束后经水洗，干燥，得到吸附剂产品;

所述的二甲苯，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的60-90%;

所述的引发剂为过氧化二叔丁基，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的2-4.5%;

所述的分子量调节剂为3-疏基丙酸异辛酯，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的1-3%;

所述的致孔剂为聚乙二醇，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的35-50%;

所述的2-羟基-1,2,3-丙三羧酸铁铵盐，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的5-10%;

所述的二(羟基乙酸酯)，其质量用量为甲基丙烯酸甲酯的5-10%。

2.根据权利要求1所述的一种双氧水提纯用吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的甲基丙烯酸甲酯，2-羟基乙基丙烯酸酯，丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯，2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯，2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯，其质量用量比为甲基丙烯酸甲酯：2-羟基乙基丙烯酸酯：丙烯酸1H,1H,2H,2H-全氟癸基酯：2-(磷酰氧基)乙基丙烯酸酯：2,2-二甲基-1,3-丙烷二基二丙烯酸酯=100:5-15：15-25:0.5-1.5:5-10。