CN107531877A - 改性聚碳化二亚胺化合物、固化剂及热固化性树脂组成物 - Google Patents

改性聚碳化二亚胺化合物、固化剂及热固化性树脂组成物 Download PDF

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Abstract

本发明的改性聚碳化二亚胺化合物通过用具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物改性而得到。本发明的固化剂含有本发明的改性聚碳化二亚胺化合物。由此，可以提供一种改性聚碳化二亚胺化合物和含有该改性聚碳化二亚胺化合物的固化剂，该改性聚碳化二亚胺化合物与将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物用二异丙胺改性而得到的改性聚碳化二亚胺化合物相比，可在更低温度开始胺的解离。

Description

改性聚碳化二亚胺化合物、固化剂及热固化性树脂组成物
技术领域
本发明涉及将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物改性而得到的改性聚碳化二亚胺化合物、含有该改性聚碳化二亚胺化合物的固化剂、以及含有该固化剂的热固化性组合物。
背景技术
以往，由于聚碳化二亚胺具有高接着性与耐热性，被用作电子材料部件等的接着剂、封装材料。该聚碳化二亚胺通过在溶液的状态进行流延，而被用作接着剂、封装材料。另外，聚碳化二亚胺可也用作感光性树脂组合物以及固化型水性树脂组合物等的树脂组合物的固化剂。然而，聚碳化二亚胺在各种溶剂中的溶解性低，而且由于即使在阴凉处，在溶液状态下碳化二亚胺基的反应、聚合物的凝集也会缓慢进行而凝胶化，存在长期保存困难的问题点。
为了解决这样的问题点，作为公知技术已知改性聚碳化二亚胺化合物，该聚碳化二亚胺化合物通过将来自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺以二异丙胺改性，而使保存稳定性非常优异(例如，参照专利文献1)。该改性碳化二亚胺化合物进行流延等后，干燥时胺解离而碳化二亚胺基再生，由此显示优异的接着性等。另外，作为树脂组合物的固化剂使用时，干燥时胺解离而碳化二亚胺基再生，由于该碳化二亚胺基使树脂组合物固化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-138080号公报
发明内容
然而，由于二异丙胺从改性聚碳化二亚胺开始解离的温度高，通过干燥的方法，二异丙胺不能充分解离，仍有可能许多碳化二亚胺改性基在干燥后的聚碳化二亚胺化合物中残存。碳化二亚胺改性基残存在干燥后的聚碳化二亚胺化合物中时，干燥后的聚碳化二亚胺化合物的接着性、耐热性有可能变差。另外，作为固化剂使用时也有可能树脂组合物的固化变得不够充分。因此，期待比将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物用二异丙胺改性而得到的改性聚碳化二亚胺，在低温度下才开始胺的解离的改性聚碳化二亚胺。由此，本发明的目的在于提供一种改性聚碳化二亚胺化合物、含有该改性聚碳化二亚胺化合物的固化剂、以及含有该固化剂的热固化性组合物，其中，该改性聚碳化二亚胺化合物比将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物用二异丙胺改性而得到的改性聚碳化二亚胺化合物在更低温度开始胺的解离。
本发明的发明人为了达成上述目的进行了深入研究，结果发现通过用作为胺的规定的芳香族杂环化合物将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物改性，与将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物以二异丙胺改性而得到的改性聚碳化二亚胺化合物相比，可得到在更低温度开始胺的解离的改性聚碳化二亚胺化合物，从而完成本发明。
即，本发明如下所示。
[1]一种改性聚碳化二亚胺化合物，该改性聚碳化二亚胺化合物通过用具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物改性而得到。
[2]根据上述[1]所记载的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述芳香族杂环化合物中的环内氮的个数为2以上。
[3]根据上述[1]或[2]所记载的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述芳香族杂环化合物为选自可取代的吡唑和可取代的咪唑中的至少一种的芳香族杂环化合物。
[4]根据上述[3]所记载的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述芳香族杂环化合物为选自3,5-二甲基吡唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑中的至少一种的芳香族杂环化合物。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所记载的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述二异氰酸酯化合物为芳香族二异氰酸酯化合物。
[6]根据上述[5]所记载的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述芳香族二异氰酸酯化合物为选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯中的至少一种的芳香族二异氰酸酯化合物。
[7]一种固化剂，该固化剂含有权利要求上述[1]～[6]中任一项所记载的改性聚碳化二亚胺化合物。
[8]一种热固化性树脂组合物，该热固化性树脂组合物含有分子中具有羧基的含羧基树脂或者一个分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂，以及相对于所述树脂的官能团当量为0.5-1.5当量的上述[7]所记载的固化剂。
[9]根据上述[8]所记载的热固化性树脂组合物，其中，所述含羧基树脂为选自聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚烯烃树脂和聚酰亚胺树脂中的至少一种的树脂。
根据本发明，可以提供一种改性聚碳化二亚胺化合物、含有该改性聚碳化二亚胺化合物的固化剂和含有该固化剂的热固化性组合物，其中，该改性聚碳化二亚胺化合物与将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物以二异丙胺改性而得到的改性聚碳化二亚胺化合物相比在更低温度开始胺的解离。
具体实施方式
[改性聚碳化二亚胺化合物]
本发明的改性聚碳化二亚胺化合物用具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物改性而得到。
(芳香族杂环化合物)
本发明的改性聚碳化二亚胺化合物中使用的芳香族杂环化合物，只要是具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物即可，没有特别的限定。在此，作为具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物指的是在杂环内具有胺基的芳香族杂环化合物。由于芳香族杂环化合物从改性聚碳化二亚胺化合物的解离开始温度低，具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物优选为环内氮的个数为2以上的芳香族杂环化合物，更优选为选自可取代的吡唑和可取代的咪唑中的至少一种的芳香族杂环化合物，进一步优选为选自3,5-二甲基吡唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑中的至少一种的芳香族杂环化合物。
例如，具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物为3,5-二甲基吡唑时，将具有式(1)的碳化二亚胺基、来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物用3,5-二甲基吡唑改性时，可以形成式(2)的碳化二亚胺改性基。而且，3,5-二甲基吡唑解离时，变回反应性高的式(1)的碳化二亚胺基。
[化学式1]
-N＝C＝N-(1)
[化学式2]
(聚碳化二亚胺化合物)
本发明的改性聚碳化二亚胺化合物中使用的聚碳化二亚胺化合物是来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物，优选为来自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物。在此，二异氰酸酯化合物指的是具有存在于分子中的2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物，芳香族二异氰酸酯化合物指的是存在于分子中的2个异氰酸酯基直接连结在芳香环上的异氰酸酯化合物。来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物，例如可以为来自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物和来自脂肪族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物。与来自脂肪族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物相比，来自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物由于耐热性优异，优选为来自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物。
来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物具有例如下述通式(3)所示的基团。
[化学式3]
(式中，R表示从二异氰酸酯化合物去除了异氰酸酯基的残基。)
成为本发明的改性聚碳化二亚胺化合物中使用的聚碳化二亚胺化合物的来源的芳香族二异氰酸酯化合物，例如可举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基醚二异氰酸酯等。这些化合物可单独使用一种，也可并用2种以上。从耐热性的观点来看，优选的芳香族二异氰酸酯化合物为选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
(聚碳化二亚胺共聚物)
另外，本发明中所使用的聚碳化二亚胺可以为分子中具有至少2个以上的碳化二亚胺基的芳香族类聚碳化二亚胺共聚物，其是将至少一种的芳香族二异氰酸酯化合物作为原料而合成的。
作为上述共聚物，可以通过将芳香族类聚碳化二亚胺，与例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯二醇等共聚而得。
(聚碳化二亚胺化合物的制备方法)
本发明的改性聚碳化二亚胺化合物中使用的聚碳化二亚胺化合物可以利用以二异氰酸酯化合物作为原料的各种方法制备。例如，可举出通过伴随芳香族二异氰酸酯化合物的脱二氧化碳的脱碳酸缩合反应，制备异氰酸酯末端聚碳化二亚胺的方法(美国专利第2941956号说明书或日本特公昭47-33279号公报、J.Org.Chem,28、2069-2075(1963)、Chemical Review 1981、Vol.81,No.4,p619-621等)。
上述芳香族二异氰酸酯化合物的脱碳酸缩合反应在碳化二亚胺化催化剂的存在下进行。作为该碳化二亚胺化催化剂，例如可举出1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、1-乙基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物、3-甲基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物和它们的3-磷杂环戊烯异构体等的磷杂环戊烯氧化物等，它们中从反应性方面来看优选为3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物。相对于用于碳化二亚胺化的芳香族二异氰酸酯化合物，碳化二亚胺化催化剂的量通常为0.1-1.0质量％。
芳香族二异氰酸酯化合物的脱碳酸缩合反应可在无溶剂下或在溶剂中进行。作为可使用的溶剂可举出四羟基呋喃、1,3-二氧六环、二氧戊烷等的脂环式醚；苯、甲苯、二甲苯、乙苯等的芳香族烃；氯苯、二氯苯、三氯苯、四氯乙烯、三氯乙烷、二氯乙烷等的卤化烃；乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯类溶剂；以及甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类溶剂。这些溶剂可单独使用一种，也可并用2种以上。其中，优选为环己酮和四羟基呋喃。
作为上述脱碳酸缩合反应的温度，没有特别的限定，优选为40-200℃，更优选为50-130℃。在溶剂中进行反应时，优选为40℃～溶剂的沸点。另外，在溶剂中进行反应时，作为芳香族二异氰酸酯化合物的浓度，优选为5-55质量％，更优选为5-40质量％。芳香族二异氰酸酯化合物的浓度若为5质量％以上，聚碳化二亚胺的合成不会耗费过多时间，若为55质量％以下，则可抑制反应中的凝胶化。另外，作为进行反应时的固体含量浓度，优选为反应体系的总量的5-55质量％，更优选为20-50质量％。
(芳香族聚碳化二亚胺的封端)
另外，本发明中，作为聚碳化二亚胺，可以使用将用单异氰酸酯等的与聚碳化二亚胺的末端异氰酸酯基反应，而将分子量控制在适当的聚合度的化合物。
作为这样的封闭聚碳化二亚胺的末端而用于控制其聚合度的单异氰酸酯，可以使用例如苯基异氰酸酯、对甲苯基异氰酸酯和间甲苯基异氰酸酯、对异丙基苯基异氰酸酯等。特别优选使用苯基异氰酸酯。
另外，除此之外，作为封端剂的与末端异氰酸酯反应的化合物可使用：具有具有羟基的甲醇、异丙醇、酚、聚乙二醇单甲基醚等；具有胺基的丁胺、二乙胺等；具有羧基的丙酸、苯甲酸等和酸酐等的化合物。
(通过芳香族杂环化合物的聚碳化二亚胺化合物的改性)
如上所述，本发明的改性聚碳化二亚胺化合物是用具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物将聚碳化二亚胺化合物改性而得到的。通过具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物的聚碳化二亚胺化合物的改性例如可以以如下方式进行。通过具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物的聚碳化二亚胺化合物的改性，可在无溶剂下进行，但也可通过将上述聚碳化二亚胺化合物与有机溶剂混合，向其中以相对于碳化二亚胺基为规定当量的方式添加具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物，搅拌使其反应而进行合成。
作为使用有机溶剂时具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物的添加量，相对于1当量碳化二亚胺基优选为1-2当量，从过量的芳香族杂环化合物量少、加热处理时胺容易逸散的点来看，更优选为1-1.2当量。另外，通过具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物的聚碳化二亚胺化合物的改性的反应温度，从反应速度与抑制改性中的副反应的点来看，优选为常温(25℃左右)或40-80℃。通过具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物的聚碳化二亚胺化合物的改性优选为边搅拌边进行，反应时间因温度而改变，优选为0.1-10小时左右。
[固化剂]
本发明的固化剂含有本发明的改性聚碳化二亚胺化合物。由此，使用本发明的固化剂时，树脂组合物干燥的同时可使树脂组合物确实固化。
本发明的固化剂可以使与碳化二亚胺基进行交联反应的树脂组合物固化。这样的树脂组合物例如可举出：分子中具有羧基的含羧基树脂和分子中具有2个以上的环氧基的环氧树脂等。从与碳化二亚胺基的交联反应容易性来看，优选的含羧基树脂组合物为选自聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚烯烃树脂和聚酰亚胺树脂中的至少一种的树脂。
[热固化性组合物]
本发明的热固化性树脂组合物含有在分子中具有羧基的含羧基树脂或一个分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂、和本发明的固化剂。由此，可长期保存热固化性树脂组合物，并且热固化性树脂组合物使用时，热固化性树脂组合物热干燥同时使热固化性树脂组合物确实固化。本发明的热固化性树脂组合物中使用的含羧基树脂为选自聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚烯烃树脂和聚酰亚胺树脂中的至少一种的树脂。
相对于主剂(上述树脂)的官能团当量，本发明的热固化性树脂组合物中的固化剂的含量例如为0.5-1.5当量，优选为0.8-1.2当量。固化剂的含量小于0.5当量时，树脂的固化有可能变得不够充分。另外，固化剂的含量即使大于1.5当量，作为固化剂的效果也不太会改变。本发明的热固化性组合物，根据用途等，必要时可适当含有各种添加成分，例如颜料、填充剂、流平剂、表面活性剂、分散剂、塑化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等。
通过将本发明的热固化性树脂组合物涂布于规定的基材上，可形成涂敷层而得到涂膜。此时，作为涂布法可以适当使用以往公知的方法，例如可使用刷毛涂布、棉塞涂布(タンポ塗り)、喷涂布、热喷涂、无气喷涂、辊涂布、帘流涂布(カーテンフロー塗り)、流涂、浸渍涂布、刀缘涂布等。形成涂敷层后，为了促进交联反应可以进行加热处理。加热处理方法没有特别的限定，可以采用使用例如电加热炉、红外线加热炉、高周波加热炉等的方法。
[本发明的改性聚碳化二亚胺化合物的其他用途]
本发明的改性聚碳化二亚胺化合物可以作为热固化性树脂组合物的固化促进剂使用。由此，可以得到可长时间保存的固化促进剂。例如，可以将本发明的改性聚碳化二亚胺化合物作为环氧树脂组合物的固化促进剂使用。可以作为环氧树脂的固化促进剂使用的改性聚碳化二亚胺化合物，例如可举出：用2-乙基-4-甲基咪唑将聚碳化二亚胺化合物改性得到的改性聚碳化二亚胺化合物、用2-苯基咪唑将聚碳化二亚胺化合物改性得到的改性聚碳化二亚胺化合物、用2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑将聚碳化二亚胺化合物改性得到的改性聚碳化二亚胺化合物等。
实施例
以下，举出实施例和比较例，更具体地说明本发明，但本发明并不受其限制。此外，以下文中的“％”若无特别声明则以质量基准。
[改性聚碳化二亚胺化合物的制作]
如以下进行而制作实施例和比较例的改性聚碳化二亚胺化合物。
(合成例1)
将100质量份的甲苯二异氰酸酯(组成：80％的2,4-甲苯二异氰酸酯、20％的2,6-甲苯二异氰酸酯)、71.8质量份的聚亚烷基碳酸酯二醇(旭化成化学(株)制，DURANOL T-5651，分子量1000)、17.1质量份的苯基异氰酸酯、245质量份的环己酮和1.0质量份的碳化二亚胺化催化剂(3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物)投入附有回流管和搅拌机的反应容器中，在氮气气流下，于100℃搅拌3小时，通过红外吸收(IR)光谱测定确认到波长2270cm-1前后的源自异氰酸酯基的吸收峰大致消失，同时确认到波长2150cm-1前后的源自碳化二亚胺基的吸收峰，得到合成例1的聚碳化二亚胺化合物。
(实施例1)
将还装在反应容器的合成例1得到的聚碳化二亚胺化合物冷却至50℃，并添加56.3质量份的3,5-二甲基吡唑，搅拌5小时。然后，通过红外吸收(IR)光谱测定，确认到在波长1660cm-1前后有源自胍基的吸收峰生成，波长2150cm-1前后的源自碳化二亚胺基的吸收峰大致消失，得到实施例1的改性聚碳化二亚胺化合物。
(实施例2)
除了将添加的胺变为48.1质量份的2-甲基咪唑以外，与实施例1的改性聚碳化二亚胺化合物同样地进行，得到实施例2的聚碳化二亚胺化合物。
(实施例3)
除了将添加的胺变为64.6质量份的2-乙基-4-甲基咪唑以外，与实施例1的改性聚碳化二亚胺化合物同样地进行，得到实施例3的聚碳化二亚胺化合物。
(实施例4)
除了将添加的胺变为84.5质量份的2-苯基咪唑以外，与实施例1的改性聚碳化二亚胺化合物同样地进行，得到实施例4的聚碳化二亚胺化合物。
(实施例5)
除了将添加的胺变为92.7质量份的2-苯基-4-甲基咪唑以外，与实施例1的改性聚碳化二亚胺化合物同样地进行，得到实施例5的聚碳化二亚胺化合物。
(比较例1)
除了将添加的胺变为63.8质量份的二异丙胺以外，与实施例1的改性聚碳化二亚胺化合物同样地进行，得到比较例1的聚碳化二亚胺化合物。
[改性聚碳化二亚胺化合物的评价]
(胺的解离性)
将实施例1-5和比较例1的改性聚碳化二亚胺化合物在170℃加热5分钟，对从开始加热经过5分钟后的改性聚碳化二亚胺化合物，测定红外吸收(IR)光谱。然后，检测测定的红外线光谱的波长2150cm-1附近的碳化二亚胺基的吸收峰的峰强度。用通过胺改性前的聚碳化二亚胺化合物中碳化二亚胺基的吸收峰的峰强度除经检测出的上述峰强度，算出加热后的胺解离所生成的碳化二亚胺基的峰强度的比例(％)，算出改性聚碳化二亚胺化合物中的胺的解离性。解离性的值为100％时，可推定碳化二亚胺改性基通过胺的解离，而全部变成碳化二亚胺基。此外，红外吸收(IR)光谱分析使用FT-IR8200PC(岛津制作所(株)制)进行。
(胺的解离开始温度)
将实施例1-5和比较例1的改性聚碳化二亚胺化合物在50-120℃的各温度加热15分钟，对经加热的改性聚碳化二亚胺化合物测定红外吸收(IR)光谱。然后，检测测定的红外线光谱的波长2150cm-1附近的碳化二亚胺基的吸收峰的有无。没有碳化二亚胺基的吸收峰时，判断在该加热温度下，胺并未解离；有碳化二亚胺基的吸收峰时，判断在该加热温度下，有胺解离。然后，将判断有胺解离的加热温度的最低温度作为解离开始温度。
(10分钟加热的固化温度、1小时加热温度)
将实施例1-5和比较例1的改性聚碳化二亚胺化合物(NCN当量：134)、与含羧基的聚氨酯树脂(COOH当量：1100)以使NCN当量：COOH当量＝1：1的方式混合，调制热固化性树脂组合物。接着，将热固化性树脂组合物流延于脱模PET膜，在100℃干燥5分钟后，在80-150℃的各温度加热10分钟和1小时，制作厚度约20μm的膜。然后，使用动态粘弹性测定装置(DMA)(SII NanoTechnology(株)制，商品名：DMS6100)检测膜是否固化。在此，以动态粘弹性测定装置(DMA)测定的膜的玻璃转化温度为80℃以上时，判断该膜已固化。然后，将热固化性树脂组合物固化的加热温度的中最低温度分别作为10分钟加热的固化温度和1小时加热的固化温度。
[评价结果]
将实施例1-5和比较例1的改性聚碳化二亚胺化合物的评价结果显示于表1。
表1
表1实施例1-5和比较例1的改性聚碳化二亚胺化合物的评价结果
根据上述胺的解离性的评价和胺的解离开始温度的评价，可知与二异丙胺相比，实施例1-5的改性聚碳化二亚胺化合物的改性中使用的芳香族杂环化合物，即，选自3,5-二甲基吡唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑中的至少一种的芳香族杂环化合物可以在较低温度从改性聚碳化二亚胺化合物开始解离，并且解离性高。另外，根据上述10分钟加热的固化温度和1小时加热的固化温度的评价，可知与二异丙胺相比，使用实施例1-5的改性聚碳化二亚胺化合物作为固化剂时，可在短时间内使树脂固化，另外，也可以在低温下使树脂固化。
产业上的可利用性
本发明的改性聚碳化二亚胺组合物由于具有溶液保存稳定性，具有高接着强度、高耐热性，可以适用于作为各种电子部件用途，例如配线板用的基底膜和覆盖膜、或接着膜等的原料。特别是改性聚碳化二亚胺共聚物由于进一步具有可挠性，同时耐弯曲性(耐弯折性)也优异，因而特别适合用于柔性配线板用的基底膜、覆盖膜。另外，本发明的改性聚碳化二亚胺化合物和本发明的固化剂可用于作为感光性树脂组合物和固化型水性树脂组合物等的树脂组合物的固化剂、固化促进剂。

Claims (9)

1.一种改性聚碳化二亚胺化合物，该改性聚碳化二亚胺化合物通过用具有环内仲胺氮的芳香族杂环化合物将来自二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺化合物改性而得到。
2.根据权利要求1所述的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述芳香族杂环化合物中的环内氮的个数为2以上。
3.根据权利要求1或2所述的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述芳香族杂环化合物为选自可取代的吡唑和可取代的咪唑中的至少一种的芳香族杂环化合物。
4.根据权利要求3所述的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述芳香族杂环化合物为选自3,5-二甲基吡唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑中的至少一种的芳香族杂环化合物。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述二异氰酸酯化合物为芳香族二异氰酸酯化合物。
6.根据权利要求5所述的改性聚碳化二亚胺化合物，其中，所述芳香族二异氰酸酯化合物为选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和2,6-甲苯二异氰酸酯中的至少一种的芳香族二异氰酸酯化合物。
7.一种固化剂，该固化剂含有权利要求1-6中任意一项所述的改性聚碳化二亚胺化合物。
8.一种热固化性树脂组合物，该热固化性树脂组合物含有分子中具有羧基的含羧基树脂或者一个分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂，以及相对于所述树脂的官能团当量为0.5-1.5当量的权利要求7所述的固化剂。
9.根据权利要求8所述的热固化性树脂组合物，其中，所述含羧基树脂为选自聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚烯烃树脂和聚酰亚胺树脂中的至少一种的树脂。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109735089A (zh) * 2018-12-29 2019-05-10 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种聚酰脲化学灌浆加固材料及其制备方法
CN109749410A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种双组份聚酰脲弹性化学灌浆密封防水材料及其制备方法
CN109749398A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种单组分聚酰脲弹性化学灌浆密封防水材料及其制备方法
CN112552485A (zh) * 2019-09-25 2021-03-26 日清纺化学株式会社 环氧树脂组合物的固化方法
CN114075398A (zh) * 2020-08-21 2022-02-22 广东华润涂料有限公司 涂料组合物及包含该涂料组合物所形成的涂层的涂布制品
CN114450321A (zh) * 2019-09-25 2022-05-06 日清纺化学株式会社 具有亲水性基团的改性聚碳二亚胺化合物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6849268B2 (ja) * 2015-04-06 2021-03-24 日清紡ケミカル株式会社 変性ポリカルボジイミド化合物、硬化剤及び熱硬化性樹脂組成物
WO2016163222A1 (ja) * 2015-04-06 2016-10-13 日清紡ケミカル株式会社 エポキシ樹脂組成物
JP2018193410A (ja) * 2015-10-01 2018-12-06 日清紡ケミカル株式会社 樹脂添加剤、並びにそれを用いたマスターバッチ及び樹脂組成物
WO2018092752A1 (ja) * 2016-11-18 2018-05-24 日清紡ケミカル株式会社 ポリカルボジイミド共重合体
WO2019059393A1 (ja) * 2017-09-25 2019-03-28 日清紡ケミカル株式会社 粉体塗料用硬化剤及び該粉体塗料用硬化剤を含む粉体塗料用組成物
JP7226954B2 (ja) * 2018-09-28 2023-02-21 積水化学工業株式会社 樹脂材料及び多層プリント配線板
JP2021050287A (ja) * 2019-09-25 2021-04-01 日清紡ケミカル株式会社 エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
TWI705082B (zh) * 2019-10-28 2020-09-21 南亞塑膠工業股份有限公司 硬化劑及其製備方法
CN114075333A (zh) * 2020-08-21 2022-02-22 广东华润涂料有限公司 改性的聚碳化二亚胺化合物、涂料组合物及涂布制品

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105688A (zh) * 1993-06-11 1995-07-26 罗姆和哈斯公司 芳族聚碳化二亚胺交联剂
JPH0881533A (ja) * 1994-08-04 1996-03-26 Nisshinbo Ind Inc ウレア変性カルボジイミド及びその製造方法
JPH1036469A (ja) * 1996-07-26 1998-02-10 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱硬化性樹脂
JPH1060272A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd カルボキシル基含有樹脂用ポリカルボジイミド硬化剤組成物、これを用いた接着剤及び塗料
JPH1160667A (ja) * 1997-08-11 1999-03-02 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリカルボジイミド化合物、その製造方法、樹脂組成物及び物品の処理方法
EP0928825A2 (en) * 1998-01-13 1999-07-14 Nisshinbo Industries, Inc. Resin composition for use in sealant and liquid sealant using the resin composition
EP0982366A1 (en) * 1998-08-26 2000-03-01 Nisshinbo Industries, Inc. One-pack type epoxy resin composition
JP3470464B2 (ja) * 1994-07-15 2003-11-25 Ｊｓｒ株式会社 熱硬化性樹脂組成物
CN1970632A (zh) * 2005-11-21 2007-05-30 日清纺织株式会社 改性聚碳化二亚胺组合物及改性聚碳化二亚胺
JP2013112755A (ja) * 2011-11-29 2013-06-10 Nisshinbo Holdings Inc ポリカルボジイミドアミン変性物及び樹脂架橋剤
CN103254706A (zh) * 2013-05-21 2013-08-21 佛山市皇冠化工有限公司 一种水性离型剂及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4724680Y1 (zh) 1968-07-16 1972-08-03
DE2504334A1 (de) * 1975-02-01 1976-08-05 Bayer Ag Hochmolekulare, unloesliche carbodiimidisierungskatalysatoren
DE2504400A1 (de) 1975-02-01 1976-08-05 Bayer Ag Lagerstabile, carbodiimidgruppen enthaltende polyisocyanate
US5576398A (en) 1995-07-07 1996-11-19 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Thermosetting resin composition
JP4037958B2 (ja) * 1998-05-11 2008-01-23 日清紡績株式会社 熱硬化性樹脂組成物
JP3569467B2 (ja) * 1998-08-26 2004-09-22 日清紡績株式会社 一液型エポキシ樹脂組成物
JP2007297491A (ja) 2006-04-28 2007-11-15 Kansai Paint Co Ltd 硬化型水性樹脂組成物
JP2013050549A (ja) 2011-08-30 2013-03-14 Asahi Glass Co Ltd ネガ型感光性樹脂組成物、隔壁、光学素子
JP6849268B2 (ja) * 2015-04-06 2021-03-24 日清紡ケミカル株式会社 変性ポリカルボジイミド化合物、硬化剤及び熱硬化性樹脂組成物

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105688A (zh) * 1993-06-11 1995-07-26 罗姆和哈斯公司 芳族聚碳化二亚胺交联剂
JP3470464B2 (ja) * 1994-07-15 2003-11-25 Ｊｓｒ株式会社 熱硬化性樹脂組成物
JPH0881533A (ja) * 1994-08-04 1996-03-26 Nisshinbo Ind Inc ウレア変性カルボジイミド及びその製造方法
JPH1036469A (ja) * 1996-07-26 1998-02-10 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱硬化性樹脂
JPH1060272A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd カルボキシル基含有樹脂用ポリカルボジイミド硬化剤組成物、これを用いた接着剤及び塗料
JPH1160667A (ja) * 1997-08-11 1999-03-02 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリカルボジイミド化合物、その製造方法、樹脂組成物及び物品の処理方法
EP0928825A2 (en) * 1998-01-13 1999-07-14 Nisshinbo Industries, Inc. Resin composition for use in sealant and liquid sealant using the resin composition
EP0982366A1 (en) * 1998-08-26 2000-03-01 Nisshinbo Industries, Inc. One-pack type epoxy resin composition
CN1970632A (zh) * 2005-11-21 2007-05-30 日清纺织株式会社 改性聚碳化二亚胺组合物及改性聚碳化二亚胺
JP2007138080A (ja) * 2005-11-21 2007-06-07 Nisshinbo Ind Inc 変性ポリカルボジイミド組成物及び変性ポリカルボジイミド
JP2013112755A (ja) * 2011-11-29 2013-06-10 Nisshinbo Holdings Inc ポリカルボジイミドアミン変性物及び樹脂架橋剤
CN103254706A (zh) * 2013-05-21 2013-08-21 佛山市皇冠化工有限公司 一种水性离型剂及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109735089A (zh) * 2018-12-29 2019-05-10 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种聚酰脲化学灌浆加固材料及其制备方法
CN109749410A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种双组份聚酰脲弹性化学灌浆密封防水材料及其制备方法
CN109749398A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种单组分聚酰脲弹性化学灌浆密封防水材料及其制备方法
CN112552485A (zh) * 2019-09-25 2021-03-26 日清纺化学株式会社 环氧树脂组合物的固化方法
CN114450321A (zh) * 2019-09-25 2022-05-06 日清纺化学株式会社 具有亲水性基团的改性聚碳二亚胺化合物
CN112552485B (zh) * 2019-09-25 2024-02-09 日清纺化学株式会社 环氧树脂组合物的固化方法
CN114075398A (zh) * 2020-08-21 2022-02-22 广东华润涂料有限公司 涂料组合物及包含该涂料组合物所形成的涂层的涂布制品

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