CN107513150B - 一种聚酯组合物的制备方法、聚酯组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚酯组合物的制备方法，由该方法制备得到的聚酯组合物以及聚酯组合物的用途。所述方法主要是，先由芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇进行酯化反应，然后进一步进行聚合反应；在酯化反应结束后或聚合反应开始前添加锑化合物、锰化合物和磷化合物，在聚合反应物固有粘度达到0.5dl/g到聚合反应终了的时间内，在聚酯反应物里添加铜化合物。用该方法制得的聚酯组合物在氧气浓度1vol％的氮气/氧气的混合气体下300℃×６hr热处理后的凝胶率在5wt%以下，色调L值在50以上，a值在4以下。该聚酯组合物可用于薄膜等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种凝胶率低、色调优异的聚酯组合物的制备方法，由该方法制备得到的聚酯组合物，以及该聚酯组合物的用途。
背景技术
聚酯，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等，由于具有优异的机械、物理、化学性能而被广泛地用于纤维、薄膜以及其他模塑产品的生产。然而，大部分的聚酯在高温条件下都会发生热氧降解和热分解，在热氧降解反应中，氧自由基攻击聚酯苯环上的氢，生成过氧化官能团，该过氧化官能团不稳定又会分解生成自由基，所生成的自由基作为架桥点和聚酯热分解后的产物生成架桥结构，即发生交联反应，形成不熔性胶状物，一般也称之为凝胶。在制膜工程中，凝胶的产生可能导致熔体过滤网频繁更换，造成原料浪费和成本的上升。另外，薄膜上出现凝胶的疵点导致薄膜品质下降，用途受限。
为了使聚酯能够更好的应用于制膜领域并提高薄膜品质，人们进行了许多研究来解决聚酯凝胶化的缺点。目前研究的方法主要有在聚酯的聚合阶段添加一些具有还原效果的金属助催化剂，以期获得较低的聚酯凝胶率。例如，日本专利特开2005-314643以及特开2006-225621中记载了通过在酯交换等工序中添加钛化合物，可以在某种程度上抑制凝胶化，但是聚酯本身耐热性能下降，在长期制膜中会发生热裂化从而不能充分抑制凝胶的产生。在中国专利CN98108099.5中还公开了另一种可以降低聚酯凝胶率的方法，即在聚酯中添加一种主链上有中介基团的共聚酯，并使两者形成相分离，然后通过控制前述共聚酯的分散畴形状可以获得凝胶率较低的聚酯，但是该方法工艺条件相对复杂，而且凝胶抑制的稳定性也不高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种凝胶率低且色调良好的聚酯组合物的制备方法，由该方法制备得到的聚酯组合物，以及该聚酯组合物的用途。
本发明的技术解决方案是：
一种聚酯组合物的制备方法，先由芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇进行酯化反应，然后进一步进行聚合反应。在酯化反应结束后或聚合反应开始前添加锑化合物、锰化合物和磷化合物，在聚合反应物固有粘度达到0.5dl/g到聚合反应终了的时间内，在聚酯反应物里添加铜化合物。
所述铜化合物优选醋酸铜、硬脂酸铜、苯二甲酸铜、硫酸铜、柠檬酸铜、醋酸亚铜、氧化铜、氢氧化铜中的一种或几种。铜化合物的添加量优选以铜元素计相当于聚酯组合物的5～200ppm。
所述锰化合物优选醋酸锰、硝酸锰、硫酸锰或碳酸锰。锰化合物的添加量以锰元素计相当于聚酯组合物的5～200ppm。
由上述制备方法制得的聚酯组合物，在氧气浓度1vol％的氮气/氧气的混合气体下300℃×６hr热处理后的凝胶率在5wt%以下，色调L值在50以上，a值在4以下。
该聚酯组合物中优选含有相当于聚酯组合物5～200ppm的锰元素和5～200ppm的铜元素。
本发明聚酯组合物的制备工艺简单、容易操作，所得聚酯组合物的凝胶率低、色调良好，可应用于薄膜领域。
具体实施方式
凝胶的产生与聚酯自身的热氧降解和热分解有着很大的关系。在热氧降解反应中，氧自由基攻击聚酯苯环上的氢，生成过氧化官能团，该过氧化官能团不稳定又会分解生成自由基，所生成的自由基又可以和聚酯热分解后的产物发生交联反应形成凝胶。
本发明主要提供了一种凝胶率低的聚酯组合物的制备方法以及由这种方法制备得到的聚酯组合物。
本发明的制备方法，先由芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇进行酯化反应，然后进一步进行聚合反应。在酯化反应结束后或者聚合反应开始前添加锑化合物、锰化合物和磷化合物；在聚合反应物固有粘度达到0.5dl/g到聚合反应终了的时间内，在聚酯反应物里添加铜化合物。
锰化合物具有抑制氧化的作用，能捕捉氧自由基，促使自由基失活，这样在一定程度上避免了聚酯苯环上的氢被攻击，抑制了热氧降解的发生。锰化合物的添加量以锰元素计优选相当于聚酯组合物的5～200ppm。当锰化合物的添加量太低时，不能有效地捕捉氧自由基，不能起到抑制凝胶的效果；当化合物的添加量太高时，则由于锰元素的含量过多而会导致聚酯组合物的耐热性能变差。本发明中更优选锰化合物的添加量以锰元素计相当于聚酯组合物的50～150ppm。
本发明所述锰化合物优选醋酸锰、硝酸锰、硫酸锰或碳酸锰。
本发明所述铜化合物的添加时机为从聚合反应物的固有粘度（IV）达到0.5dl/g开始到聚合反应终了为止的这段时间内。铜化合物具有非常好的还原性，能大量地捕捉自由基，促使自由基失活。但是同时铜化合物也容易离子化，导致聚酯组合物呈红色。在聚合反应后期特别是本发明所述的时间段内加入铜化合物，能有效抑制铜化合物的离子化。当添加铜化合物时聚合反应物的固有粘度小于0.5dl/g时，铜化合物会离子化，聚酯组合物色调不良。本发明优选在聚合反应结束时添加铜化合物。所述铜化合物优选醋酸铜、硬脂酸铜、苯二甲酸铜、硫酸铜、柠檬酸铜、醋酸亚铜、氧化铜、氢氧化铜中的一种或几种。
铜化合物的添加量以铜元素计优选相当于聚酯组合物的5～200ppm。当铜化合物的添加量太低时，不能有效地捕捉氧自由基，不能起到抑制凝胶的效果；当铜化合物的添加量太高时，则由于铜元素的含量过多会导致聚酯组合物的色调不好。本发明中更优选铜元素化合物的添加量以铜元素计相当于聚酯组合物的10～150ppm。
为了防止在制备聚酯组合物的反应中异物的产生导致后续制膜工程的压力波动，以及确保聚酯组合物的耐热性，在酯化反应结束后或聚合反应开始前添加稳定剂磷化合物，其添加量为以磷元素计相当于聚酯组合物的5～100ppm，优选20～80ppm。本发明中的稳定剂磷化合物为三价或五价的各种含磷化合物，可以是磷酸、磷酸三甲酯、膦酰基乙酸三乙酯；也可以是亚磷酸二乙酯，亚磷酸苯酯；还可以是双（2，6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯或者双（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯等，优选稳定剂磷化合物为磷酸三甲酯。
为了防止聚酯组合物反应体系中的乙二醇在偏酸性环境下自缩聚生成二甘醇，导致聚酯组合物耐热性能的下降，本发明可使用一些偏碱性金属化合物作为反应体系的酸碱调节剂，从而抑制二甘醇的过量生成。所述调节剂碱性金属化合物可以是醋酸钠、醋酸钾、醋酸锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂，其中更优选醋酸锂。添加时其添加量为以其中的金属元素计相当于聚酯总量的0.5～20ppm，优选3～10ppm。
通过本发明的制备方法得到的聚酯组合物，在氧气浓度1vol％的氮气/氧气的混合气体下300℃×６hr热处理后的凝胶率在5wt%以下，色调L值在50以上，a值在4以下。
所述聚酯组合物中优选含有相当于聚酯组合物5～200ppm的锰元素和5～200ppm的铜元素。
本发明所述聚酯组合物可以用于制备薄膜，制备薄膜时可以使用现有技术中公知的任何方法，下面举一例进行说明。
将制得的聚酯组合物在130℃下真空干燥7个小时后加入到双螺杆挤出机中进行熔融塑化；将熔融塑化后的熔体送入成型铸带模具，并采用静电印加法经过表面温度20～30℃的冷却辊形成冷却固化后的未延伸膜；将未延伸膜先在温度70～90℃下进行预热，然后在温度70～90℃下进行2～5倍纵向拉伸得到纵向拉伸膜，再将得到的纵向拉伸膜在70～90℃下预热，在温度80～100℃下进行3～6倍横向拉伸；把得到的双向拉伸膜，在热处理装置下200～250℃热处理10秒，然后在200～250℃下4%横方向下进行松弛处理；最后进行均一的冷却、卷曲，得到耐水解和耐热性能优异的双向拉伸聚酯薄膜。
对本发明中所涉及的测试方法说明如下：
（1）各元素含量
将5g聚酯组合物在热台上熔融后，用液压机将其压成板状，然后用荧光X射线元素分析仪进行测试。
（2）凝胶率
将聚酯组合物粉碎成粒径300μm以下的粉末，取该粉末0.5000～0.5999g作为试样，并在50℃的真空条件下干燥2小时以上。经过干燥后的试样通入氧气浓度为1vol%的氮氧混合气体并用300℃的温度进行热处理，6小时后取出放冷至常温。热处理后的试样用20ml六氟异丙醇（HFIP）在常温下溶解1小时，然后用400～800目金属滤网过滤，再用二氯甲烷洗涤，最后将HFIP不溶物进行干燥、称重。凝胶率的计算公式如下：
凝胶率(wt%)＝（HFIP不溶物重量/样品重量)×100%。
（3）色调（L/a值）
使用日本产SM-T45型色差计进行测试。
L表示照度（Luminosity），相当于亮度；a表示绿色到红色轴的颜色范围。L的值域为0～100，a的值域范围为－120～＋120。
（4）耐热性（%BB）
分别在两个小试管里分别放入8g聚酯组合物切片，在通入氮气300℃下分别通常加热处理8分钟、8小时8分钟，比较8分钟处理后的极限粘度「η0」和8小时8分钟处理后的极限粘度「ηt」，根据数平均分子量的变化换算后，求出因热分解而断裂的酯结合的比率，
%BB＝0.27×（1/「ηt」4/3—1/[η0」4/3）。
（5）制膜性
制膜性是通过观察在制膜过程中聚合物吐出之后与牵引冷鼓的贴合性来判断的。当聚合物与冷鼓贴合且不出现剥离现象时，制膜性好，用“○”表示；当聚合物与冷鼓贴合后偶尔会出现剥离，但不影响制膜时，制膜性较好，用“△”表示；当聚合物与冷鼓剥离较多甚至不能贴合，无法制膜时，制膜性差，用“×”表示。
（6）末端羧基含量（COOH）
采用光学滴定法测定，将聚酯切片溶于邻甲基苯酚和氯仿（重量比70:30）的混合液中，加入溴百里酚蓝指示剂，然后用0.05N的氢氧化钾的乙醇溶液中进行滴定。
（7）固有粘度（IV）
将聚酯切片0.8g溶于10ml邻氯苯酚溶液中，25℃下用离合社制的自动粘度测试装置(VTS-032UC)测试。
以下通过实施例来说明本发明的内容，但是本发明并不局限于实施例所列内容。
实施例1
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量5～100ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量8ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量140ppm的醋酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量80ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为3小时，固有粘度为0.62dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量16ppm的醋酸铜，继续搅拌反应十分钟吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
实施例2
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量200ppm的硝酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量100ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为2小时40分钟，固有粘度为0.62dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量16ppm的碳酸铜，继续搅拌反应十分钟吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
实施例3
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量5ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量50ppm的醋酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量80ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为3小时10分，固有粘度为0.62dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量16ppm的硫酸铜，继续搅拌反应十分钟吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
实施例4
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量30ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量10ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量5ppm的硫酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量130ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为2小时40分，固有粘度为0.58dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的硬脂酸铜，继续搅拌反应、当达到所要求的IV时，冷却切粒，制得聚酯切片。
实施例5
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量30ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量10ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量100ppm的醋酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量50ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为3小时20分，固有粘度为0.62dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量5ppm的柠檬酸铜，继续搅拌反应十分钟吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
实施例6
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量6ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量100ppm的醋酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量150ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为2小时，固有粘度为0.50dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量200ppm的硝酸铜，继续搅拌反应，当达到要求的固有粘度时，吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
实施例7
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量30ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量12ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量100ppm的醋酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量80ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为3小时20分，固有粘度为0.65dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量10ppm的硝酸铜，继续搅拌反应十分钟吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
实施例8
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量6ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量100ppm的碳酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量70ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为2小时50分，固有粘度为0.58dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量150ppm的醋酸铜，继续搅拌反应，达到所要求的固有粘度时、冷却切粒，制得聚酯切片。
实施例9
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量40ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量250ppm的醋酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量80ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为2小时50分，固有粘度为0.62dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量16ppm的醋酸铜，继续搅拌反应十分钟吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
比较例1
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量30ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的调节剂醋酸锂（LAH），20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量80ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为3小时20分，固有粘度为0.62dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量16ppm的醋酸铜，继续搅拌反应十分钟吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
比较例2
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量50ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量140ppm的醋酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量80ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为2小时，固有粘度为0.45dl/g时，加入以铜元素计相当于聚酯组合物总量16ppm的醋酸铜，继续搅拌反应，达到所要求的固有粘度时，吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
比较例3
在250℃下将166重量份的对苯二甲酸（TPA）和72重量份的乙二醇（EG）（即EG与TPA的摩尔比为1.15︰1）进行酯化反应，通过副产物水的生产量，待酯化反应率达到97%以上，将制得的新的对苯二甲酸二乙二酯（BHT）低聚物转移到聚合釜中。向聚合釜中依次添加以磷元素计相当于聚酯组合物总量50ppm的稳定剂磷酸三甲酯（TMPA），5分钟后添加以锂元素计相当于聚酯组合物总量20ppm的调节剂醋酸锂（LAH）和以锰元素计相当于聚酯组合物总量140ppm的醋酸锰，20分钟后添加以锑元素计相当于聚酯组合物总量80ppm的催化剂三氧化二锑（AO），添加结束后5分钟开始减压、升温，当反应时间为3小时20分，固有粘度为0.62dl/g时吐出、冷却切粒，制得聚酯切片。
Claims (8)
1.一种聚酯组合物的制备方法，先由芳香族二元羧酸与脂肪族二元醇进行酯化反应，然后进一步进行聚合反应，其特征在于：在酯化反应结束后或聚合反应开始前添加锑化合物、锰化合物和磷化合物，在聚合反应物固有粘度达到0.5dl/g到聚合反应终了的时间内，在聚酯反应物里添加铜化合物。
2.根据权利要求1所述聚酯组合物的制备方法，其特征在于：所述铜化合物为醋酸铜、硬脂酸铜、苯二甲酸铜、硫酸铜、柠檬酸铜、醋酸亚铜、氧化铜、氢氧化铜中的一种或几种。
3.根据权利要求1或2所述聚酯组合物的制备方法，其特征在于：所述铜化合物的添加量以铜元素计相当于聚酯组合物的5～200ppm。
4.根据权利要求1所述聚酯组合物的制备方法，其特征在于：所述锰化合物为醋酸锰、硝酸锰、硫酸锰或碳酸锰。
5.根据权利要求1或2所述聚酯组合物的制备方法，其特征在于：所述锰化合物的添加量以锰元素计相当于聚酯组合物的5～200ppm。
6.一种权利要求1所述聚酯组合物的制备方法制得的聚酯组合物，其特征在于：该聚酯组合物在氧气浓度1vol％的氮气/氧气的混合气体下300℃×６hr热处理后的凝胶率在5wt%以下，色调L值在50以上，a值在4以下。
7.根据权利要求6所述的聚酯组合物，其特征在于：该聚酯组合物中含有相当于聚酯组合物5～200ppm的锰元素和5～200ppm的铜元素。
8.一种权利要求6所述聚酯组合物在薄膜中的应用。
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