CN107474446A - 一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂 - Google Patents

一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂 Download PDF

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张宝行
王佳欣
李哲辉
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Abstract

本发明提供了一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，包括如下质量份的组份：纳米稀土络合物0.1～3份，液体钙锌复合热稳定剂40～80份，液体辅助热稳定剂20～60份，助剂0～5份，所述的纳米稀土络合物为稀土‑对羟基苯甲酸二元纳米络合物、稀土‑硬脂酸‑对羟基苯甲酸三元纳米络合物的一种或两种的混合物。本发明复合热稳定剂在液体锌钙稳定剂中添加了纳米稀土络合物，可以同时提高热稳定性和与PVC的相容性。

Description

一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂
技术领域
本发明属于PVC热稳定剂领域，涉及一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂。
背景技术
PVC在加工过程中容易发生降解脱氯，严重影响制品的色泽和力学性能，可通过添加热稳定剂来解决该问题。PVC用热稳定剂的品种多样，目前常用的品种包括铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类、复合稳定剂及其它辅助热稳定剂等，各种稳定剂各具特色，其中金属皂类具有热稳定性好、价格低、无毒等特性，应用广泛。
金属皂类最常见品种为钙锌皂类稳定剂，钙锌稳定剂由钙盐、锌盐、润滑剂、抗氧剂等为主要组分采用特殊复合工艺而合成，是一种良好的无毒稳定剂，它又可分为固体钙锌稳定剂与液体钙锌稳定剂。液体钙锌稳定剂外观主要呈浅黄色油状液体，具有较大的溶解度，在PVC树脂粉中有良好的分散性，对透明度的影响小，在PVC制品加工中应用广泛。
为了提高液体热稳定剂的热稳定性能，通常在单一液体型热稳定剂的基础上，进行科学复合，制成复合液体型热稳定剂，其可以综合各种热稳定剂的优点，扬长避短，往往表现出优良的综合性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，该热稳定剂在液体锌钙稳定剂中添加了纳米稀土络合物，可以同时提高热稳定性和与PVC的相容性。
为实现以上目的，本发明采用的技术方案为：
一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，包括如下质量份的组份：
纳米稀土络合物 0.1～3份，
液体钙锌复合热稳定剂 40～80份，
液体辅助热稳定剂 20～60份，
助剂 0～5份。
所述的纳米稀土络合物为稀土-对羟基苯甲酸二元纳米络合物、稀土-硬脂酸-对羟基苯甲酸三元纳米络合物的一种或两种的混合物。
所述的稀土为镧、铈、钇、钕、钐、铕、铽、镝、铒、镨的一种或几种的混合物。
所述的液体钙锌复合热稳定剂为异辛酸锌、异辛酸钙的混合物，其中异辛酸锌和异辛酸钙的质量比为1∶(1～2)。
所述的液体辅助热稳定剂为环氧大豆油、季戊四醇、亚磷酸酯的一种或几种的混合物。
所述的助剂为分散剂、抗氧剂、抗紫外线剂、增塑剂、润滑剂、消泡剂的一种或几种的混合物。
本发明的有益效果有：
(1)本发明复合热稳定剂是以液体钙锌复合热稳定剂为主要成分，配合各种液体辅助热稳定剂，有效成分搭配合理，热稳定性能优良；
(2)本发明复合热稳定剂中添加了纳米稀土络合物，其均匀分布与液体型复合热稳定剂中，一方面可提高热稳定性能，另一方面可以提高其与PVC基体的相容性；
(3)本发明热稳定剂为液体形态，无粉尘污染。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。
实施例1
一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，包括如下质量的组份：
对羟基苯甲酸镧二元纳米络合物 1.4Kg，
异辛酸锌 21Kg，
异辛酸钙 36.5Kg，
环氧大豆油 16Kg，
季戊四醇 12Kg，
亚磷酸酯 12Kg，
分散剂 0.1Kg，
抗氧剂 1Kg。
本实施例的制备步骤如下：
(1)首先将环氧大豆油、季戊四醇、亚磷酸酯、抗氧剂加入反应釜中，加热至40℃，搅拌均匀，然后再加入异辛酸锌和异辛酸钙，搅拌直到溶解完毕；
(2)将对羟基苯甲酸镧二元纳米络合物与分散剂混合，然后加入步骤(1)制得的混合液体中，强烈搅拌30min，降温出料，得到透明溶液，制得液体型复合热稳定剂。
对本实施例制备的热稳定剂采用刚果红法进行热稳定性能测试，将97质量份的PVC和3质量份的本实施例热稳定剂混炼后制得PVC试样，按照国家标准GB/T 2917.1-2002的相关要求，将PVC试样粉碎后放入试管中，装好刚果红试纸，将试管固定在180±1℃的油浴中，并使油面与试样表面相平，记录刚果红试纸变蓝的时间，即为此试样的热稳定时间，测试结果显示：热稳定时间为21min。
实施例2
一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，包括如下质量的组份：
稀土镧-硬脂酸-对羟基苯甲酸三元纳米络合物 2Kg，
对羟基苯甲酸铈二元纳米络合物 1Kg，
异辛酸锌 22Kg，
异辛酸钙 38Kg，
环氧大豆油 16Kg，
季戊四醇 10Kg，
亚磷酸酯 10Kg，
分散剂 0.5Kg，
抗氧剂 0.5Kg。
本实施例的制备步骤同实施例1。
对本实施例制备的热稳定剂采用刚果红法进行热稳定性能测试，PVC试样制备步骤和配方同实施例1，测试结果显示：热稳定时间为28min。
实施例3
一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，包括如下质量的组份：
稀土镧-硬脂酸-对羟基苯甲酸三元纳米络合物 3Kg，
异辛酸锌 20Kg，
异辛酸钙 36Kg，
环氧大豆油 26Kg，
季戊四醇 12Kg，
分散剂 0.5Kg，
抗氧剂 1Kg，
增塑剂 1.5Kg。
本实施例的制备步骤同实施例1。
对本实施例制备的热稳定剂采用刚果红法进行热稳定性能测试，PVC试样制备步骤和配方同实施例1，测试结果显示：热稳定时间为23min。
实施例4
一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，包括如下质量的组份：
稀土钇-硬脂酸-对羟基苯甲酸三元纳米络合物 1Kg，
对羟基苯甲酸铕二元纳米络合物 1Kg，
异辛酸锌 22Kg，
异辛酸钙 50Kg，
环氧大豆油 14Kg，
亚磷酸酯 10Kg，
分散剂 0.5Kg，
抗紫外线剂 0.5Kg，
抗氧剂 1Kg。
本实施例的制备步骤同实施例1。
对本实施例制备的热稳定剂采用刚果红法进行热稳定性能测试，PVC试样制备步骤和配方同实施例1，测试结果显示：热稳定时间为32min。
上述实施例仅为本发明的较佳实施例之一，并非以此限制本发明的保护范围，故：凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，其特征在于，包括如下质量份的组份：
纳米稀土络合物 0.1～3份，
液体钙锌复合热稳定剂 40～80份，
液体辅助热稳定剂 20～60份，
助剂 0～5份。
2.根据权利要求1所述的液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，其特征在于，所述的纳米稀土络合物为稀土-对羟基苯甲酸二元纳米络合物、稀土-硬脂酸-对羟基苯甲酸三元纳米络合物的一种或两种的混合物。
3.根据权利要求2所述的液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，其特征在于，所述的稀土为镧、铈、钇、钕、钐、铕、铽、镝、铒、镨的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，其特征在于，所述的液体钙锌复合热稳定剂为异辛酸锌、异辛酸钙的混合物，其中异辛酸锌和异辛酸钙的质量比为1∶(1～2)。
5.根据权利要求1所述的液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，其特征在于，所述的液体辅助热稳定剂为环氧大豆油、季戊四醇、亚磷酸酯的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的液体型纳米稀土络合物复合热稳定剂，其特征在于，所述的助剂为分散剂、抗氧剂、抗紫外线剂、增塑剂、润滑剂、消泡剂的一种或几种的混合物。
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