CN102627757B - 一种阻燃醇酸树脂及其制备方法 - Google Patents
一种阻燃醇酸树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102627757B CN102627757B CN201210070285.7A CN201210070285A CN102627757B CN 102627757 B CN102627757 B CN 102627757B CN 201210070285 A CN201210070285 A CN 201210070285A CN 102627757 B CN102627757 B CN 102627757B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- retardant
- fire
- synolac
- solvent
- oxidation inhibitor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明属于化工技术领域，具体公开了一种阻燃醇酸树脂，按重量份计:大豆油酸19.0%～22.0%、季戊四醇8.2%～12.2%、四溴双酚A4.5%～8.5%、顺酐0.2%～0.8%、四溴苯酐28.5%～34.5%、减色剂0.05%～0.2%、抗氧剂0.05%～0.2%、回流二甲苯2.00%～5%、对稀溶剂24%～28%。该阻燃醇酸树脂阻燃性强、其制备方法简单。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工领域的涂料，特别涉及具体涉及涂料用树脂阻燃醇酸树脂。
背景技术
醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，一般是由油脂（或油酸）、多元醇、多元酸等有机化工原料经缩合化学反应制得的有机高分子树脂。合成醇酸树脂所用多元酸常用的多为邻苯二甲酸酐（PA，简称苯酐），多元醇常用的是乙二醇、甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷等。醇酸树脂涂料作为传统调和漆、木器漆和磁漆的主要成膜物质，常用原材料合成醇酸树脂生产的涂料其漆膜阻燃性较差，在较高温度下容易分解燃烧，一般的有机型阻燃涂料都是用普通的成膜树脂如天然树脂或有机合成树脂再加上阻燃的颜填料以及助剂和溶剂制成。其成膜基料并不阻燃，而是通过加入大量的阻燃颜料和填料来起到阻燃防火的目的，因此要达到阻燃防火的效果须要厚涂，其成膜厚度就比较厚，使得涂料的装饰效果较差，同时要想得到透明装饰效果的阻燃防火涂膜普通防火涂料几乎是不可能。
发明内容
针对上述技术缺陷，本发明要解决的技术问题是供一种采用四溴双酚A和四溴苯酐作为原料的、性能优异、阻燃性强、制备方法简单的阻燃醇酸树脂。
为解决上述技术问题， 本发明所提供的技术方案是：一种阻燃醇酸树脂，按重量份计: 大豆油酸19.0 %～22.0%、季戊四醇 8.2%～12.2%、四溴双酚A 4.5%～8.5%、顺酐0.2%～0.8%、四溴苯酐28.5%～34.5%、减色剂0.05%～0.2%、抗氧剂0.05%～0.2%、回流二甲苯2.00 %～5%、对稀溶剂24%～28%。
进一步：在上述阻燃醇酸树脂中，上所述的减色剂是次磷酸、亚磷酸酯或亚磷酸盐中的至少一种。所述的抗氧剂是酚类化合物或酯类化合物。所述的抗氧剂是亚磷酸三苯酯。所述的对稀溶剂是芳香烃类有机溶剂、酯类有机溶剂、醚酯类有机溶剂或酮类有机溶剂中的至少一种，所述的对稀溶剂是二甲苯。由于有些涂料对树脂颜色要求较高，因此本发明的配方中需要加入减色剂和抗氧剂以降低制得的树脂颜色使之不大于铁钴比色计6号色，一般制得的树脂颜色在4号色左右；所述减色剂可采用次磷酸、亚磷酸酯或亚磷酸盐；所述抗氧剂可采用酚类化合物或酯类化合物。上述二甲苯的作用是作为酯化反应时候的回流溶剂，并且在反应过程中带出反应体系中的小分子水，使得反应平稳并向我们希望的方向进行。上述对稀溶剂的作用是降低整个树脂体系粘度，易施工，采用任何一种本领域技术人员在进行醇酸树脂制备时所常用的对稀溶剂均可实现本发明，对稀溶剂一般是选用有机溶剂，如芳香烃类有机溶剂、酯类有机溶剂、醚酯类有机溶剂或酮类有机溶剂等等。
本发明还提供了上述阻燃醇酸树脂的制备方法，步骤为：将大豆油酸、甘油、季戊四醇、四溴双酚A、四溴苯酐、减色剂和抗氧剂投入反应釜后，向反应釜中通氮气并升温至80±2℃时，开动搅拌，继续升温到170～180℃，保温2±0.2小时，然后升温至210～230℃回流酯化保温,保温1±0.2小时后抽样合格后再降温至180℃以下，加入对稀溶剂以得到成品。
与现有技术相比，本发明的阻燃醇酸树脂引进具有阻燃防火性能的物质，如四溴双酚A、四溴苯酐，利用其化学性质替换常用的多元醇及多元酸，再加入其它的物料在高温下进行缩合聚合反应制得含阻燃防火成分的醇酸树脂，赋予成膜基料具有阻燃防火的性能，由此所制得的涂料勿需添加太多的阻燃防火颜料及填料即可具有较好的阻燃防火性能，故由它所制得的漆膜不需厚涂就可达到与普通醇酸树脂涂料同等的装饰效果，同时制得具有透明装饰效果的阻燃防火涂料成为可能。
具体实施方式
以下实施例是阻燃醇酸树脂优选的配方，这些配方为非限定性实施方式，其是用于具体说明本发明，本领域的技术人员完全可以根据本发明的思路和选料配比筛选出的配方均为本发明的保护范围。
下面结合具体实施例对本发明做进一步描述，但具体实施例并不对本发明做任何限定。
实施例1
本实施例的阻燃醇酸树脂，其原料配方，按重量百分比计，由如下组分组成：
大豆油酸 21.03 %；
季戊四醇 10.36 %；
四溴双酚A 6.6 %；
顺酐 0.6%
四溴苯酐 31.92%；
减色剂 0.10%；
抗氧剂 0.10%；
回流二甲苯 3.00 %；
对稀溶剂 26.29%；
上述大豆油酸、季戊四醇、四溴双酚A、顺酐、四溴苯酐均为市售产品；
上述减色剂为次磷酸；
上述抗氧剂为亚磷酸三苯酯；
上述对稀溶剂为二甲苯；
本实施例阻燃醇酸树脂，是采用上述原料配方，通过如下方法制备而得：
将大豆油酸、季戊四醇、四溴双酚A、顺酐、四溴苯酐、减色剂和抗氧剂、回流用二甲苯投入反应釜后，向反应釜中通氮气并升温至80℃，开动搅拌，继续升温到170～180℃，保温2小时，（随时分出反应水），然后升温至210～230℃回流酯化保温；保温1小时后开始抽样，至样品粘度、酸值合格，降温至180℃以下，加入对稀溶剂后得所需的阻燃醇酸树脂。如性能如表１所示：
表１：
将实施例1制备的醇酸树脂和普通醇酸树脂如本公司生产的YTM5670树脂同时按表２的配方制备超薄型饰面白色阻燃防火涂料，如应用例１和对比例１。
表２：下述各物质的配方是重量百分比
| 配方 | 应用例１ | 对比例１ |
| 实施例1制备的阻燃醇酸树脂 | 42 | - |
| YTM5670醇酸树脂 | - | 42 |
| 三氧化二锑 | 20 | 20 |
| 双季戊四醇 | 5 | 5 |
| 钛白粉 | 24 | 24 |
| 流平剂 | 0.2 | 0.2 |
| 消泡剂 | 0.1 | 0.1 |
| 醋酸丁酯 | 8.8 | 8.8 |
将表２所得的超薄型饰面白色阻燃防火涂料在相同条件下配漆制板成膜后检测其性能见表３所示。
表３
| 检测项目 | 标准 | 应用例１ | 对比例１ | 检验方法 |
| 漆膜外观 | 漆膜平整光滑 | 平整光滑 | 平整光滑 | CRH-Q-PB3-38 |
| 表干 | ≤50min; | 28min | 30min | GB/T1728-1979 |
| 实干 | ≤24小时; | 满足要求 | 满足要求 | GB/T1728-1979 |
| 附着力 | 划格法、≥3级 | 2级 | 2级 | GB/T9286-1998 |
| 铅笔硬度48h | ≥HB | F | HB﹢ | GB/T6739-2006 |
| 光泽60° | ≥80° | 82° | 85° | GB/T9754-2007 |
| 漆膜厚度μm | ≤300μm | 260μm | 280μm | GB/T1764 |
| 阻燃时间 | 大板燃烧法≥300秒 | 545秒 | 135秒 | GB/T15442.2-1995 |
从测得的结果可以得出用阻燃醇酸树脂制成的防火涂料性能优良，最突出的是防火性能，用阻燃醇酸树脂做成的涂料漆膜在防火性能上合格，而普通的在漆膜厚度大致相同前提下不合格，135秒就烧穿。
实施例2
本实施例的木器漆用醇酸树脂，其原料配方，按质量百分比计，由如下组分组成：
大豆油酸 21.03 %；
季戊四醇 10.36 %；
四溴双酚A 6.6 %；
顺酐 0.6%
四溴苯酐 31.92%；
减色剂 0.10%；
抗氧剂 0.10%；
回流二甲苯 3.00 %；
对稀溶剂 26.29%；
上述大豆油酸、季戊四醇、四溴双酚A、顺酐、四溴苯酐均为市售产品；
上述减色剂为次磷酸；
上述抗氧剂为亚磷酸三苯酯；
上述对稀溶剂为二甲苯；
本实施例阻燃醇酸树脂，是采用上述原料配方，通过如下方法制备而得：
将大豆油酸、季戊四醇、四溴双酚A、顺酐、四溴苯酐、减色剂和抗氧剂、回流用二甲苯投入反应釜后，向反应釜中通氮气并升温至80℃，开动搅拌，继续升温到170～180℃，保温2小时，（随时分出反应水），然后升温至210～230℃回流酯化保温；保温1小时后开始抽样，至样品粘度、酸值合格，降温至180℃以下，加入对稀溶剂后得阻燃醇酸树脂。其性能如表４所示：
表４
将实施例2制备的阻燃醇酸树脂和常规醇酸树脂YTM5670（长润发公司生产）用相同的木器透明哑光面漆配方，在相同的条件下分散均匀并配漆喷板成膜后，检测其性能结果如表５所示。
表５ 两种醇酸树脂制漆性能对比
| 测试项目 | 标准 | 实施例2制备的阻燃醇酸树脂所配哑面 | YTM5670树脂所配哑面 | 检测方法 |
| 原漆外观 | 淡黄半透明、无结皮，搅拌均匀后无硬块 | 正常 | 正常 | CRH-Q-PB3-38 |
| 粘度mpa.s/25℃ | 2000±500 | 2200 | 2300 | CRH-Q-PB3-20 |
| 细度 μm | ≤30 | 25 | 25 | GB/T6753.1-2007 |
| 表干时间min | ≤50 | 22 | 25 | GB/T1728-1979 |
| 实干时间h | ≤24 | 24 | 24 | GB/T1728-1979 |
| 漆膜外观 | 光泽均匀、流平好、无缩孔、、无气泡、无颗粒、透明度好 | 正常 | 正常 | CRH-Q-PB3-38 |
| 贮存稳定性(50℃7d) | 无异常 | 正常 | 正常 | 目测 |
| 铅笔硬度 48h | ≥F | H | H- | GB/T6739-2006 |
| 附着力 划格法 级 | ≥1 | 1 | 1 | GB/T9286-1998 |
| 光泽 60 o光泽仪 | 45 o - 55 o | 50 | 52 | GB/T9754-2007 |
| 阻燃时间 | 大板燃烧法≥300s | 352 | 26 | GB/T15442.2-1995 |
从表５的测试结果可以看出，实施例2制备的阻燃醇酸树脂所制的油漆性能优良，且在透明漆膜的高装饰条件下还具有较好的阻燃防火性能。
通过上述几个实施例的对比，说明本发明阻燃醇酸树脂的配方中各组分的选择确实赋予了醇酸树脂很好的阻燃防火性能，而且该醇酸树脂所制的油漆常规性能也与现有普通制备的醇酸树脂所制油漆相比，性能相当，具有高装饰性。
Claims (5)
1.一种阻燃醇酸树脂，按重量百分含量计: 大豆油酸19.0 %～22.0%、季戊四醇 8.2%～12.2%、四溴双酚A 4.5%～8.5%、顺酐0.2%～0.8%、四溴苯酐28.5%～34.5%、减色剂0.05%～0.2%、抗氧剂0.05%～0.2%、回流二甲苯2.00 %～5%、对稀溶剂24%～28%；
所述的减色剂是次磷酸、亚磷酸酯或亚磷酸盐中的至少一种；
所述的抗氧剂是酚类化合物或酯类化合物。
2.根据权利要求1所述的阻燃醇酸树脂，其特征在于：所述的抗氧剂是亚磷酸三苯酯。
3.根据权利要求2所述的阻燃醇酸树脂，其特征在于：所述的对稀溶剂是芳香烃类有机溶剂、酯类有机溶剂、醚酯类有机溶剂或酮类有机溶剂中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的阻燃醇酸树脂，其特征在于：所述的对稀溶剂是二甲苯。
5.一种制备权利要求1-4中任意一项所述的阻燃醇酸树脂的方法，步骤为：将大豆油酸、季戊四醇、四溴双酚A、顺酐、四溴苯酐、减色剂、抗氧剂、回流二甲苯投入反应釜后，向反应釜中通氮气并升温至80±2℃时，开动搅拌，继续升温到170～180℃，保温2±0.2小时，然后升温至210～230℃回流酯化保温,保温1±0.2小时后抽样至合格后降温至180℃以下，加入对稀溶剂以得到成品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210070285.7A CN102627757B (zh) | 2012-03-16 | 2012-03-16 | 一种阻燃醇酸树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210070285.7A CN102627757B (zh) | 2012-03-16 | 2012-03-16 | 一种阻燃醇酸树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102627757A CN102627757A (zh) | 2012-08-08 |
| CN102627757B true CN102627757B (zh) | 2014-04-02 |
Family
ID=46586167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210070285.7A Active CN102627757B (zh) | 2012-03-16 | 2012-03-16 | 一种阻燃醇酸树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102627757B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103602231B (zh) * | 2013-10-10 | 2016-04-06 | 安徽真信涂料有限公司 | 一种长油度醇酸树脂防锈涂料及其制备方法 |
| CN103980469B (zh) * | 2014-06-04 | 2015-12-09 | 青岛科技大学 | 一种阻燃醇酸树脂及其制备方法 |
| CN104877492A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-02 | 苏州市湘园特种精细化工有限公司 | 一种净味快干高附着性油漆 |
| CN108503810B (zh) * | 2018-05-11 | 2020-07-10 | 黄山嘉恒科技有限公司 | 一种户内粉末涂料用聚酯树脂及制备方法、一种粉末涂料 |
| CN109486378B (zh) * | 2018-11-07 | 2020-08-04 | 苏州太湖电工新材料股份有限公司 | 电动汽车用耐atf油的阻燃型绝缘漆及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100344672C (zh) * | 2004-02-18 | 2007-10-24 | 方学平 | 环保装修漆用短油度无苯醇酸树脂及其制备方法 |
-
2012
- 2012-03-16 CN CN201210070285.7A patent/CN102627757B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100344672C (zh) * | 2004-02-18 | 2007-10-24 | 方学平 | 环保装修漆用短油度无苯醇酸树脂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102627757A (zh) | 2012-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102627757B (zh) | 一种阻燃醇酸树脂及其制备方法 | |
| CN102863854B (zh) | 一种高氯化聚乙烯防腐涂料及其制备方法 | |
| CN102702493B (zh) | 一种哑光木器漆用醇酸树脂及其制备方法 | |
| CN101250358A (zh) | 利用无卤素阻燃剂制备的阻燃硝基漆及其制备方法 | |
| CN110894395A (zh) | 一种油醇聚醚-2磷酸酯改性醇酸树脂水性涂料 | |
| CN106634467A (zh) | 一种流变金属底色漆及其制备方法 | |
| CN1324902A (zh) | 水性硅钢片涂料 | |
| US3123582A (en) | Liquid coating composition and metal | |
| CN104371476B (zh) | 一种太阳能电池用阻燃防潮涂料及其制备方法 | |
| KR101882451B1 (ko) | 친환경 락카 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| CN107099227B (zh) | 固含量100%不饱和聚酯树脂及低voc净味pe清漆 | |
| CN107674146B (zh) | 高固含低voc水性聚丙烯酸酯树脂及其制备方法 | |
| CN102936416A (zh) | 一种无卤阻燃剂及其应用和聚碳酸酯组合物 | |
| CN105462483B (zh) | 一种双重固化不饱和聚酯透明底漆 | |
| CN106317461A (zh) | 一种插层聚合高效无毒环保钙锌稳定剂的合成制备方法 | |
| CN103102782B (zh) | 一种耐黄变亮光白面漆及其制备方法 | |
| CN106189244A (zh) | 一种透明环保型poss改性钙锌稳定剂及其制备方法 | |
| CN109439146A (zh) | 防滑超硬阻燃地坪涂料 | |
| CN108285689A (zh) | 一种磷化协同防火涂料 | |
| CN113292881A (zh) | 一种不燃安全型溶剂及其应用 | |
| CN103013204A (zh) | 一种用于木材的阻燃紫外光固化涂料 | |
| CN105802400A (zh) | 一种多功能水性金属闪光涂料的制备方法 | |
| KR101208665B1 (ko) | 피씨엠 이면용 하이브리드 타입 도료 조성물 | |
| CN109135524A (zh) | 一种阻燃型醇酸树脂绝缘漆的制备方法 | |
| CN104072739A (zh) | 一种耐水解水性醇酸树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: 516221 No. 30, Petrochemical Road, Huizhou, Dayawan, Guangdong Patentee after: HUIZHOU CHANGRUNFA COATING Co.,Ltd. Patentee after: CHENGDU CHANGRUNFA PAINT CO.,LTD. Address before: 516221 Xintang Industrial Zone, Huizhou Town, Huiyang District, Guangdong, China Patentee before: HUIZHOU CHANGRUNFA COATING Co.,Ltd. Patentee before: CHENGDU CHANGRUNFA PAINT CO.,LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 516221 No. 30 Xiayong Petrochemical Avenue, Daya Bay, Huizhou City, Guangdong Province Co-patentee after: CHENGDU CHANGRUNFA PAINT CO.,LTD. Patentee after: Guangdong Libang Changrunfa Science and Technology Material Co.,Ltd. Address before: 516221 No. 30 Xiayong Petrochemical Avenue, Daya Bay, Huizhou, Guangdong Province Co-patentee before: CHENGDU CHANGRUNFA PAINT CO.,LTD. Patentee before: HUIZHOU CHANGRUNFA COATING Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20221214 Address after: 516221 No. 30 Xiayong Petrochemical Avenue, Daya Bay, Huizhou City, Guangdong Province Patentee after: Guangdong Libang Changrunfa Science and Technology Material Co.,Ltd. Address before: 516221 No. 30 Xiayong Petrochemical Avenue, Daya Bay, Huizhou City, Guangdong Province Patentee before: Guangdong Libang Changrunfa Science and Technology Material Co.,Ltd. Patentee before: CHENGDU CHANGRUNFA PAINT CO.,LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |