CN102070857B - Pvc用钙锌复合稳定剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于化学领域，涉及一种PVC用钙锌复合稳定剂，按重量份计由主稳定剂50~80份和辅助稳定剂20~50份组成，主稳定剂为顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌、硬脂酸钙与硬脂酸锌的复合物；其制备方法包括主稳定剂的制备和辅助稳定剂的复配两个步骤，其中主稳定剂由顺丁烯二酸和硬脂酸的混合物与氧化钙和氧化锌的混合物反应制得，或者由顺丁烯二酸或硬脂酸分别与氧化钙和氧化锌的混合物反应后再按照一定比例混合制得，或者由顺丁烯二酸分别与氧化钙或氧化锌反应后再与硬脂酸钙、硬脂酸锌按照一定比例混合制得；本发明的PVC用钙锌复合稳定剂具有良好的热稳定效果，且制备方法简便，原料价廉易得，产率高，成本低，环境友好。

Description

PVC用钙锌复合稳定剂及其制备方法

技术领域

本发明属于化学领域，涉及一种聚氯乙烯（PVC）热稳定剂及其制备方法，特别涉及一种PVC用钙锌复合稳定剂及其制备方法。

背景技术

PVC是一类广泛用于建筑、轻工、化工、电子、航天、汽车、农业等领域的通用塑料。近年来我国PVC工业呈现蓬勃发展态势，2009年国内生产量已达到2000万吨以上。PVC的最大缺点是热稳定性差。为了抑制PVC在加工过程中的降解，通常需要在PVC加工过程中加入热稳定剂。现有的PVC热稳定剂主要是铅盐稳定剂、有机锡稳定剂、钡镉复合稳定剂、钙锌复合稳定剂等，目前用量最大的是具有强毒性的铅盐稳定剂。近年来，随着环保意识的增强和各种法规的不断完善，铅盐稳定剂的应用逐步受到限制，企业对环保型PVC热稳定剂的开发表现出了强烈的兴趣。

环保型PVC热稳定剂目前主要是有机锡稳定剂和钙锌复合稳定剂。有机锡稳定剂有着卓越的稳定性和透明性，但成本高，应用受到很大限制。而钙锌复合稳定剂具有价格低廉、润滑性良好等优点，有着极广阔的发展前景。但目前市场上销售的钙锌复合稳定剂是以硬脂酸、月桂酸、油酸、异辛酸、苯甲酸等有机弱酸的钙/锌盐为主要成份，其稳定化效果与铅盐稳定剂相比仍存在较大差距，热稳定时间较短。近年来，国内外很多学者合成了一些新型钙锌复合物如环氧脂肪酸钙锌、甘油锌、非对称结构的钙盐、大分子高含锌化合物等，并以这类复合物为主要成份制备出了高效PVC热稳定剂，但这类稳定剂价格昂贵，发展前景也受到较大限制。因此，针对目前环保型PVC热稳定剂存在的价格高、热稳定性较差等不足，开发一种高效、低成本的环保型PVC热稳定剂十分必要。

最近研究发现，用顺丁烯二酸酐改性PVC时，顺丁烯二酸酐中的双键与PVC降解形成的共轭双键会发生Diels-Alder加成反应，阻断共轭多烯烃的增长，从而导致共轭双键的长度和共轭双键的数量减少，抑制PVC颜色的加深。但由于顺丁烯二酸酐熔点低易挥发，在PVC加工过程中仅少量顺丁烯二酸酐能对PVC起稳定作用，其余大部分挥发出来的顺丁烯二酸酐则因具有酸性而对加工设备有很大的腐蚀损害作用。另有学者合成并研究了顺丁烯二酸单双酚A 酯稀土和顺丁烯二酸单十八酯稀土对PVC的热稳定作用，结果表明，顺丁烯二酸单双酚A 酯稀土和顺丁烯二酸单十八酯稀土对PVC的热稳定效果均明显优于硬脂酸钙和硬脂酸锌，并具有较好的色泽稳定性。但稀土是我国的宝贵资源，其价格会随着资源的减少而逐步提高，在将来也可能会制约稀土稳定剂的发展。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种新型PVC用钙锌复合稳定剂，具有良好的热稳定效果。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种PVC用钙锌复合稳定剂，按重量份计由主稳定剂50~80份和辅助稳定剂20~50份组成，所述主稳定剂为顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌、硬脂酸钙与硬脂酸锌的复合物。

进一步，所述辅助稳定剂20~50份按重量份计由以下组份组成：

组份A：选自硬脂酰苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷、异戊酰苯甲酰甲烷和辛酰苯甲酰甲烷中的一种或多种，10~20份；

组份B：选自环氧大豆油、环氧向日葵油、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、酚醛树脂的缩水甘油醚、四苯基乙烷的缩水甘油醚、脂环族环氧树脂、偏苯三酸三缩水甘油酯和对苯二甲酸二环氧丙酯中的一种或多种，5~15份；

组份C：选自季戊四醇、二季戊四醇、聚乙烯醇、四羟甲基环己醇、二三羟甲基丙烷、卡必醇、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇和乳糖醇中的一种或多种，5~15份。

进一步，所述组份A选自硬脂酰苯甲酰甲烷和/或二苯甲酰甲烷；组份B选自环氧大豆油和/或环氧向日葵油；组份C选自季戊四醇、二季戊四醇和聚乙烯醇中的一种或多种。

本发明的目的之二在于提供上述PVC用钙锌复合稳定剂的制备方法，操作简便，原料价廉易得，产率高，成本低，环境友好。

为达到上述目的，本发明提供如下三种技术方案：

第一种技术方案：所述PVC用钙锌复合稳定剂的制备方法包括以下步骤：

a、主稳定剂的制备：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取有机弱酸和金属氧化物，所述有机弱酸为顺丁烯二酸与硬脂酸按摩尔比为1:4~4:1混合的混合物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为1:5~5:1混合的混合物；将有机弱酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，即得主稳定剂；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂50~80份和辅助稳定剂20~50份，混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

第二种技术方案：所述PVC用钙锌复合稳定剂的制备方法包括以下步骤：

a、主稳定剂的制备：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和金属氧化物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为2:1~1:2混合的混合物，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸金属盐；按摩尔比为40~50: 50~60分别称取硬脂酸和金属氧化物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为2:1~1:2混合的混合物，将硬脂酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得硬脂酸金属盐；将顺丁烯二酸金属盐和硬脂酸金属盐按照摩尔比为1:3~3:1混合，即得主稳定剂；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂50~75份和辅助稳定剂25~50份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

第三种技术方案：所述PVC用钙锌复合稳定剂的制备方法包括以下步骤：

a、主稳定剂的制备：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和氧化钙，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入氧化钙，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸钙；按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和氧化锌，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入氧化锌，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸锌；将顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸锌按照摩尔比为1:2:1:1~1:3:1:1混合，即得主稳定剂；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂50~75份和辅助稳定剂25~50份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

按照上述三种技术方案制得的主稳定剂均为顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌、硬脂酸钙与硬脂酸锌的复合物。由于主稳定剂有机弱酸钙/锌皂的相互缔合性弱，单独使用时稳定效果不佳，通常需要添加辅助稳定剂与其进行复配以改善其性能。本发明所述的辅助稳定剂主要包括β-二酮、环氧化合物和多元醇等。β-二酮对提高热稳定性、光稳定性和抑制“锌烧”有着重要作用，突出作用是改善PVC制品的着色性能，一般与其他组份无对抗作用。在本发明中，用作辅助稳定剂的β-二酮可以选自硬脂酰苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷、异戊酰苯甲酰甲烷和辛酰苯甲酰甲烷中的一种或多种，优选硬脂酰苯甲酰甲烷和/或二苯甲酰甲烷。环氧化合物与氯化氢反应生成氯乙醇，在钙、锌等金属皂催化作用下，可取代PVC中不稳定的氯原子而发挥稳定作用。在本发明中，用作辅助稳定剂的环氧化合物可以选自环氧大豆油、环氧向日葵油、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、酚醛树脂的缩水甘油醚、四苯基乙烷的缩水甘油醚、脂环族环氧树脂、偏苯三酸三缩水甘油酯和对苯二甲酸二环氧丙酯中的一种或多种，优选环氧大豆油和/或环氧向日葵油。多元醇较多的羟基可以与金属离子形成无色的配位体，从而阻止金属离子与PVC多烯结构配合的有色配位体的形成。在本发明中，用作辅助稳定剂的多元醇可以选自季戊四醇、二季戊四醇、聚乙烯醇、四羟甲基环己醇、二三羟甲基丙烷、卡必醇、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇和乳糖醇中的一种或多种，优选季戊四醇、二季戊四醇和聚乙烯醇中的一种或多种。

本发明的有益效果在于：本发明提供了一种具有良好热稳定效果的PVC用钙锌复合稳定剂，其在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间以及静态刚果红实验测试的静态稳定时间均优于目前文献报道的其它PVC用钙锌复合稳定剂。而且，该PVC用钙锌复合稳定剂的制备方法简便易行，原料价廉易得，产率高，成本低，环境友好。本发明的PVC用钙锌复合稳定剂适用于多种牌号的PVC软、硬制品，具有广阔的应用前景。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的优选实施例进行详细的描述。

实施例1

a、主稳定剂的制备：按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸25份、硬脂酸20份、氧化钙25份和氧化锌30份，将顺丁烯二酸和硬脂酸混合后完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为1000~1300rpm条件下分多次加入氧化钙和氧化锌的混合物，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，即得主稳定剂，产率达95%以上；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂77份、硬脂酰苯甲酰甲烷10份、环氧大豆油7份、聚乙烯醇5份和二季戊四醇1份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

将本实施例制得的PVC用钙锌复合稳定剂与PVC树脂按重量比为10:90混合后，在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间不低于17分钟，静态刚果红实验测试的静态稳定时间不低于80分钟。

实施例2

a、主稳定剂的制备：按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸8份、硬脂酸32份、氧化钙10份和氧化锌50份，将顺丁烯二酸和硬脂酸混合后完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为1000~1300rpm条件下分多次加入氧化钙和氧化锌的混合物，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，即得主稳定剂，产率达97%以上；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂60份、硬脂酰苯甲酰甲烷10份、二苯甲酰甲烷5份、环氧大豆油10份、环氧向日葵油5份、聚乙烯醇5份和二季戊四醇5份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

将本实施例制得的PVC用钙锌复合稳定剂与PVC树脂按重量比为15:85混合后，在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间不低于15分钟，静态刚果红实验测试的静态稳定时间不低于70分钟。

实施例3

a、主稳定剂的制备：按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸32份、硬脂酸8份、氧化钙50份和氧化锌10份，将顺丁烯二酸和硬脂酸混合后完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为1000~1300rpm条件下分多次加入氧化钙和氧化锌的混合物，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，即得主稳定剂，产率达97%以上；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂60份、硬脂酰苯甲酰甲烷5份、二苯甲酰甲烷10份、环氧大豆油10份、环氧向日葵油5份、聚乙烯醇5份和季戊四醇5份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

将本实施例制得的PVC用钙锌复合稳定剂与PVC树脂按重量比为15:85混合后，在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间不低于15分钟，静态刚果红实验测试的静态稳定时间不低于60分钟。

实施例4

a、主稳定剂的制备：按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸25份、硬脂酸25份、氧化钙25份和氧化锌25份，将顺丁烯二酸和硬脂酸混合后完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为1000~1300rpm条件下分多次加入氧化钙和氧化锌的混合物，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，即得主稳定剂，产率达95%以上；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂50份、硬脂酰苯甲酰甲烷10份、二苯甲酰甲烷10份、环氧大豆油7份、环氧向日葵油8份、聚乙烯醇5份和二季戊四醇10份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

将本实施例制得的PVC用钙锌复合稳定剂与PVC树脂按重量比为15:85混合后，在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间不低于18分钟，静态刚果红实验测试的静态稳定时间不低于90分钟。

实施例 5

a、主稳定剂的制备：按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸50份、氧化钙25份和氧化锌25份，将顺丁烯二酸完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为1000~1500rpm条件下分多次加入氧化钙和氧化锌的混合物，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，获得顺丁烯二酸钙和顺丁烯二酸锌的复合物；按摩尔份计分别称取硬脂酸50份、氧化钙25份和氧化锌25份，将硬脂酸完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为800~1500rpm条件下分多次加入氧化钙和氧化锌的混合物，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，获得硬脂酸钙和硬脂酸锌的复合物；将顺丁烯二酸钙和顺丁烯二酸锌的复合物与硬脂酸钙和硬脂酸锌的复合物按照摩尔比为1:1混合，即得主稳定剂，产率达95%以上；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂70份、二苯甲酰甲烷20份、环氧向日葵油5份和季戊四醇5份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

将本实施例制得的PVC用钙锌复合稳定剂与PVC树脂按重量比为10:90混合后，在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间不低于15分钟，静态刚果红实验测试的静态稳定时间不低于60分钟。

实施例 6

a、主稳定剂的制备：按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸40份、氧化钙20份和氧化锌40份，将顺丁烯二酸完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为1000~1500rpm条件下分多次加入氧化钙和氧化锌的混合物，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，获得顺丁烯二酸钙和顺丁烯二酸锌的复合物；按摩尔份计分别称取硬脂酸60份、氧化钙25份和氧化锌15份，将硬脂酸完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为800~1500rpm条件下分多次加入氧化钙和氧化锌的混合物，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，获得硬脂酸钙和硬脂酸锌的复合物；将顺丁烯二酸钙和顺丁烯二酸锌的复合物与硬脂酸钙和硬脂酸锌的复合物按照摩尔比为3:1混合，即得主稳定剂，产率达95%以上；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂75份、硬脂酰苯甲酰甲烷5份、二苯甲酰甲烷5份、环氧向日葵油10份和季戊四醇5份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

将本实施例制得的PVC用钙锌复合稳定剂与PVC树脂按重量比为10:90混合后，在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间不低于15分钟，静态刚果红实验测试的静态稳定时间不低于60分钟。

实施例 7

a、主稳定剂的制备：按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸50份和氧化钙50份，将顺丁烯二酸完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为800~1500rpm条件下分多次加入氧化钙，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，获得顺丁烯二酸钙；按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸45份和氧化锌55份，将顺丁烯二酸完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为1000~1500rpm条件下分多次加入氧化锌，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，获得顺丁烯二酸锌；将上述合成的顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌与市售的硬脂酸钙和硬脂酸锌按照摩尔比为1:2:1:1混合，即得主稳定剂，产率达90%以上；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂75份、二苯甲酰甲烷10份、环氧大豆油7份、二季戊四醇5份和山梨醇3份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

将本实施例制得的PVC用钙锌复合稳定剂与PVC树脂按重量比为10:90混合后，在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间不低于10分钟，静态刚果红实验测试的静态稳定时间不低于50分钟。

实施例 8

a、主稳定剂的制备：按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸40份和氧化钙60份，将顺丁烯二酸完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为800~1500rpm条件下分多次加入氧化钙，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，获得顺丁烯二酸钙；按摩尔份计分别称取顺丁烯二酸40份和氧化锌60份，将顺丁烯二酸完全溶解于去离子水中，再在搅拌速率为1000~1500rpm条件下分多次加入氧化锌，加毕搅拌反应，根据反应液的粘稠度调整搅拌速率，反应完全后，蒸干溶剂，取出固体产物，在温度130~150℃条件下烘干，获得顺丁烯二酸锌；将上述合成的顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌与市售的硬脂酸钙和硬脂酸锌按照摩尔比为1:3:1:1混合，即得主稳定剂，产率达90%以上；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂65份、硬脂酰苯甲酰甲烷10份、二苯甲酰甲烷5份、环氧大豆油12份和二季戊四醇8份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

将本实施例制得的PVC用钙锌复合稳定剂与PVC树脂按重量比为10:90混合后，在温度180℃条件下用Haake流变仪密炼测试的动态稳定时间不低于12分钟，静态刚果红实验测试的静态稳定时间不低于60分钟。

最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。

Claims (5)

1.PVC用钙锌复合稳定剂，其特征在于：按重量份计由主稳定剂50~80份和辅助稳定剂20~50份组成；

所述主稳定剂为顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌、硬脂酸钙与硬脂酸锌的复合物，由下述三种方法中的任一种制得：

方法I：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取有机弱酸和金属氧化物，所述有机弱酸为顺丁烯二酸与硬脂酸按摩尔比为1:4~4:1混合的混合物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为1:5~5:1混合的混合物；将有机弱酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，即得主稳定剂；

方法II：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和金属氧化物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为2:1~1:2混合的混合物，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸金属盐；按摩尔比为40~50: 50~60分别称取硬脂酸和金属氧化物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为2:1~1:2混合的混合物，将硬脂酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得硬脂酸金属盐；将顺丁烯二酸金属盐和硬脂酸金属盐按照摩尔比为1:3~3:1混合，即得主稳定剂；

方法III：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和氧化钙，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入氧化钙，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸钙；按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和氧化锌，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入氧化锌，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸锌；将顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸锌按照摩尔比为1:2:1:1~1:3:1:1混合，即得主稳定剂；

所述辅助稳定剂20~50份按重量份计由以下组分组成： 

组分A：选自硬脂酰苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷、异戊酰苯甲酰甲烷和辛酰苯甲酰甲烷中的一种或多种，10~20份；

组分B：选自环氧大豆油、环氧向日葵油、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、酚醛树脂的缩水甘油醚、四苯基乙烷的缩水甘油醚、脂环族环氧树脂、偏苯三酸三缩水甘油酯和对苯二甲酸二环氧丙酯中的一种或多种，5~15份；

组分C：选自季戊四醇、二季戊四醇、聚乙烯醇、四羟甲基环己醇、二三羟甲基丙烷、卡必醇、山梨醇、甘露糖醇、木糖醇和乳糖醇中的一种或多种，5~15份。

2.根据权利要求1所述的PVC用钙锌复合稳定剂，其特征在于：所述组分A选自硬脂酰苯甲酰甲烷和/或二苯甲酰甲烷；组分B选自环氧大豆油和/或环氧向日葵油；组分C选自季戊四醇、二季戊四醇和聚乙烯醇中的一种或多种。

3.权利要求1所述的PVC用钙锌复合稳定剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

a、主稳定剂的制备：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取有机弱酸和金属氧化物，所述有机弱酸为顺丁烯二酸与硬脂酸按摩尔比为1:4~4:1混合的混合物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为1:5~5:1混合的混合物；将有机弱酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，即得主稳定剂；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂50~80份和辅助稳定剂20~50份，混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

4.权利要求1所述的PVC用钙锌复合稳定剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

a、主稳定剂的制备：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和金属氧化物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为2:1~1:2混合的混合物，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸金属盐；按摩尔比为40~50: 50~60分别称取硬脂酸和金属氧化物，所述金属氧化物为氧化钙与氧化锌按摩尔比为2:1~1:2混合的混合物，将硬脂酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入金属氧化物，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得硬脂酸金属盐；将顺丁烯二酸金属盐和硬脂酸金属盐按照摩尔比为1:3~3:1混合，即得主稳定剂；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂50~75份和辅助稳定剂25~50份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。

5.权利要求1所述的PVC用钙锌复合稳定剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

a、主稳定剂的制备：按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和氧化钙，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入氧化钙，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸钙；按摩尔比为40~50: 50~60分别称取顺丁烯二酸和氧化锌，将顺丁烯二酸溶解于水中，再在搅拌条件下加入氧化锌，加毕搅拌反应至完全，取固体产物，干燥，获得顺丁烯二酸锌；将顺丁烯二酸钙、顺丁烯二酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸锌按照摩尔比为1:2:1:1~1:3:1:1混合，即得主稳定剂；

b、辅助稳定剂的复配：按重量份计分别称取步骤a所得主稳定剂50~75份和辅助稳定剂25~50份，充分混匀，即得PVC用钙锌复合稳定剂。