CN107428996A - 交联剂及固化性树脂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置 - Google Patents

交联剂及固化性树脂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN107428996A
CN107428996A CN201680014909.XA CN201680014909A CN107428996A CN 107428996 A CN107428996 A CN 107428996A CN 201680014909 A CN201680014909 A CN 201680014909A CN 107428996 A CN107428996 A CN 107428996A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
polarizer
compound
resin composition
polarizing coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201680014909.XA
Other languages
English (en)
Inventor
齐藤武士
西谷良宏
池田哲朗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN107428996A publication Critical patent/CN107428996A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing boron
    • C08F230/065—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing boron the monomer being a polymerisable borane, e.g. dimethyl(vinyl)borane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/55—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种下述通式(1)所示的交联剂(其中，X为包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基和巯基中的至少一种反应性基团的官能团，R1和R2各自独立地表示氢原子，或者任选具有取代基的脂肪族烃基、芳基或杂环基)。

Description

交联剂及固化性树脂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜以 及图像显示装置
技术领域
本发明涉及一种交联剂及包含该交联剂的固化性树脂组合物。另外，本发明还涉及一种偏振膜，其在偏振片的至少一个表面具备使固化性树脂组合物固化而得的固化性树脂层。所述偏振膜可单独或作为层叠有所述偏振膜的光学膜来形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。
背景技术
乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基、巯基之类的活性能量射线固化性官能团在工业上的各种用途中十分有用，由于可进行基于活性能量射线的聚合、交联而且在生产性上优异，因此可用于建筑、电气、电子、信息、印刷、涂布、涂料、胶粘剂、抗蚀剂等所有产业中。
作为利用活性能量射线固化性官能团的方法，可举出：对具有活性能量射线固化性官能团的单体照射活性能量射线而得到经三维交联的固化物的方法、对具有活性能量射线固化性基团的低聚物或聚合物照射活性能量射线而交联低聚物或聚合物的方法等。
具有活性能量射线固化性基团的化合物例如可通过使具有活性能量射线固化性基团以及羧基、酰氯、异氰酸酯、缩水甘油基等反应性基团的化合物，与具有可与该反应性基团反应的官能团的化合物反应的方法来制造。
然而，以往的方法中，必须要有高加热温度或长反应时间，存在会发生活性能量射线固化性基团产生失控反应、或者反应物着色的不利情况的问题。
作为将聚合物交联的用途，可举出水溶性树脂的耐水化尤其是偏振膜或胶粘剂用途中产业上利用价值高的聚乙烯醇系树脂的耐水化。作为将交联性基团导入聚乙烯醇系树脂而利用于产业上的例子，可举出导入乙酰乙酰基、羰基、羧基、丙烯酰基等，但由于制造工序复杂，因此需要简便地导入交联性基团的方法(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-277492号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述实情而开发的，其目的在于提供一种交联剂、含有该交联剂的固化性树脂组合物，该交联剂可交联2种不同聚合物且可适用于各种用途。此外，本发明的目的还在于提供一种具有通过固化该固化性树脂组合物而得的固化性树脂层的偏振膜，其为偏振片与固化性树脂层的粘接性良好，且具有在结露环境下、浸渍于水中这样的严苛的条件下其耐水性仍优异的固化性树脂层的偏振膜。
特别是，本发明目的在于提供一种偏振膜，其中，固化性树脂层为胶粘剂层，且经由胶粘剂层在偏振片的至少一个表面设有透明保护膜，并且该偏振膜为偏振片与透明保护膜的粘接性优异，且胶粘剂层的耐水性优异的偏振膜。此外，本发明的目的还在于提供一种使用上述偏振膜的光学膜，以及提供一种使用上述偏振膜或光学膜的图像显示装置。
用于解决问题的手段
本发明人等为了解决上述课题而反复潜心研究，结果发现到通过使用具有特定结构的交联剂可实现上述目的，从而解决了本发明。
即，本发明涉及下述通式(1)所示的交联剂：
(其中，X为包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基和巯基中的至少一种反应性基团的官能团，R1和R2各自独立地表示氢原子、或者任选具有取代基的脂肪族烃基、芳基或杂环基)。
在上述交联剂中，优选上述通式(1)所示的化合物所具有的R1和R2均为氢原子。
在上述交联剂中，优选上述官能团X为下述通式(2)所示的官能团：
(其中，R3为氢原子或甲基，n为1～4的整数)。
在上述交联剂中，优选上述官能团X为下述通式(3)所示的官能团：
(其中，R3为氢原子或甲基，m为1～4的整数)。
另外，本发明还涉及一种包含上述记载的交联剂的固化性树脂组合物，其是相对于组合物的总量含有0.01～10重量％上述交联剂的固化性树脂组合物，并且该组合物优选还含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
另外，本发明还涉及一种偏振膜，其特征在于，在偏振片的至少一个表面具备使固化性树脂组合物固化而得的固化性树脂层，且上述固化性树脂组合物为上述记载的固化性树脂组合物，对于该偏振膜，优选的是上述固化性树脂层为胶粘剂层，且经由上述胶粘剂层在上述偏振片的至少一个表面设置有透明保护膜。
另外，本发明还涉及一种光学膜，其特征在于，层叠有至少一张上述记载的偏振膜；以及一种图像显示装置，其特征在于，使用上述记载的偏振膜或上述记载的光学膜。
此外，本发明还涉及一种偏振膜的制造方法，其特征在于，该偏振膜在偏振片的至少一个表面具备使固化性树脂组合物固化而得的固化性树脂层，
上述固化性树脂组合物含有下述通式(1)所示的交联剂：
(其中，X为包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基和巯基中的至少一种反应性基团的官能团，R1和R2各自独立地表示氢原子，或者任选具有取代基的脂肪族烃基、芳基或杂环基)，该制造方法包含：
涂布工序，在上述偏振片的至少一个表面涂布上述固化性树脂组合物；以及
固化工序，从上述偏振片面侧或上述固化性树脂组合物的涂布面侧照射活性能量射线，使上述固化性树脂组合物固化。在上述偏振膜的制造方法中，优选的是：上述固化性树脂层为胶粘剂层，经由上述胶粘剂层在上述偏振片的至少一个表面设有透明保护膜，该制造方法包含：
涂布工序，在上述偏振片及上述透明保护膜的至少一个表面涂布上述固化性树脂组合物；
贴合工序，贴合上述偏振片及上述透明保护膜；以及
粘接工序，经由上述胶粘剂层来粘接上述偏振片及上述透明保护膜，上述胶粘剂层是通过从上述偏振片面侧或上述透明保护膜面侧照射活性能量射线而使上述固化性树脂组合物固化而得。
发明效果
在将本发明涉及的交联剂添加在例如聚乙烯醇等水溶性树脂时，该交联剂在结构中具有硼酸基和/或硼酸酯基，因此易于与水溶性树脂中的羟基形成酯键。结果，能够易于将(甲基)丙烯酰基等活性能量射线固化性官能团导入聚乙烯醇等水溶性树脂中。进而，若对添加本发明涉及的交联剂并使其反应而得的水溶性树脂照射活性能量射线，则活性能量射线固化性官能团会聚合，可得到耐水性优异的水溶性树脂。
另外，使含有本发明涉及的交联剂的固化性树脂组合物固化而得的固化性树脂层，其与水溶性树脂膜特别是聚乙烯醇膜的粘接性优异。以下，举出固化性树脂层为胶粘剂层、且经由该胶粘剂层在聚乙烯醇系偏振片的至少一个表面设置透明保护膜而成的偏振膜为例来进行说明。
当偏振片上层叠有固化性树脂层的偏振膜暴露于结露环境下时，固化性树脂层与偏振片之间的粘接剥离发生的机制可做如下推定。首先，水分在固化性树脂层中扩散，且该水分会扩散至偏振片界面侧。于此，在以往的偏振膜中，对于固化性树脂层与偏振片之间的粘接力，氢键和/或离子键的贡献度虽大，但会因扩散至偏振片界面侧的水分，使得界面上的氢键及离子键解离，其结果会使得固化性树脂层与偏振片的粘接力降低。因此，在结露环境下会有发生固化性树脂层与偏振片间的层间剥离的情况。
另一方面，通过使含有本发明涉及的交联剂(上述通式(1)所记载的交联剂)的固化性树脂组合物固化而构成胶粘剂层时，由于该交联剂在结构中具有硼酸基和/或硼酸酯基，因此特别是可与聚乙烯醇系偏振片所具有的羟基易于形成酯键。另外，本发明涉及的交联剂进一步具有反应性基团X，通过反应性基团X而与固化性树脂组合物所含的其他固化性成分反应。换言之，固化性树脂层所具有的硼酸基和/或硼酸酯基与偏振片所具有的羟基经由共价键而牢固地粘接。由此，即使在偏振片与固化性树脂层的界面存在有水分，由于它们不仅通过氢键和/或离子键，还会通过共价键而牢固地相互作用，因此偏振片与固化性树脂层间的粘接耐水性会飞跃性地提高。
此外，使用上述固化性树脂组合物而形成的固化性树脂层为胶粘剂层且经由上述胶粘剂层在偏振片的至少一个表面设置透明保护膜而成的偏振膜，即使在严苛的加湿环境下(例如85℃×85％RH)下，光学耐久性(加湿耐久性试验)仍良好。因此，本发明的偏振膜即使被置于上述严苛的加湿环境下时，仍可将偏振膜的透射率、偏振度的减少(变化)抑制得很小。另外，本发明的偏振膜即使在浸渍于水中这样的严苛环境下仍可抑制粘接力的减少，且即使是在与水接触环境严苛的条件下，仍可将偏振片与透明保护膜间(偏振片与胶粘剂层间)的粘接力的减少抑制得很小。
具体实施方式
本发明涉及的交联剂由下述通式(1)表示：
(其中，X为包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基和巯基中的至少一种反应性基团的官能团，R1和R2各自独立地表示氢原子，或者任选具有取代基的脂肪族烃基、芳基或杂环基)。作为上述脂肪族烃基可举出：碳数1～20的任选具有取代基的直链或支链的烷基、碳数3～20的任选具有取代基的环状烷基、碳数2～20的烯基；作为芳基可举出：碳数6～20的任选具有取代基的苯基、碳数10～20的任选具有取代基的萘基等；作为杂环基可举出例如含有至少一个杂原子且任选具有取代基的5元环或6元环的基团。这些基团也可互相连结而形成环。通式(1)中，R1和R2优选为氢原子、碳数1～3的直链或支链的烷基，最优选为氢原子。
通式(1)所示的化合物所具有的官能团X包含反应性基团，作为该反应性基团可举出例如：羟基、氨基、醛、羧基、乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基等。当本发明中所使用的固化性树脂组合物为活性能量射线固化性时，反应性基团X优选为选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基和巯基中的至少一种反应性基团，特别是当固化性树脂组合物为自由基聚合性时，反应性基团X优选为选自(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基及(甲基)丙烯酰胺基中的至少一种反应性基团，当通式(1)所示的化合物具有(甲基)丙烯酰胺基时，反应性高，且与活性能量射线固化性树脂组合物的共聚率会提高，因此更优选。另外，由于(甲基)丙烯酰胺基的极性很高，且粘接性优异，因此从有效地获得本发明效果的观点出发也优选。当本发明中所使用的固化性树脂组合物为阳离子聚合性时，反应性基团X优选具有选自羟基、氨基、醛、羧基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基、巯基中的至少一个官能团，特别是在具有环氧基时，由于所得到的固化性树脂层与被粘物的密合性优异，因此优选，而在具有乙烯醚基时，由于固化性树脂组合物的固化性优异，因此优选。
当交联剂所具有的官能团X为下述通式(2)所示的官能团：
(其中，R3为氢原子或甲基，n为1～4的整数)时，使包含该交联剂的固化性树脂组合物固化而得的固化性树脂层，与聚乙烯醇等水溶性树脂的相溶性优异，且可高效地对水溶性树脂导入(甲基)丙烯酰基等活性能量射线固化性官能团，并且在将含有该交联剂的固化性树脂层以与水溶性树脂相接的方式配设时，其粘接性优异。通式(2)中，R3为氢原子或甲基，从固化性优异来看R3优选为氢原子。另外，通式(2)中，n优选为1～4。当n为5以上时，与水溶性树脂的相溶性会减少而变得难以得到本发明效果的水溶性树脂的交联结构，或是交联点间距离变长，而变得难以得到耐水化效果，因此不优选。作为通式(2)所示的化合物，特别优选羟基乙基丙烯酰胺与硼酸的酯、羟甲基丙烯酰胺与硼酸的酯。
另外，当交联剂所具有的官能团X为下述通式(3)所示的官能团：
(其中，R3为氢原子或甲基，m为1～4的整数)时，与上述相同地，使包含该交联剂的固化性树脂组合物固化而得的固化性树脂层，与聚乙烯醇等水溶性树脂的相溶性优异，且可高效地对水溶性树脂导入(甲基)丙烯酰基等活性能量射线固化性官能团，并且在将含有该交联剂的固化性树脂层以与水溶性树脂相接的方式配设时，其粘接性优异。通式(3)中，R3为氢原子或甲基，从固化性优异来看R3优选为氢原子。另外，通式(3)中，n优选为1～4。当n为5以上时，与水溶性树脂的相溶性会减少而变得难以得到本发明效果的水溶性树脂的交联结构，或是交联点间距离变长，而变得难以得到耐水化效果，因此不优选。作为通式(3)所示的化合物，特别优选丙烯酸羟基乙酯与硼酸的酯、丙烯酸羟基丁酯与硼酸的酯。
当使本发明的交联剂包含在固化性树脂组合物中、作为水溶性树脂膜的胶粘剂使用时，树脂组合物中优选含有0.01重量％以上的本发明的交联剂，且优选使其含有1重量％以上。对于本发明的交联剂，由于在水溶性树脂膜的表面上硼酸基会发挥作用，因此可以非常少的添加量来产生使密合性提高的效果，但当含有比例过少时则会变得难以得到使密合性提高的效果。作为固化性树脂组合物中交联剂的上限可例示如80重量％，且优选50重量％以下，且更优选30重量％以下，且最优选10重量％以下。需要说明的是，本发明的异相反应性交联剂(異種反応性架橋剤)也可单独作为水溶性树脂膜的胶粘剂来使用。
<其他固化性成分>
本发明的固化性树脂组合物至少包含上述通式(1)所示的交联剂，且优选还包含其他固化性成分。作为将固化性树脂组合物进行固化的方式，可大致区分成热固化及活性能量射线固化。作为热固化性树脂，可举出：聚乙烯醇树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、酚树脂等，可依需要并用固化剂。作为热固化性树脂，更优选可使用聚乙烯醇树脂、环氧树脂。作为活性能量射线固化性树脂，依活性能量射线的分类，可大致区分成电子束固化性、紫外线固化性、可见光固化性。另外，作为固化的方式，可区分成自由基聚合固化性树脂组合物及阳离子聚合性树脂组合物。在本发明中，将波长范围10nm～小于380nm的活性能量射线标记成紫外线，且将波长范围380nm～800nm的活性能量射线标记成可见光。
本发明涉及的偏振膜的制造中，如前所述，优选活性能量射线固化性。进而，特别优选利用380nm～450nm的可见光的可见光固化性。
<1：自由基聚合固化性树脂组合物>
作为上述通式(1)所示的交联剂以外的其他固化性成分，例如可举出用于自由基聚合固化性树脂组合物的自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可举出：具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的碳-碳双键的自由基聚合性的官能团的化合物。这些固化性成分可使用单官能自由基聚合性化合物或二官能以上的多官能自由基聚合性化合物中任一种。另外，这些自由基聚合性化合物可单独使用1种，或组合2种以上来使用。作为这些自由基聚合性化合物，例如优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物。需要说明的是，在本发明中，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基，“(甲基)”在下文中意义相同。作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可举出：具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物、具有(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯。作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物虽可如以下所例示，但可选择各种来使用，没有特别限制。自由基聚合固化性树脂组合物中，自由基聚合性化合物的含量优选为10重量％以上。
《单官能自由基聚合性化合物》
作为单官能自由基聚合性化合物，例如可举出下述通式(6)所示的化合物：
(其中，R9为氢原子或甲基，R10和R11各自独立地为氢原子、烷基、羟基烷基、烷氧基烷基或环状醚基，R10和R11也可形成环状杂环)。烷基、羟基烷基和/或烷氧基烷基的烷基部分的碳数虽未特别限定，但例如可例示为1～4个。另外，R10和R11也可形成的环状杂环可举出例如N-丙烯酰基吗啉。需要说明的是，在本发明中，满足通式(1)所示的结构及通式(6)所示的结构这两者的化合物记作通式(1)所示的化合物。
作为通式(6)所示的化合物的具体例，例如可举出：N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等含有N-烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺等含有N-羟基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺等含有N-烷氧基的(甲基)丙烯酰胺衍生物等。另外，作为含有环状醚基的(甲基)丙烯酰胺衍生物，可举出：(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成为杂环的含有杂环的(甲基)丙烯酰胺衍生物，例如可举出：N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。这些之中，从反应性优异的观点、获得高弹性模量的固化物的观点、对偏振片的粘接性优异的观点出发，优选可使用N-羟基乙基丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉。
从偏振片与固化性树脂层的粘接性及耐水性提高，特别是使偏振片与透明保护膜经由胶粘剂层粘接时的粘接性及耐水性提高，以及因聚合速度快而造成的生产性提高的观点出发，在固化性树脂组合物中，通式(6)所记载的化合物的含量优选1～50重量％，且更优选3～20重量％。特别是，若通式(6)所记载的化合物的含量过多，则固化物的吸水率会变高，有时耐水性劣化。
另外，本发明中使用的固化性树脂组合物，除了通式(6)所示的化合物之外，也可含有其他单官能自由基聚合性化合物来作为固化性成分。作为单官能自由基聚合性化合物，例如可举出：具有(甲基)丙烯酰氧基的各种(甲基)丙烯酸衍生物。具体而言，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2，2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯等(甲基)丙烯酸(碳数1-20)烷基酯类。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸衍生物，例如可举出：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等多环式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、烷基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯等。在将本发明的树脂组合物作为偏振膜的胶粘剂使用时，从对保护膜的密合性的观点出发，优选含有(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、烷基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯。相对于树脂组合物，含量优选1重量％～30重量％。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸衍生物，可举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯等羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、或丙烯酸[4-(羟基甲基)环己基]甲酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等含有卤素的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基-氧杂环丁基甲酯等含有氧杂环丁基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丁内酯(甲基)丙烯酸酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物、对苯基酚(甲基)丙烯酸酯等。其中，丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯由于与各种保护膜的粘接性优异，因此优选。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可举出：(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含有羧基的单体。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，例如可举出：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺系乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基系单体等。
若在树脂组合物中含有上述化合物中的具有高极性的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、含有羧基的(甲基)丙烯酸酯、含有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯等，则对各种基材的密合力会提高。作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含量，相对于树脂组合物优选为1重量％～30重量％。含量过多时，固化物的吸水率会变高，有时耐水性劣化。作为含有羧基的(甲基)丙烯酸酯的含量，相对于树脂组合物优选为1重量％～20重量％。含量过多时，由于偏振膜的光学耐久性会减少，因此不优选。作为含有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯，可举出2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯，且相对于树脂组合物，优选含量为0.1重量％～10重量％。含量过多时，由于偏振膜的光学耐久性会减少，因此不优选。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物为在末端或分子中具有(甲基)丙烯酰基等活性双键基且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基，例如可举出：乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基或氰基乙酰基等。上述活性亚甲基优选乙酰乙酰基。作为具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例，例如可举出：(甲基)丙烯酸2-乙酰基乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰基乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰基乙酰氧基-1-甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰基乙酰氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酰氧基乙酯、N-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N-(2-丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N-(4-乙酰基乙酰氧基甲基苯甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物优选(甲基)丙烯酸乙酰基乙酰氧基烷基酯。
《多官能自由基聚合性化合物》
另外，作为二官能以上的多官能自由基聚合性化合物，例如可举出为多官能(甲基)丙烯酰胺衍生物的N，N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸烷二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛(甲基)丙烯酸酯、二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9，9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。作为具体例，优选ARONIX M-220(东亚合成公司制)、LIGHT ACRYLATE 1，9ND-A(共荣社化学公司制)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(共荣社化学公司制)、LIGHT ACRYLATEDCP-A(共荣社化学公司制)、SR-531(Sartomer公司制)、CD-536(Sartomer公司制)等。另外，依需要可举出：各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、各种(甲基)丙烯酸酯系单体等。需要说明的是，多官能(甲基)丙烯酰胺衍生物的聚合速度快速而生产性优异，且将树脂组合物做成固化物时的交联性优异，因此优选包含在固化性树脂组合物中。
从兼顾与偏振片或各种透明保护膜的粘接性，以及在严苛的环境下的光学耐久性的观点出发，自由基聚合性化合物优选并用单官能自由基聚合性化合物及多官能自由基聚合性化合物。需要说明的是，单官能自由基聚合性化合物由于相对而言液体粘度较低，因此通过使其在树脂组合物中含有，可使树脂组合物的液体粘度降低。另外，单官能自由基聚合性化合物大多具有可产生各种功能的官能团，通过在树脂组合物中使其含有，可于树脂组合物和/或树脂组合物的固化物产生各种功能。多官能自由基聚合性化合物由于可使树脂组合物的固化物进行三维交联，因此优选在树脂组合物中使其含有。单官能自由基聚合性化合物与多官能自由基聚合性化合物的比例优选为相对于单官能自由基聚合性化合物100重量份，在从10重量份至1000重量份的范围内混合多官能自由基聚合性化合物。
<自由基聚合固化性树脂组合物的实施方式>
在将固化性成分作为活性能量射线固化性成分使用时，本发明中所使用的固化性树脂组合物可作为活性能量射线固化性树脂组合物使用。对于上述活性能量射线固化性树脂组合物，在活性能量射线使用电子束等时，该活性能量射线固化性树脂组合物无须含有光聚合引发剂，但在活性能量射线使用紫外线或可见光时，优选含有光聚合引发剂。
《光聚合引发剂》
使用自由基聚合性化合物时的光聚合引发剂可依活性能量射线而适当地选择。在通过紫外线或可见光固化时，使用紫外线或可见光裂解的光聚合引发剂。作为上述光聚合引发剂，例如可举出：苯偶酰、二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮、α-羟基-α，α’-二甲基苯乙酮、2-甲基-2-羟基丙酰苯、α-羟基环己基苯基酮等芳香族酮化合物；甲氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫)-苯基]-2-吗啉基丙烷-1等苯乙酮系化合物；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻丁基醚、茴香偶姻甲基醚等苯偶姻醚系化合物；苯甲基二甲基缩酮等芳香族缩酮系化合物；2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯系化合物；1-苯酚-1，1-丙烷二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟等光活性肟系化合物；噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等噻吨酮系化合物；樟脑醌；卤代酮；酰基氧化膦；酰基膦酸酯等。
相对于固化性树脂组合物的总量，上述光聚合引发剂的配合量为20重量％以下。光聚合引发剂的配合量优选0.01～20重量％，且更优选0.05～10重量％，进一步优选0.1～5重量％。
另外，当以含有自由基聚合性化合物作为固化性成分的可见光固化性的方式使用本发明中所使用的固化性树脂组合物时，特别优选使用对380nm以上的光具高灵敏度的光聚合引发剂。关于对380nm以上的光具高灵敏度的光聚合引发剂在后叙述。
作为上述光聚合引发剂，优选可单独使用下述通式(4)所示的化合物；
(式中，R4和R5表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl，R4和R5可相同也可不同)，或者可并用通式(4)所示的化合物及后述的对380nm以上的光具高灵敏度的光聚合引发剂。当使用通式(4)所示的化合物时，与单独使用对380nm以上的光具高灵敏度的光聚合引发剂时相比，粘接性更为优异。通式(4)所示的化合物之中，特别优选R4和R5为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。相对于固化性树脂组合物的总量，固化性树脂组合物中通式(4)所示的化合物的组成比率优选为0.1～5重量％，且更优选0.5～4重量％，进一步优选0.9～3重量％。
另外，依需要优选添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂，可举出：三乙基胺、二乙基胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲氨基苯甲酸、4-二甲氨基苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸异戊酯等，且特别优选4-二甲氨基苯甲酸乙酯。在使用聚合引发助剂时，其添加量相对于固化性树脂组合物的总量通常为0～5重量％，优选0～4重量％，最优选0～3重量％。
另外，可依需要并用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能力的透明保护膜由于不会使380nm以下的光透射，因此优选使用对380nm以上的光具高灵敏度的光聚合引发剂作为光聚合引发剂。具体而言，可举出：2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1、2-二甲氨基-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)-双(2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等。
除了通式(4)的光聚合引发剂之外，还特别优选使用下述通式(5)所示的化合物来作为光聚合引发剂；
(式中，R6、R7和R8表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R6、R7和R8可相同也可不同)。作为通式(5)所示的化合物，优选可使用市售品的2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE907，制造商：BASF)。除此之外，2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1(商品名：IRGACURE369，制造商：BASF)、2-二甲氨基-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE379，制造商：BASF)由于灵敏度高而优选。
<具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物，及具有夺氢作用的自由基聚合引发剂>
在上述活性能量射线固化性树脂组合物中，在使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物来作为自由基聚合性化合物时，优选组合使用具有夺氢作用的自由基聚合引发剂。根据这样的构成，特别是即使在刚刚从高湿度环境或水中取出后(非干燥状态)，仍可显著提高偏振膜所具有的胶粘剂层的粘接性。其理由虽并不清楚，但可认为是以下原因。即，具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物与构成胶粘剂层的其他自由基聚合性化合物一起聚合，并且被引入至胶粘剂层中基底聚合物的主链和/或侧链中，从而形成胶粘剂层。在这样的聚合过程中，存在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂时，会形成构成胶粘剂层的基底聚合物，并且从具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物夺氢，从而在亚甲基上产生自由基。由此，产生自由基的亚甲基与PVA等偏振片的羟基发生反应，在胶粘剂层及偏振片之间形成共价键。推测其结果是，特别是即使在非干燥状态下，偏振膜所具有的胶粘剂层的粘接性仍会显著提高。
在本发明中，作为具有夺氢作用的自由基聚合引发剂，例如可举出：噻吨酮系自由基聚合引发剂、二苯甲酮系自由基聚合引发剂等。上述自由基聚合引发剂优选噻吨酮系自由基聚合引发剂。作为噻吨酮系自由基聚合引发剂，例如可举出上述通式(4)所示的化合物。作为通式(4)所示的化合物的具体例，例如可举出：噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮等。通式(4)所示的化合物之中，特别优选R1和R2为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。
当在上述活性能量射线固化性树脂组合物中，含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物，以及具有夺氢作用的自由基聚合引发剂时，在设固化性成分的总量为100重量％时，优选含有1～50重量％的上述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物，且相对于固化性树脂组合物的总量，含有0.1～10重量％的自由基聚合引发剂。
如上所述，在本发明中，在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂的存在下，会在具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基产生自由基，且这样的亚甲基会与PVA等偏振片的羟基反应而形成共价键。因此，为了使得在具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基上产生自由基，从而充分地形成该共价键，在设固化性成分的总量为100重量％时，优选含有1～50重量％的具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物，且更优选含有3～30重量％。为了充分提高耐水性而使非干燥状态下的粘接性提高，优选使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物为1重量％以上。另一方面，若大于50重量％，则有时出现胶粘剂层的固化不良。另外，相对于固化性树脂组合物的总量，具有夺氢作用的自由基聚合引发剂优选含有0.1～10重量％，更优选含有0.3～9重量％。为了能充分进行夺氢反应，优选使用0.1重量％以上的自由基聚合引发剂。另一方面，根据情况，若大于10重量％，会有在组合物中未完全溶解的情况。
<2：阳离子聚合固化性树脂组合物>
作为阳离子聚合固化性树脂组合物所使用的阳离子聚合性化合物，可分类成分子内具有1个阳离子聚合性官能团的单官能阳离子聚合性化合物，及分子内具有2个以上阳离子聚合性官能团的多官能阳离子聚合性化合物。单官能阳离子聚合性化合物由于相对而言液体粘度低，因此通过在树脂组合物中使其含有，可使树脂组合物的液体粘度减少。另外，单官能阳离子聚合性化合物大多具有可产生各种功能的官能团，因此通过在树脂组合物中使其含有，可在树脂组合物和/或树脂组合物的固化物中表现各种功能。多官能阳离子聚合性化合物由于可使树脂组合物的固化物进行三维交联，因此优选在树脂组合物中使其含有。单官能阳离子聚合性化合物与多官能阳离子聚合性化合物的比例优选为相对于单官能阳离子聚合性化合物100重量份，在由10重量份至1000重量份的范围内混合多官能阳离子聚合性化合物。作为阳离子聚合性官能团，可举出：环氧基或氧杂环丁基、乙烯醚基。作为具有环氧基的化合物，可举出：脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物，作为本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物，从固化性、粘接性优异的观点出发，特别优选含有脂环式环氧化合物。作为脂环式环氧化合物，可举出：3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯的己内酯改性物或三甲基己内酯改性物或戊内酯改性物等，具体而言可举出：Celloxide2021、Celloxide2021A、Celloxide2021P、Celloxide2081、Celloxide2083、Celloxide2085(以上，大赛璐化学工业(株)制、CyracureUVR-6105、CyracureUVR-6107、Cyracure30、R-6110(以上，陶氏化学日本(株)制)等。具有氧杂环丁基的化合物由于具有可改善本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物的固化性、或使该组合物的液体粘度减少的效果，因此优选含有这种化合物。作为具有氧杂环丁基的化合物，可举出：3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1，4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等，且ARONOXETANE OXT-101、ARONOXETANE OXT-121、ARONOXETANE OXT-211、ARONOXETANE OXT-221、ARONOXETANE OXT-212(以上，东亚合成公司制)等有市售。具有乙烯醚基的化合物由于具有可改善本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物的固化性、或使该组合物的液体粘度减少的效果，因此优选含有该化合物。作为具有乙烯醚基的化合物，可举出：2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、三环癸烷乙烯基醚、环己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、季戊四醇型四乙烯基醚等。
<光阳离子聚合引发剂>
阳离子聚合固化性树脂组合物中，作为固化性成分含有选自以上说明的具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁基的化合物、具有乙烯醚基的化合物的至少1种化合物，这些均为可通过阳离子聚合而固化的化合物，因此会配合光阳离子聚合引发剂。该光阳离子聚合引发剂因可见光、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，从而引发环氧基、氧杂环丁基的聚合反应。作为光阳离子聚合引发剂，优选可使用后述的光产酸剂。另外，在将本发明中所使用的固化性树脂组合物以可见光固化性使用时，虽特别优选使用对380nm以上的光具高灵敏度的光阳离子聚合引发剂，但由于光阳离子聚合引发剂一般为在300nm附近或比其更短的波长区域显示极大吸收的化合物，因此通过配合在比其更长的波长区域、具体为比380nm更长的波长的光显示极大吸收的光敏化剂，可感应其附近波长的光，促进来自光阳离子聚合引发剂的阳离子种或酸的产生。作为光敏化剂，例如可举出：蒽化合物、芘化合物、羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等，这些也可混合2种以上使用。特别是蒽化合物由于光敏化效果优异，因此优选，具体而言可举出：AnthracureUVS-1331、AnthracureUVS-1221(川崎化成公司制)。光敏化剂的含量优选为0.1重量％～5重量％，且更优选0.5重量％～3重量％。
<其他成分>
本发明中所使用的固化性树脂组合物优选含有下述成分。
<丙烯酸系低聚物>
本发明中所使用的活性能量射线固化性树脂组合物除了与上述自由基聚合性化合物相关的固化性成分之外，还可含有将(甲基)丙烯酰基单体聚合而成的丙烯酸系低聚物。通过在活性能量射线固化性树脂组合物中含有该成分，可降低在对该组合物照射活性能量射线并使其固化时的固化收缩，且可降低胶粘剂及偏振片与透明保护膜等被粘物的界面应力。结果，可抑制胶粘剂层与被粘物的粘接性降低。为了充分抑制固化物层(胶粘剂层)的固化收缩，相对于固化性树脂组合物的总量，丙烯酸系低聚物的含量优选为20重量％以下，更优选15重量％以下。固化性树脂组合物中丙烯酸系低聚物的含量过多时，在对该组合物照射活性能量射线时的反应速度降低会加剧，有时会固化不良。另一方面，相对于固化性树脂组合物的总量，优选含有3重量％以上丙烯酸系低聚物，且更优选含有5重量％以上。
考虑到涂布时的作业性、均匀性时，活性能量射线固化性树脂组合物优选低粘度，因此将(甲基)丙烯酰基单体聚合而成的丙烯酸系低聚物也优选低粘度。作为低粘度并且能防止胶粘剂层的固化收缩的丙烯酸系低聚物，优选重均分子量(Mw)为15000以下的化合物，且更优选10000以下的化合物，特别优选5000以下的化合物。另一方面，为了可充分抑制固化物层(胶粘剂层)的固化收缩，丙烯酸系低聚物的重均分子量(Mw)优选500以上，且更优选1000以上，特别优选1500以上。作为构成丙烯酸系低聚物的(甲基)丙烯酰基单体，具体而言，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2，2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳数1-20)烷基酯类，并且可进一步举出例如：(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯甲酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羟基丙基甲基-丁酯等)、含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含有卤素的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可单独使用或并用2种以上。作为丙烯酸系低聚物的具体例，可举出：东亚合成公司制“ARUFON”、综研化学公司制“Act flow”、BASF日本公司制“JONCRYL”等。
<光产酸剂>
在上述活性能量射线固化性树脂组合物中，可含有光产酸剂。当在上述活性能量射线固化性树脂组合物中含有光产酸剂时，与不含光产酸剂的情况相比，可使胶粘剂层的耐水性及耐久性飞跃性地提高。光产酸剂可以下述通式(7)表示。
通式(7)
L+X-
(其中，L+表示任意的阳离子。另外，X-表示选自PF66 -、SbF6 -、AsF6 -、SbCl6 -、BiCl5 -、SnCl6 -、ClO4 -、二硫胺甲酸盐阴离子、SCN-中的抗衡阴离子。)
以下对通式(7)中的抗衡阴离子X-进行说明。
通式(7)中的抗衡阴离子X-在原理上虽未特别限定，但优选非亲核性阴离子。当抗衡阴离子X-为非亲核性阴离子时，由于难以发生分子内共存的阳离子或并用的各种材料中的亲核反应，结果，可提高通式(4)所标记的光产酸剂本身或使用其的组合物的经时稳定性。这里所谓的非亲核性阴离子是指引起亲核反应的能力低的阴离子。作为这样的阴离子，可举出：PF6 -、SbF6 -、AsF6 -、SbCl6 -、BiCl5 -、SnCl6 -、ClO4 -、二硫胺甲酸盐阴离子、SCN-等。
具体而言，可举出以下本发明的光产酸剂的优选具体例：“CyracureUVI-6992”、“CyracureUVI-6974”(以上，陶氏化学日本株式会社制)、“Adeka OptomerSP150”、“AdekaOptomerSP152”、“Adeka OptomerSP170”、“Adeka OptomerSP172”(以上，ADEKA株式会社制)、“IRGACURE250”(汽巴精化公司制)、“CI-5102”、“CI-2855”(以上，日本曹达公司制)、“San-AidSI-60L”、“San-AidSI-80L”、“San-AidSI-100L”、“San-AidSI-110L”、“San-AidSI-180L”(以上，三新化学公司制)、“CPI-100P”、“CPI-100A”(以上，San-Apro株式会社制)、“WPI-069”、“WPI-113”、“WPI-116”、“WPI-041”、“WPI-044”、“WPI-054”、“WPI-055”、“WPAG-281”、“WPAG-567”、“WPAG-596”(以上，和光纯药公司制)。
相对于固化性树脂组合物的总量，光产酸剂的含量为10重量％以下，且优选0.01～10重量％，并更优选0.05～5重量％，特别优选0.1～3重量％。
<含有烷氧基、环氧基中任一种的化合物>
在上述活性能量射线固化性树脂组合物中，活性能量射线固化性树脂组合物中可并用光产酸剂和含有烷氧基、环氧基中任一种的化合物。
(具有环氧基的化合物及高分子)
当使用在分子内具有1个以上环氧基的化合物或在分子内具有2个以上环氧基的高分子(环氧树脂)时，也可并用分子内具有二个以上与环氧基具反应性的官能团的化合物。于此，与环氧基具反应性的官能团例如可举出：羧基、酚性羟基、巯基、芳香族伯或仲氨基等。考虑到三维固化性，特别优选在一分子中具有2个以上这些官能团。
作为在分子内具有1个以上环氧基的高分子，例如可举出环氧树脂，例如有从双酚A与表氯醇衍生而来的双酚A型环氧树脂、从双酚F与表氯醇衍生而来的双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、氢醌型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴型环氧树脂、3官能型环氧树脂或4官能型环氧树脂等多官能型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂等，这些环氧树脂也可被卤化，也可被氢化。作为市售的环氧树脂制品，例如可举出：日本环氧树脂株式会社制的JERCourt828、1001、801N、806、807、152、604、630、871、YX8000、YX8034、YX4000、DIC株式会社制的Epiclon830、EXA835LV、HP4032D、HP820、株式会社ADEKA制的EP4100系列、EP4000系列、EPU系列、大赛璐化学株式会社制的Celloxide系列(2021、2021P、2083、2085、3000等)、Epolead系列、EHPE系列、新日铁化学公司制的YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、苯氧基树脂(从双酚类及表氯醇合成的多羟基聚醚在两末端上具有环氧基；YP系列等)、Nagase chemtex公司制的Denacol系列、共荣社化学公司制的Epolight系列等，但不限定于此。这些环氧树脂也可并用2种以上。
(具有烷氧基的化合物及高分子)
作为分子内具有烷氧基的化合物，只要是分子内具有1个以上烷氧基的物质就无特别限制，可使用公知的化合物。这样的化合物作为代表可举出三聚氰胺化合物、氨基树脂、硅烷偶联剂等。
相对于固化性树脂组合物的总量，含有烷氧基、环氧基中任一种的化合物的配合量通常为30重量％以下，若组合物中的化合物的含量过多，则粘接性会减少，会有对掉落试验的耐冲击性劣化的情形。组合物中的化合物的含量更优选为20重量％以下。另一方面，从耐水性来看，组合物中优选含有2重量％以上化合物，且更优选含有5重量％以上。
<硅烷偶联剂>
当本发明中所使用的固化性树脂组合物为活性能量射线固化性固化性时，硅烷偶联剂优选使用活性能量射线固化性的化合物，但即使不是活性能量射线固化性也可赋予相同的耐水性。
作为硅烷偶联剂的具体例，例如可举出：作为活性能量射线固化性的化合物的乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3，4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
优选为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
作为不是活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例，优选具有氨基的硅烷偶联剂(D1)。作为具有氨基的硅烷偶联剂(D1)的具体例，可举出：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-(2-(2-氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苯甲基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧硅烷、(2-氨基乙基)氨基甲基三甲氧硅烷、N，N’-双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺等含有氨基的硅烷类；N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅基)-1-丙烷胺等酮亚胺型硅烷类。
具有氨基的硅烷偶联剂(D1)可仅使用1种，也可组合使用多种。这些之中，为了确保良好的粘接性，优选为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(1，3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅基)-1-丙烷胺。
相对于固化性树脂组合物的总量，硅烷偶联剂的配合量优选0.01～20重量％的范围，且优选0.05～15重量％，且进一步优选0.1～10重量％。这是因为：在大于20重量％的配合量时，固化性树脂组合物的保存稳定性会劣化；另外，在小于0.1重量％时，会无法充分发挥粘接耐水性的效果。
作为上述以外的不是活性能量射线固化性的硅烷偶联剂的具体例，可举出：3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基硅基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅烷等。
<具有乙烯醚基的化合物>
当本发明中所使用的固化性树脂组合物含有具有乙烯醚基的化合物时，由于偏振片与胶粘剂层的粘接耐水性会提高，因此是优选的。获得如此效果的理由并不明确，但可推测理由之一是化合物所具有的乙烯醚基与偏振片相互作用，由此提高偏振片与胶粘剂层的粘接力。为了进一步提高偏振片与胶粘剂层的粘接耐水性，化合物优选具有乙烯醚基的自由基聚合性化合物。另外，化合物的含量优选相对于固化性树脂组合物的总量含有0.1～19重量％。
<发生酮-烯醇互变异构性的化合物>
本发明所使用的固化性树脂组合物中可含有发生酮-烯醇互变异构性的化合物。例如，在包含交联剂的固化性树脂组合物或可配合使用交联剂的固化性树脂组合物中，可优选地采用包含上述发生酮-烯醇互变异构性的化合物的实施方式。由此，能够实现下述效果：可抑制有机金属化合物配合后固化性树脂组合物的过度粘度上升或凝胶化以及微凝胶物的生成，延长该组合物的有效期。
作为上述发生酮-烯醇互变异构性的化合物，可使用各种β-二羰基化合物。作为具体例，可举出：乙酰基丙酮、2，4-己烷二酮、3，5-庚烷二酮、2-甲基己烷-3，5-二酮、6-甲基庚烷-2，4-二酮、2，6-二甲基庚烷-3，5-二酮等β-二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁基等乙酰乙酸酯类；丙酰基乙酸乙酯、丙酰基乙酸乙酯、丙酰基乙酸异丙酯、丙酰基乙酸叔丁基等丙酰基乙酸酯类；异丁酰基乙酸乙酯、异丁酰基乙酸乙酯、异丁酰基乙酸异丙酯、异丁酰基乙酸叔丁基等异丁酰基乙酸酯类；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类等。其中，作为优选的化合物可举出乙酰基丙酮及乙酰乙酸酯类。这些发生酮-烯醇互变异构性的化合物可单独使用，也可组合2种以上使用。
发生酮-烯醇互变异构性的化合物的使用量例如可设成相对于有机金属化合物1重量份为0.05重量份～10重量份，且优选为0.2重量份～3重量份(例如0.3重量份～2重量份)。若上述化合物的使用量相对于有机金属化合物1重量份小于0.05重量份，则会有难以发挥充分的使用效果的情形。另一方面，若该化合物的使用量相对于有机金属化合物1重量份大于10重量份，则会因与有机金属化合物过度地进行相互作用而会有难以产生目标的耐水性的情形。
<上述之外的添加剂>
另外，在不影响本发明的目的、效果的范围内，可对本发明中所使用的固化性树脂组合物配合各种添加剂来作为其他任选成分。作为这样的添加剂，可举出：环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、纤维素树脂、氟系低聚物、硅酮系低聚物、多硫化物系低聚物等聚合物或低聚物；吩噻嗪、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等阻聚剂；聚合引发助剂；流平剂；润湿性改良剂；表面活性剂；增塑剂；紫外线吸收剂；无机填充剂；颜料；染料等。
相对于固化性树脂组合物的总量，上述添加剂通常为0～10重量％，且优选0～5重量％，且最优选0～3重量％。
另外，从安全性的观点出发，本发明中所使用的固化性树脂组合物优选使用皮肤刺激低的材料来作为上述固化性成分。皮肤刺激性可基于称作P.I.I的指标来判断。P.I.I作为显示皮肤伤害程度的指标而被广为使用，通过Draize法来测定。测量值在0～8的范围内表示，值越小会判断为刺激性越低，但由于测量值的误差很大，因此优选取参考值。P.I.I优选4以下，且更优选3以下，且最优选2以下。
<偏振膜>
本发明的固化性树脂组合物可优选作为用于将偏振片与保护膜层叠来制造偏振膜的胶粘剂来使用。本发明涉及的偏振膜在偏振片的单面或两面上经由胶粘剂层而层叠保护膜而成。本发明涉及的偏振膜可通过依序进行以下工序来作成：在偏振片和/或保护膜的表面上涂布固化性树脂组合物的工序、贴合偏振片及保护膜的工序以及使树脂组合物固化的工序。另外，在依序进行上述工序后，也可通过剥离保护膜的方法来作成偏振片与树脂组合物的固化物层的层叠体。偏振膜的厚度优选100μm以下，且更优选50μm以下。当偏振膜的厚度过厚时，在高温高湿下的尺寸变化会变大，会发生显示不均的不良情况，因此不优选。
<固化性树脂层>
由上述固化性树脂组合物形成的固化性树脂层，特别是胶粘剂层的厚度优选为0.01～3.0μm。当固化性树脂层的厚度过薄时，固化性树脂层的凝聚力会不足，使得剥离力降低，因此不优选。当固化性树脂层的厚度过厚时，在对偏振膜的截面施加应力时会容易引起剥离，从而会发生因冲击所造成的剥离不良，因此不优选。固化性树脂层的厚度更优选0.1～2.5μm，且最优选0.5～1.5μm。
另外，固化性树脂组合物的由其形成的固化性树脂层，特别是胶粘剂层的Tg优选选择为成为60℃以上，且更优选为70℃以上，并进一步优选75℃以上，更进一步优选100℃以上，更进一步优选120℃以上。另一方面，若胶粘剂层的Tg变得过高，则偏振膜的挠性会减少，因此胶粘剂层的Tg优选300℃以下，且更优选240℃以下，进一步优选180℃以下。Tg<玻璃化转变温度>使用TA Instruments制的动态粘弹性测量装置RSAIII通过以下测量条件来测量。
样品尺寸：宽度10mm、长度30mm、
夹具距离：20mm、
测量模式：以拉伸、频率：1Hz、升温速度：5℃/分钟来进行动态粘弹性测量，采用tanδ的峰位温度Tg。
另外，固化性树脂组合物的由其形成的固化性树脂层，特别是胶粘剂层的储存弹性模量在25℃优选为1.0×107Pa以上，且更优选为1.0×108Pa以上。需要说明的是，粘合剂层的储存弹性模量为1.0×103Pa～1.0×106Pa，与胶粘剂层的储存弹性模量不同。胶粘剂层的储存弹性模量会影响在对偏振膜实施热循环(从-40℃至80℃等)时的偏振片开裂，当储存弹性模量低时，容易发生偏振片开裂的不利情况。具有高储存弹性模量的温度区域更优选80℃以下，最优选90℃以下。储存弹性模量与Tg<玻璃化转变温度>同时使用TAInstruments制动态粘弹性测量装置RSAIII并以相同测量条件来测量。进行动态粘弹性的测量，并采用储存弹性模量(E’)的值。
本发明涉及的偏振膜可通过下述制造方法适宜地制造；该制造方法包含：涂布工序，在偏振片的至少一个表面涂布至少含有本发明涉及的交联剂的固化性树脂组合物；以及固化工序，从偏振片面侧或固化性树脂组合物的涂布面侧照射活性能量射线，使固化性树脂组合物固化。在如此的制造方法中，贴合工序中的偏振片的水分率优选为8～19％。此外，在偏振片的至少一个表面上经由胶粘剂层设置有透明保护膜的偏振膜可通过下述制造方法制造，该制造方法包含：涂布工序，在偏振片及透明保护膜的至少一个表面涂布至少含有本发明涉及的交联剂的固化性树脂组合物；贴合工序，贴合偏振片及透明保护膜；以及粘接工序，经由胶粘剂层使偏振片及透明保护膜粘接，所述胶粘剂层是通过从偏振片面侧或透明保护膜面侧照射活性能量射线而使固化性树脂组合物固化而得。
偏振片、透明保护膜在涂布上述固化性树脂组合物之前也可进行表面改性处理。特别是偏振片优选在涂布固化性树脂组合物或贴合前对偏振片的表面进行表面改性处理。作为表面改性处理，可举出：电晕处理、等离子处理、ITRO处理等处理，且特别是优选电晕处理。通过进行电晕处理，可在偏振片表面上生成羰基、氨基等极性官能团，可提高与固化性树脂层的密合性。另外，通过灰化效果来去除表面的异物，或是减轻表面的凹凸，可作成外观特性优异的偏振膜。
作为涂布固化性树脂组合物的方法，可根据固化性树脂组合物的粘度或目标厚度来适当选择，例如可举出：反向涂布机、凹版涂布机(正面、反面或胶版)、棒式反向涂布机、辊涂布机、模具涂布机、棒涂布机、杆涂布机等。本发明中使用的固化性树脂组合物的粘度优选3～100mPa·s，且更优选5～50mPa.s，且最优选10～30mPa·s。当固化性树脂组合物的粘度高时，涂布后的表面平滑性不良而会发生外观不良，因此不优选。本发明中使用的固化性树脂组合物可将该组合物加热或冷却而调整至优选范围的粘度来涂布。
经由如上所述地涂布而成的固化性树脂组合物来贴合偏振片及透明保护膜。偏振片及透明保护膜的贴合可通过辊层压机等来进行。
<固化性树脂组合物的固化>
本发明中所使用的固化性树脂组合物优选作为活性能量射线固化性树脂组合物来使用。对于活性能量射线固化性树脂组合物，可以电子束固化性、紫外线固化性、可见光固化性的方式来使用。从生产性的观点出发，上述固化性树脂组合物的实施方式优选可见光固化性树脂组合物。
《活性能量射线固化性》
活性能量射线固化性树脂组合物在贴合偏振片与透明保护膜之后，照射活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)，使活性能量射线固化性树脂组合物固化而形成胶粘剂层。活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)的照射方向可从任意的适当方向照射。优选从透明保护膜侧照射。若从偏振片侧照射，则会有偏振片因活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)产生劣化的可能。
《电子束固化性》
在电子束固化性中，电子束的照射条件只要是可使上述活性能量射线固化性树脂组合物固化的条件，则可采用任意的适当条件。例如，电子束照射的加速电压优选5kV～300kV，且更优选10kV～250kV。当加速电压小于5kV时，会有电子束无法到达胶粘剂而变得固化不足的可能；若加速电压大于300kV，通过试料的浸透力会过强，而会有对透明保护膜或偏振片产生损伤的可能。作为照射剂量为5～100kGy，且优选10～75kGy。当照射剂量小于5kGy时，胶粘剂会变得固化不足；若大于100kGy，则会对透明保护膜、偏振片产生损伤，发生机械强度减少、黄化等，无法得到预定的光学特性。
电子束照射虽通常在非活性气体中进行照射，但若有必要也可在大气中或少量导入氧的条件下进行。虽会取决于透明保护膜的材料，但通过适当导入氧，会在最初接触电子束的透明保护膜面产生氧阻碍，可防止对透明保护膜的损伤，而仅对胶粘剂有效率地照射电子束。
《紫外线固化性、可见光固化性》
在本发明涉及的偏振膜的制造方法中，作为活性能量射线，优选使用包含波长范围380nm～450nm的可见光的活性能量射线，特别是波长范围380nm～450nm的可见光照射量最多的活性能量射线。在紫外线固化性、可见光固化性中，在使用赋予了紫外线吸收能力的透明保护膜(不透射紫外线型透明保护膜)时，由于会吸收约比380nm更短波长的光，因此比380nm更短波长的光会无法到达活性能量射线固化性树脂组合物，无助于其聚合反应。此外，由透明保护膜吸收的比380nm更短波长的光会转换成热，而使透明保护膜本身发热，成为偏振膜的卷曲、起皱等不良的原因。因此，在本发明中采用紫外线固化性、可见光固化性时，优选使用不会发射出比380nm更短波长的光的装置来作为活性能量射线发生装置，更具体而言，波长范围380～440nm的累积照度与波长范围250～370nm的累积照度的比例优选100：0～100：50，且更优选100：0～100：40。作为本发明涉及的活性能量射线，优选封入镓的金属卤化物灯、发出波长范围380～440nm的光的LED光源。或者，可使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、白炽灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、萤光灯、钨灯、镓灯、准分子激光或太阳光等包含紫外线与可见光的光源，也可使用带通滤波器来遮蔽比380nm更短波长的紫外线来使用。为了能提高偏振片及透明保护膜之间的胶粘剂层的粘接性能，同时防止偏振膜的卷曲，优选使用下述活性能量射线：使用封入镓的金属卤化物灯，且通过可遮蔽比380nm更短波长的光的带通滤波器而得的活性能量射线；或使用LED光源而得的波长405nm的活性能量射线。
在紫外线固化性或可见光固化性中，在照射紫外线或可见光之前，优选对活性能量射线固化性树脂组合物加温(照射前加温)，且此时优选加温至40℃以上，更优选加温至50℃以上。另外，还优选在照射紫外线或可见光之后对活性能量射线固化性树脂组合物加温(照射后加温)，此时优选加温至40℃以上，更优选加温至50℃以上。
本发明涉及的活性能量射线固化性树脂组合物可特别适宜地用于在形成将偏振片及波长365nm的光线透射率小于5％的透明保护膜粘接的胶粘剂层的情况。这里，本发明涉及的活性能量射线固化性树脂组合物因含有上述通式(4)的光聚合引发剂，能够越过具有UV吸收能力的透明保护膜来照射紫外线，固化形成胶粘剂层。因此，即使在偏振片的两面上层叠具有UV吸收能力的透明保护膜而成的偏振膜中，仍可使胶粘剂层固化。然而，当然，在层叠有不具UV吸收能力的透明保护膜而成的偏振膜中，也可使胶粘剂层固化。需要说明的是，具有UV吸收能力的透明保护膜是指对380nm的光的透射率小于10％的透明保护膜。
作为对透明保护膜赋予UV吸收能力的方法，可举出：使透明保护膜中含有紫外线吸收剂的方法、在透明保护膜表面上层叠含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。
作为紫外线吸收剂的具体例，例如可举出：以往公知的氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物、三嗪系化合物等。
在贴合偏振片及透明保护膜之后，照射活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)，使活性能量射线固化性树脂组合物固化而形成胶粘剂层。活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)的照射方向可从任意的适当方向照射。优选从透明保护膜侧照射。若从偏振片侧照射，则会有偏振片因活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)产生劣化的可能。
在以连续生产线制造本发明涉及的偏振膜时，生产线速度虽取决于固化性树脂组合物的固化时间，但优选1～500m/min，更优选5～300m/min，进一步优选10～100m/min。当生产线速度过小时，生产性会不足，或者对透明保护膜的损伤会过大，而无法制作可耐受耐久性试验等的偏振膜。当生产线速度过大时，固化性树脂组合物的固化会变得不充分，有时无法得到目标粘接性。
需要说明的是，虽然本发明的偏振膜较适合将偏振片与透明保护膜经由由上述活性能量射线固化性树脂组合物的固化物层所形成的胶粘剂层进行贴合，但透明保护膜与胶粘剂层之间也可设置易粘接层。易粘接层例如可以由具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、硅酮系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂来形成。这些聚合物树脂可单独使用1种，或组合2种以上来使用。另外，易粘接层的形成中也可添加其他添加剂。具体而言，也可进一步使用粘性赋予剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
易粘接层通常预先设置于透明保护膜上，通过胶粘剂层来贴合该透明保护膜的易粘接层侧及偏振片。易粘接层的形成可在透明保护膜上通过公知的技术来涂布、干燥易粘接层的形成材料来进行。易粘接层的形成材料通常考虑到干燥后的厚度、涂布的圆滑性等而作为稀释成适当的浓度而成的溶液来制备。易粘接层的干燥后厚度优选0.01～5μm，更优选0.02～2μm，进一步优选0.05～1μm。需要说明的是，易粘接层虽可设置多层，但这种情况下易粘接层的总厚度仍优选设成在上述范围。
<偏振片>
偏振片并无特别限制，可使用各种偏振片。作为偏振片，例如可举出：在聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜上使碘或二色性染料等二色性材料吸附并进行单轴拉伸的膜；聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。这些之中优选包含聚乙烯醇系膜及碘等二色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度优选2～30μm，更优选4～20μm，最优选5～15μm。当偏振片的厚度薄时，由于光学耐久性会减少，因此不优选。当偏振片的厚度厚时，在高温高湿下的尺寸变化会变大，产生显示不均的不良情况，因此不优选。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并进行单轴拉伸而成的偏振片例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来进行染色，并拉伸成原长的3～7倍来制作。也可根据需要浸渍于硼酸或碘化钾等水溶液。此外，也可根据需要在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中来进行水洗。通过水洗聚乙烯醇系膜，可洗净聚乙烯醇系膜表面的污垢或抗粘连剂，同时也具有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色不均匀等不均匀的效果。拉伸可在用碘染色之后进行，也可一边染色一边拉伸，或者也可在拉伸之后用碘染色。在硼酸或碘化钾等水溶液中或是水浴中都可进行拉伸。
另外，对于本发明中所使用的活性能量射线固化性树脂组合物，在将厚度在10μm以下的薄型的偏振片作为偏振片使用时，可显著地体现其效果(满足高温高湿下的严苛环境中的光学耐久性)。上述厚度在10μm以下的偏振片，与厚度大于10μm的偏振片相比，水分的影响较大，在高温高湿下的环境中光学耐久性会不充分，容易产生透射率上升或偏振度减少。即，当以本发明的本体吸水率在10重量％以下的胶粘剂层层叠上述10μm以下的偏振片时，通过在严苛的高温高湿下的环境中抑制水向偏振片的移动，可显著抑制偏振膜的透射率上升、偏振度减少等光学耐久性的劣化。从薄型化的观点而言，偏振片的厚度优选1～7μm。这样的薄型偏振片，从其厚度不均匀较少、可视性优异、尺寸变化少，同时也可谋求作为偏振膜的厚度薄型化的观点出发是优选的。
作为薄型偏振片，代表性地可举出日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号单行本、PCT/JP2010/001460的说明书或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书所记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可通过包含以下工序的制法来得到：将聚乙烯醇系树脂(以下也称作PVA系树脂)层及拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序，及染色工序。若为此制法，即使PVA系树脂层很薄，仍可被拉伸用树脂基材支持，由此可在无因拉伸所造成的断裂等不利情况下进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜，在包含以层叠体状态拉伸的工序与染色工序的制法之中，从可以高倍率拉伸而使偏振性能提高的观点出发，优选WO2010/100917号单行本、PCT/JP2010/001460的说明书或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书所记载那样的包含在硼酸水溶液中拉伸的工序的制法所得的偏振膜，特别优选日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书所记载的包含在硼酸水溶液中拉伸之前进行辅助空中拉伸的工序的制法所得的偏振膜。
<透明保护膜>
作为透明保护膜，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的膜。可举出例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素等纤维素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物；聚碳酸酯系聚合物等。另外，如聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、聚偏二氯乙烯系聚合物、乙烯基丁缩醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚氧亚甲基系聚合物、环氧系聚合物或上述聚合物的掺混物等，也可作为形成上述透明保护膜的聚合物的实例。在透明保护膜中也可包含1种以上任意的适当添加剂。作为添加剂，例如可举出：紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选50～100重量％，更优选50～99重量％，进一步优选60～98重量％，特别优选70～97重量％。当透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，会有无法充分表现热塑性树脂本来所具有的高透明性等的可能。
另外，作为透明保护膜，可举出日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)所记载的聚合物膜，例如：含有(A)在侧链具有取代和/或非取代酰亚氨基的热塑性树脂，以及在侧链具有取代和/或非取代苯基以及硝基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例，可举出：含有由异丁烯及N-甲基马来酰亚胺所构成的交替共聚物，以及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。膜可使用由树脂组合物的混合挤制品等所构成的膜。这些膜由于相位差小，光弹性系数小，因此可消除因偏振膜的形变所造成的不均匀等不利情况，此外由于透湿度小而使得加湿耐久性优异。
上述偏振膜中，上述透明保护膜的透湿度优选为150g/m2/24h以下。若依据如此的构成，空气中的水分会难以进入偏振膜中，从而可抑制偏振膜本身的水分率变化。其结果可抑制因保存环境而产生的偏振膜的卷曲或尺寸变化。
作为设置于上述偏振片的单面或两面上的透明保护膜，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的膜，特别是更优选透湿度为150g/m2/24h以下的膜，进一步优选140g/m2/24h以下的膜，更进一步优选120g/m2/24h以下的膜。透湿度可通过实施例所记载的方法求得。
作为满足上述低透湿度的透明保护膜的形成材料，例如可使用：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；芳酯系树脂；尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系树脂；如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物的聚烯烃系聚合物、具有环系或降冰片烯结构的环状烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂或是它们的混合体。上述树脂之中，优选聚碳酸酯系树脂、环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂，且特别优选环状聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂。
透明保护膜的厚度虽可适当地确定，但一般从强度或处理性等作业性、薄层性等观点出发，优选5～100μm。特别优选10～60μm，更进一步优选20～40μm。
作为贴合偏振片及保护膜的方法，可通过辊层压机来进行。在偏振片的两面上层叠保护膜的方法可选自以下方法：在贴合偏振片及一张保护膜之后再贴合另一张保护膜的方法；以及同时贴合偏振片及两张保护膜的方法。由于通过采用前者的方法，即在贴合偏振片及一张保护膜之后再贴合另一张保护膜的方法可显著减低贴合时所产生的夹带气泡，因此优选。
作为使固化性树脂组合物固化的方法，可根据固化性树脂组合物的固化形态适当地选择。当固化性树脂组合物为热固化性时，可通过进行加热处理来使其固化。作为加热处理的方法，可采用热风烘箱、IR烘箱等以往公知的方法。当固化性树脂组合物为活性能量射线固化性时，可通过照射电子束、紫外线、可见光等活性能量射线来使其固化。当固化性树脂组合物具备热固化性及活性能量射线固化性两者时，也可适当组合该方法来采用。本发明涉及的固化性树脂组合物优选为活性能量射线固化性。通过使用活性能量射线固化性的树脂组合物，不仅生产性优异，也可抑制因热造成的偏振片的光学特性减少，因此是优选的。此外，本发明的固化性树脂组合物优选实质上不含挥发性溶剂。通过实质上不含挥发性溶剂，无须加热处理，不仅生产性优异，也可抑制因热造成的偏振片的光学特性降低，因此优选。
<光学膜>
本发明的偏振膜在实际使用时可以与其他光学层层叠而成的光学膜的形式来使用。关于该光学层虽未特别限定，但例如可使用1层或2层以上反射板或半透射板、相位差板(包含1/2或1/4等波长板)、视角补偿膜等用于形成液晶显示装置等的光学层。特别是，优选在本发明的偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上进一步层叠相位差板而成的楕圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜上进一步层叠视角补偿膜而成的广视角偏振膜、或是在偏振膜上进一步层叠亮度提高膜而成的偏振膜。
在偏振膜上层叠上述光学层而成的光学膜，也可在液晶显示装置等的制造过程中按照依序分别地层叠的方式形成，但预先层叠而作成光学膜的方式具有品质稳定性或组装作业等优异、可使液晶显示装置等的制造工序改善的优点。层叠可使用粘合层等适当的粘接手段。在粘接上述偏振膜或其他光学膜时，它们的光学轴可根据作为目的的相位差特性等来设成适当的配置角度。
在上述偏振膜、层叠有至少1层偏振膜的光学膜上，也可设有用于与液晶单元等其他构件粘接的粘合层。形成粘合层的粘合剂虽无特别限制，但例如可适当地选择将丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物作为基底聚合物的粘合剂来使用。特别是，可优选地使用丙烯酸系粘合剂之类的光学透明性优异，显示适度的润湿性、凝聚性与粘接性的粘合特性，且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
粘合层也可以不同组成或种类等层的重叠层的形式设于偏振膜、光学膜的单面或两面上。另外，在设于两面上时，在偏振膜、光学膜等表里可制成不同组成、种类、厚度等的粘合层。粘合层的厚度可根据使用目的、粘接力等来适当地决定，一般为1～500μm，优选1～200μm，特别优选1～100μm。
对于粘合层的暴露面，在直至供于实用期间内，可出于防止其污染等目的而暂时贴合分隔件来覆盖。由此，可防止在惯例的操作状态中与粘合层接触。作为分隔件，除了上述厚度条件外，可使用例如将塑胶膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片、金属箔、它们的层叠体等适当的薄片体，根据需要以硅酮系或长链烷基系、氟系或硫化钼等适当的剥离剂进行涂布处理的分隔件等根据以往方式的适当的分隔件。
<图像显示装置>
本发明的偏振膜或光学膜可优选地用于液晶显示装置等各种装置的形成等中。液晶显示装置的形成可依照以往方式来进行。即，液晶显示装置一般可通过将液晶单元及偏振膜或光学膜以及根据需要的照明系统等构成部件适当地组装并装入驱动电路等来形成，但在本发明中，除了使用依据本发明的偏振膜或光学膜这一点之外，并无特别限定，而可根据以往公知的方式。关于液晶单元，可使用例如TN型、STN型、π型等任意类型的液晶单元。
可形成在液晶单元的单侧或两侧配置偏振膜或光学膜而成的液晶显示装置、在照明系统中使用有背光或反射板的装置等适当的液晶显示装置。此时，本发明的偏振膜或光学膜可设置于液晶单元的单侧或两侧上。当在两侧上设置偏振膜或光学膜时，这些膜可为相同的膜，也可为不同的膜。此外，在形成液晶显示装置时，可在适当的位置上配置1层或2层以上例如扩散板、防眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光等适当的部件。
实施例
以下记载本发明的实施例，但本发明的实施方式并不受这些限定。
<交联剂的合成>
(合成例1)
以摩尔比1∶1混合羟乙基丙烯酰胺和硼酸，添加1.0重量％甲基醚氢醌，在140℃加热15分钟而制成羟乙基丙烯酰胺硼酸酯(化合物A)。
(合成例2)
以摩尔比1∶1混合羟乙基丙烯酸酯和硼酸，添加1.0重量％甲基醚氢醌，在140℃加热15分钟而制成丙烯酸羟乙酯硼酸酯(化合物B)。
<交联聚乙烯醇的合成>
(制造例1)
使完全皂化型聚乙烯醇(日本合成化学公司制“Gohsenol NH-18”)100g分散于水2400g中，一边搅拌一边加热至95℃。在95℃搅拌1小时，制成聚乙烯醇水溶液。在冷却至30℃的聚乙烯醇水溶液2500g中，添加合成例1所合成的化合物A 10g、IRGACURE184(BASF公司制)1.0g，并搅拌30分钟，制成活性能量射线固化性聚乙烯醇水溶液。将所得到的活性能量射线固化性聚乙烯醇水溶液浇铸在玻璃板上后，在120℃加热2小时，得到厚度100μm的活性能量射线固化性聚乙烯醇膜。然后，照射活性能量射线，从而得到交联聚乙烯醇膜。
(制造例2)
使完全皂化型聚乙烯醇(日本合成化学公司制“Gohsenol NH-18”)100g分散于水2400g中，一边搅拌一边加热至95℃。在95℃搅拌1小时，从而制成聚乙烯醇水溶液。在冷却至30℃的聚乙烯醇水溶液2500g中，添加合成例2所合成的化合物B 10g、IRGACURE184(BASF公司制)1.0g，并搅拌30分钟，制成活性能量射线固化性聚乙烯醇水溶液。将所得到的活性能量射线固化性聚乙烯醇水溶液浇铸在玻璃板上后，在120℃加热2小时，得到厚度100μm的活性能量射线固化性聚乙烯醇膜。然后，照射活性能量射线，得到交联聚乙烯醇膜。
(制造例3)
使完全皂化型聚乙烯醇(日本合成化学公司制“Gohsenol NH-18”)100g分散于水2400g中，一边搅拌一边加热至95℃。在95℃搅拌1小时，制成聚乙烯醇水溶液。将所得到的聚乙烯醇水溶液浇铸在玻璃板上后，在120℃加热2小时，得到厚度100μm的聚乙烯醇膜。
(实施例1)
观察将制造例1所得到的聚乙烯醇浸渍于60℃温水6小时之后的状态。聚乙烯醇膜虽有溶胀，但仍保持膜形状。
(实施例2)
将制造例2所得到的聚乙烯醇浸渍于60℃温水6小时。制造例2所得到的聚乙烯醇膜虽有溶胀，但仍保持膜形状。
(比较例1)
将制造例3所得到的聚乙烯醇浸渍于60℃温水6小时。制造例3所得到的聚乙烯醇膜没有保持膜形状，而是溶解于温水中。
(偏振膜)
(实施例3～6、比较例2～3)
<偏振片的制作>
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％的厚度45μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的温水中60秒而使其溶胀。接下来，浸渍于碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度0.3％的水溶液中，一边使其拉伸至3.5倍，一边将膜染色。然后，在65℃的硼酸酯水溶液中进行拉伸，以使总拉伸倍率成为6倍。拉伸后，在40℃的烘箱进行3分钟干燥，得到聚乙烯醇系偏振片(厚度18μm)。
<透明保护膜>
保护膜A：在双轴混练机中在220℃下混合日本特开2010-284840号公报的制造例1所记载的酰亚胺化MS树脂100重量份及三嗪系紫外线吸收剂(ADEKA公司制，商品名：T-712)0.62重量份，制作树脂粒料。在100.5kPa、100℃下使所得到的树脂粒料干燥12小时，以单轴挤出机在模头温度270℃下从T模具挤制而成形成膜状(厚度160μm)。再将该膜于其运送方向上在150℃的环境下进行拉伸(厚度80μm)，接下来，在涂布包含水性氨基甲酸酯树脂的易粘接剂之后，在与膜运送方向垂直的方向上在150℃的环境下进行拉伸，得到厚度40μm(透湿度58g/m2/24h)的透明保护膜A。
保护膜B：使用对厚度55μm的环状聚烯烃膜(日本ZEON公司制：ZEONOR，透湿度11g/m2/24h)实施电晕处理的膜。
<透明保护膜的透湿度>
透湿度的测量按照JIS Z0208的透湿度试验(杯法)来进行测量。将裁切成直径60mm的样品设置于加入约15g氯化钙的透湿杯中，放入温度40℃、湿度90％R.H.的恒温机中，通过测量放置24小时前后的氯化钙重量增加来求得透湿度(g/m2/24h)。
<活性能量射线>
作为活性能量射线，使用可见光(封入镓的金属卤化物灯)照射装置：Fusion UVSystems，Inc公司制Light HAMMER10阀：V阀峰值照度：1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380～440nm)。需要说明的是，可见光的照度使用Solatell公司制Sola-Check系统来测量。
<固化性树脂组合物>
依照表1所记载的配合表，混合各成分并搅拌1小时，从而得到关于实施例3～6及比较例2～3的活性能量射线固化型胶粘剂树脂组合物。
<偏振膜>
在上述保护膜A及保护膜B的贴合面上，使用MCD涂布机(富士机械公司制)(小室形状：蜂巢形，凹辊线数：1000根/英寸、旋转速度相对于生产线速为140％)，涂布实施例1、2或比较例1的固化型胶粘剂组合物以成为0.7μm的厚度，并使用辊压机贴合于偏振片的两面上。然后，对两面照射上述可见光而使活性能量射线固化型胶粘剂组合物固化后，在70℃热风干燥3分钟，从而得到在偏振片的两侧上具有保护膜的偏振膜。贴合的生产线速度以25m/min进行。
<粘接力>
将各例所得到的偏振膜裁切出在与偏振片拉伸方向平行为200mm、在正交方向为20mm的大小，并在透明保护膜及偏振片之间以切割刀割出裂痕，且将偏振膜贴合在玻璃板上。通过Tensilon，在90度方向上以剥离速度10m/min剥离透明保护膜及偏振片，并测量其剥离强度。另外，通过ATR法测量剥离后剥离面的红外线吸收光谱，并基于下述基准来评价剥离界面。
A：透明保护膜的内聚破坏
B：透明保护膜/胶粘剂层间的界面剥离
C：胶粘剂层/偏振片间的界面剥离
D：偏振片的内聚破坏
在上述基准中，A及D由于粘接力在膜的内聚力以上，表示粘接力非常优异。另一方面，B及C则是表示透明保护膜/胶粘剂层(胶粘剂层/偏振片)界面的粘接力不足(粘接力差)。鉴于此，设A或D时的粘接力为○，设A/B(“透明保护膜的内聚破坏”及“透明保护膜/胶粘剂层间的界面剥离”同时产生)或者A/C(“透明保护膜的内聚破坏”及“胶粘剂层/偏振片间的界面剥离”同时产生)时的粘接力为Δ，且设B或C时的粘接力为×。
<温水浸渍试验>
将各例所得到的偏振膜裁切出偏振片的拉伸方向为50mm、垂直方向为25mm的长方形。将这样的偏振膜浸渍于60℃的温水6小时后，以放大镜目视测量剥离的长度。测量中，取从发生剥离的部分的截面起的垂直距离的最大值(mm)。若剥离的长度在5mm以内，则评价为在实际使用上没有问题。
<温水浸渍剥离试验>
将各例所得到的偏振膜裁切出与偏振片的拉伸方向平行为200mm、正交方向为20mm的大小。将该偏振膜浸渍于60℃的温水6小时之后取出，并以干布擦拭后，在保护膜及偏振片之间以切割刀割出裂痕，并将偏振膜贴合于玻璃板。从纯水中取出后到评价为止在1分以内进行。以后，进行与上述<粘接力>相同的评价。
<加湿耐久性试验>
将各例所得到的偏振膜暴露于85℃85％RH的环境下500小时，使用带积分球的分光光度计(日本分光(株)制的V7100)来测量放入前及放入后的偏振度，并求得偏振度的变化ΔP(％)＝(放入前的偏振度(％))-(放入后的偏振度(％))。偏振度的变化ΔP优选小于3.0％，更优选1.0％以下，进一步优选0.5％以下。
需要说明的是，偏振度P是通过将2片相同的偏振板以两者的透射轴成为平行的方式重叠时的透射率(平行透射率：Tp)及以两者的透射轴成为正交的方式重叠时的透射率(正交透射率：Tc)代入到以下式中来求得的值。
偏振度P(％)＝{(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
[表1]
表1中示出：
化合物A：羟乙基丙烯酰胺硼酸酯(合成例1中制造的化合物)；
化合物B：丙烯酸羟乙酯硼酸酯(合成例2中制造的化合物)；
其他单体：羟乙基丙烯酰胺(兴人公司制“HEAA”)；
：丙烯酰基吗啉(兴人公司制“ACMO”)；
：1，9-壬二醇二丙烯酸酯(共荣社化学公司制“LIGHT ACRYLATE 1、9ND-A”)；
：三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(共荣社化学公司制“LIGHT ACRYLATE DCP-A”)
聚合引发剂：IRGACURE 907(BASF公司制)；
：KAYACURE DETX-S(日本化药公司制)。

Claims (12)

1.一种交联剂，以下述通式(1)表示：
其中，X为包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基和巯基中的至少一种反应性基团的官能团，R1和R2各自独立地表示氢原子、或者任选具有取代基的脂肪族烃基、芳基或杂环基。
2.根据权利要求1所述的交联剂，其中，所述通式(1)所示的化合物中具有的R1和R2均为氢原子。
3.根据权利要求1或2所述的交联剂，其中，所述官能团X为下述通式(2)所示的官能团：
其中，R3为氢原子或甲基，n为1～4的整数。
4.根据权利要求1或2所述的交联剂，其中，所述官能团X为下述通式(3)所示的官能团：
其中，R3为氢原子或甲基，m为1～4的整数。
5.一种固化性树脂组合物，包含权利要求1～4中任一项所述的交联剂，其中，相对于组合物的总量，含有0.01～10重量％的所述交联剂。
6.根据权利要求5所述的固化性组合物，还包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
7.一种偏振膜，其特征在于，在偏振片的至少一个表面具备使固化性树脂组合物固化而得的固化性树脂层，所述固化性树脂组合物为权利要求5或6所述的固化性树脂组合物。
8.根据权利要求7所述的偏振膜，其中，所述固化性树脂层为胶粘剂层，经由所述胶粘剂层在所述偏振片的至少一个表面设有透明保护膜。
9.一种光学膜，其特征在于，层叠有至少一张权利要求7或8所述的偏振膜。
10.一种图像显示装置，其特征在于，使用权利要求7或8所述的偏振膜或权利要求9所述的光学膜。
11.一种偏振膜的制造方法，其特征在于，所述偏振膜在偏振片的至少一个表面具备使固化性树脂组合物固化而得的固化性树脂层，所述固化性树脂组合物含有下述通式(1)所示的交联剂：
其中，X为包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯醚基、环氧基、氧杂环丁基和巯基中的至少一种反应性基团的官能团，R1和R2各自独立地表示氢原子、或者任选具有取代基的脂肪族烃基、芳基或杂环基，
所述制造方法包括：
涂布工序，在所述偏振片的至少一个表面涂布所述固化性树脂组合物；以及
固化工序，从所述偏振片的表面侧或所述固化性树脂组合物的涂布面侧照射活性能量射线，使所述固化性树脂组合物固化。
12.根据权利要求11所述的偏振膜的制造方法，其中，所述固化性树脂层为胶粘剂层，经由所述胶粘剂层在所述偏振片的至少一个表面设有透明保护膜，
所述制造方法包括：
涂布工序，在所述偏振片和所述透明保护膜的至少一个表面涂布所述固化性树脂组合物；
贴合工序，贴合所述偏振片和所述透明保护膜；以及
粘接工序，经由所述胶粘剂层来粘接所述偏振片和所述透明保护膜，所述胶粘剂层是通过从所述偏振片的表面侧或所述透明保护膜的表面侧照射活性能量射线而使所述固化性树脂组合物固化而得。
CN201680014909.XA 2015-03-12 2016-02-05 交联剂及固化性树脂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置 Pending CN107428996A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015049831A JP2016169297A (ja) 2015-03-12 2015-03-12 架橋剤および硬化性樹脂組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置
JP2015-049831 2015-03-12
PCT/JP2016/053516 WO2016143435A1 (ja) 2015-03-12 2016-02-05 架橋剤および硬化性樹脂組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107428996A true CN107428996A (zh) 2017-12-01

Family

ID=56879531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680014909.XA Pending CN107428996A (zh) 2015-03-12 2016-02-05 交联剂及固化性树脂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP2016169297A (zh)
KR (1) KR20170127471A (zh)
CN (1) CN107428996A (zh)
TW (1) TW201634465A (zh)
WO (1) WO2016143435A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107383275A (zh) * 2016-04-22 2017-11-24 日东电工株式会社 固化性树脂组合物、偏光薄膜及其制造方法、光学薄膜以及图像显示装置
CN108752370A (zh) * 2018-06-27 2018-11-06 苏州大学 基于动态共价交联剂的可拉伸自修复水凝胶及其制备方法
CN109415465A (zh) * 2016-06-27 2019-03-01 富士胶片株式会社 共聚物及组合物
CN109994288A (zh) * 2017-12-14 2019-07-09 德莎欧洲股份公司 用可固化护套形成刚性铠装线缆
CN114302925A (zh) * 2019-08-29 2022-04-08 日东电工株式会社 偏光件保护用树脂组合物及具备由该组合物形成的保护层的偏光板

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018003662A1 (ja) * 2016-06-27 2018-01-04 富士フイルム株式会社 共重合体、及び組成物
CN114456724B (zh) * 2016-06-27 2024-04-19 富士胶片株式会社 层叠体
JP6722602B2 (ja) * 2016-06-27 2020-07-15 富士フイルム株式会社 機能性膜を含む積層体、偏光板、及び表示装置
WO2018221510A1 (ja) * 2017-05-31 2018-12-06 リンテック株式会社 シート状接着剤、ガスバリア性積層体、及び封止体
JP6868103B2 (ja) * 2017-06-30 2021-05-12 富士フイルム株式会社 反射防止フィルム、偏光板、及び画像表示装置
KR20220054799A (ko) * 2019-08-29 2022-05-03 닛토덴코 가부시키가이샤 편광자 보호용 수지 조성물 및 해당 조성물로부터 형성된 보호층을 구비하는 편광판
JP7336319B2 (ja) * 2019-09-04 2023-08-31 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法
JP7297642B2 (ja) * 2019-10-30 2023-06-26 日東電工株式会社 偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57137372A (en) * 1981-02-20 1982-08-24 Okura Ind Co Ltd Adhesive and its preparation
JPH10204118A (ja) * 1997-01-23 1998-08-04 Nippon Zeon Co Ltd 親水性共重合体の製法
US5958660A (en) * 1997-12-31 1999-09-28 Eastman Kodak Company Hydrophilic colloid composition
JP2006215092A (ja) * 2005-02-01 2006-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差膜及び液晶表示装置
JP2006309120A (ja) * 2004-09-30 2006-11-09 Fuji Photo Film Co Ltd 重合性組成物、位相差板、高分子膜の作製方法、液晶表示装置
CN101501043A (zh) * 2005-10-07 2009-08-05 陶氏环球技术公司 酰胺-有机硼酸酯引发剂体系

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2445579A (en) * 1945-02-08 1948-07-20 Polaroid Corp Sheetlike light-polarizing complex of iodine and a polyvinyl compound with protective surface boric acid-polyvinyl compound complex
US2444712A (en) * 1945-07-06 1948-07-06 Du Pont Light polarizing polyvinyl orthoborate films
JPH07165927A (ja) * 1991-03-06 1995-06-27 Hercules Inc 炭素―炭素複合体の内部酸化抑制のための無機酸化物
JP6071765B2 (ja) * 2013-06-10 2017-02-01 富士フイルム株式会社 架橋剤、組成物および化合物
KR101841066B1 (ko) * 2013-10-09 2018-05-04 후지필름 가부시키가이샤 편광판, 화상 표시 장치
JP6191427B2 (ja) * 2013-12-05 2017-09-06 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線重合性樹脂組成物及び積層体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57137372A (en) * 1981-02-20 1982-08-24 Okura Ind Co Ltd Adhesive and its preparation
JPH10204118A (ja) * 1997-01-23 1998-08-04 Nippon Zeon Co Ltd 親水性共重合体の製法
US5958660A (en) * 1997-12-31 1999-09-28 Eastman Kodak Company Hydrophilic colloid composition
JP2006309120A (ja) * 2004-09-30 2006-11-09 Fuji Photo Film Co Ltd 重合性組成物、位相差板、高分子膜の作製方法、液晶表示装置
JP2006215092A (ja) * 2005-02-01 2006-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差膜及び液晶表示装置
CN101501043A (zh) * 2005-10-07 2009-08-05 陶氏环球技术公司 酰胺-有机硼酸酯引发剂体系

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107383275A (zh) * 2016-04-22 2017-11-24 日东电工株式会社 固化性树脂组合物、偏光薄膜及其制造方法、光学薄膜以及图像显示装置
CN109415465A (zh) * 2016-06-27 2019-03-01 富士胶片株式会社 共聚物及组合物
CN109415465B (zh) * 2016-06-27 2021-01-15 富士胶片株式会社 共聚物及组合物
US10920012B2 (en) 2016-06-27 2021-02-16 Fujifilm Corporation Copolymer and composition
CN109994288A (zh) * 2017-12-14 2019-07-09 德莎欧洲股份公司 用可固化护套形成刚性铠装线缆
CN108752370A (zh) * 2018-06-27 2018-11-06 苏州大学 基于动态共价交联剂的可拉伸自修复水凝胶及其制备方法
CN114302925A (zh) * 2019-08-29 2022-04-08 日东电工株式会社 偏光件保护用树脂组合物及具备由该组合物形成的保护层的偏光板

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016169297A (ja) 2016-09-23
KR20170127471A (ko) 2017-11-21
WO2016143435A1 (ja) 2016-09-15
TW201634465A (zh) 2016-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107428996A (zh) 交联剂及固化性树脂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置
CN107430231A (zh) 偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置
CN109073817A (zh) 层叠树脂膜及其制造方法、层叠光学膜、图像显示装置及易粘接处理树脂膜
CN107383275A (zh) 固化性树脂组合物、偏光薄膜及其制造方法、光学薄膜以及图像显示装置
CN108603035A (zh) 固化性树脂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置
CN104185803B (zh) 偏振膜、光学膜和图像显示装置
CN104395419B (zh) 活性能量射线固化型胶粘剂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜和图像显示装置
CN105849598A (zh) 层叠偏振膜、其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置
CN104122614B (zh) 偏振膜及其制造方法、光学膜及图像显示装置
CN106661386A (zh) 层叠光学膜的制造方法
CN104395420B (zh) 活性能量射线固化型胶粘剂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜和图像显示装置
CN106662692A (zh) 偏振膜及其制造方法
CN109072013A (zh) 活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置
CN108473606A (zh) 固化性树脂组合物
CN103597049A (zh) 塑料制膜或片用活性能量射线固化型粘合剂组合物
CN109073813A (zh) 偏振膜及其制造方法、光学膜及图像显示装置
CN109072015A (zh) 活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置
CN109073810A (zh) 偏振膜及其制造方法、光学膜及图像显示装置
CN109313304A (zh) 带粘合层的偏振膜及该带粘合层的偏振膜的制造方法
CN108027471A (zh) 偏振膜用固化型胶粘剂组合物及其制造方法、偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置
TWI740804B (zh) 接著劑、接著體、及接著體之製造方法
TW201930931A (zh) 偏光板、偏光板載膜層壓板、偏光板載膜層壓板的製造方法、偏光板的製造方法以及用於偏光片的保護層的活化能束硬化組成物
CN103403120A (zh) 阳离子聚合性胶粘剂及使用它得到的偏振板
CN105492564B (zh) 偏振膜用固化型胶粘剂、偏振膜、光学膜和图像显示装置
CN109844586A (zh) 光学膜用固化型树脂组合物、光学膜及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20171201