CN109313304A - 带粘合层的偏振膜及该带粘合层的偏振膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种带粘合层的偏振膜，其具有在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层设置有透明保护膜的偏振膜、以及层叠于所述透明保护膜侧的粘合层，其中，起偏镜的待设置粘接剂层的面经过了活化处理，粘接剂层是粘接剂组合物的固化物层，粘接剂组合物含有活性能量线固化性成分、以及结构式中具有M‑O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂，所述带粘合层的偏振膜的最大尺寸变化率为0.40％以下。

Description

带粘合层的偏振膜及该带粘合层的偏振膜的制造方法
技术领域
本发明涉及带粘合层的偏振膜及该带粘合层的偏振膜的制造方法，所述带粘合层的偏振膜具有在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层设置有透明保护膜的偏振膜、以及层叠于透明保护膜侧的粘合层。带粘合层的偏振膜能够单独形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置，或者以层叠有上述带粘合层的偏振膜的形式形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。
背景技术
在钟表、手机、PDA、笔记本电脑、电脑用监视器、DVD播放器、TV等中，液晶显示装置的市场正在迅速扩大。液晶显示装置是使基于液晶的转换的偏光状态可视化的显示装置，从其显示原理出发，可使用起偏镜。特别是在TV等的用途中，越来越要求高亮度、高对比度、宽视场角，对于偏振膜而言，越来越要求高透射率、高偏振度、高颜色再现性等。
作为起偏镜，从具有高透射率、高偏振度方面出发，通常最广泛使用例如使碘吸附于聚乙烯醇(以下，简称为“PVA”)并进行了拉伸的结构的碘系起偏镜。一般来说，偏振膜使用的是通过将聚乙烯醇类的材料溶于水的所谓的水性粘接剂将透明保护膜贴合于起偏镜的两面而得到的偏振膜(下述专利文献1)。作为透明保护膜，可以使用透湿度高的三乙酸纤维素等。在使用了上述水性粘接剂的情况(所谓的湿式层压)下，在使起偏镜和透明保护膜贴合后，需要干燥工序。
另一方面，提出了活性能量线固化性粘接剂来代替上述水性粘接剂。在使用活性能量线固化性粘接剂制造偏振膜的情况下，不需要干燥工序，因此可以提高偏振膜的生产性。例如，提出了使用N-取代酰胺类单体作为固化性成分的自由基聚合型的活性能量线固化型粘接剂组合物(下述专利文献2)。该粘接剂组合物在高湿度下及高温下的严酷环境下可发挥优异的耐久性，但实际情况是，市场中不断要求能够进一步提高粘接性和/或耐水性的粘接剂组合物。
但是，为了提高起偏镜和透明保护膜的粘接力，下述专利文献3中，记载了具有对起偏镜的待设置粘接剂层的面实施活化处理的工序的偏振片的制造方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-220732号公报
专利文献2：日本特开2008-287207号公报
专利文献3：日本专利第4744483号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，本发明人等经过深入研究的结果表明，专利文献3所记载的技术难以抑制偏振片的收缩，特别是难以抑制在高湿度下及高温下的严酷环境下的收缩。
本发明是鉴于上述实际情况而开发的，其目的在于提供一种即使在结露环境下等严酷条件下也能够抑制收缩的带粘合层的偏振膜及其制造方法。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过下述的偏振膜用固化型粘接剂组合物可以实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种带粘合层的偏振膜，其具有在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层设置有透明保护膜的偏振膜、以及层叠于上述透明保护膜侧的粘合层，上述起偏镜的待设置上述粘接剂层的面经过了活化处理，上述粘接剂层是粘接剂组合物的固化物层，上述粘接剂组合物含有活性能量线固化性成分、以及结构式中具有M-O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂，且所述偏振膜的下述定义的最大尺寸变化率为0.40％以下，
[最大尺寸变化率]＝[将带粘合层的偏振膜在80℃环境下放置500小时后测定的MD方向及TD方向的尺寸变化率、以及在60℃-90％湿度环境下放置500小时后测定的MD方向及TD方向的尺寸变化率中最大的尺寸变化率]
在上述带粘合层的偏振膜中，优选上述防收缩剂为有机硅化合物。
在上述带粘合层的偏振膜中，优选上述防收缩剂是选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物。
在上述带粘合层的偏振膜中，优选上述有机金属化合物是选自钛酰化物、钛醇盐及钛螯合物中的至少一种。
在上述带粘合层的偏振膜中，优选在将上述活性能量线固化性成分的总量设为100重量份时，上述防收缩剂的比例为0.05～9重量份。
在上述带粘合层的偏振膜中，优选上述防收缩剂具有有机基团，且上述有机基团的碳原子数为3以上。
在上述带粘合层的偏振膜中，优选上述透明保护膜的透湿度为5～70g/m2。
在上述带粘合层的偏振膜中，优选上述偏振膜的厚度为100μm以下。
另外，本发明涉及一种带粘合层的偏振膜的制造方法，所述带粘合层的偏振膜具有在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层设置有透明保护膜的偏振膜、以及层叠于上述透明保护膜侧的粘合层，该方法包括：
对上述起偏镜的待设置上述粘接剂层的面实施活化处理的工序；
在上述起偏镜及上述透明保护膜的至少一面涂敷粘接剂组合物的涂敷工序，所述粘接剂组合物含有活性能量线固化性成分、以及结构式中具有M-O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂；
使上述起偏镜及上述透明保护膜贴合的贴合工序；
隔着上述粘接剂层使上述起偏镜及上述透明保护膜粘接的粘接工序，所述粘接剂层是通过从上述起偏镜面侧或上述透明保护膜面侧照射活性能量线使上述粘接剂组合物固化而得到的；以及
在上述透明保护膜的与层叠有上述粘接剂层的面相反侧的面上形成上述粘合层的工序。
在上述带粘合层的偏振膜的制造方法中，优选上述防收缩剂为有机硅化合物。
在上述带粘合层的偏振膜的制造方法中，优选上述防收缩剂是选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物。
发明的效果
在本发明中，作为起偏镜，使用其待设置粘接剂层的面经过了活化处理的起偏镜(构成1)，用于形成粘接剂层的粘接剂组合物含有特定的防收缩剂(构成2)，此外，在特定条件下测得的带粘合层的偏振膜的最大尺寸变化率被设定为0.4％以下(构成3)。即，构成1～3是不可分的一个整体，本发明人等首次发现，将它们进行组合能够解决本申请发明的课题。其理由虽然尚不明确，但可推测如以下所述。
至少具备起偏镜和透明保护膜的带粘合层的偏振膜的尺寸变化主要受到起偏镜的尺寸变化的较大影响。即，为了抑制带粘合层的偏振膜的尺寸变化，抑制起偏镜的尺寸变化是有效的。但是，一般来说，尺寸变化率小的起偏镜存在无法构建充分的交联结构的倾向，在结露环境下、投入温水的环境下起偏镜收缩的倾向强，结果存在以下倾向：在结露环境下、投入温水的环境下，带粘合层的偏振膜的尺寸变化率增大。
在本发明中，作为起偏镜，使用其待设置粘接剂层的面经过了活化处理的起偏镜(构成1)，若起偏镜的表面进行了活化处理，则成为表面被增塑的状态，在该状态下涂敷含有特定的防收缩剂的粘接剂组合物(构成2)时，粘接剂组合物中的成分、特别是特定的防收缩剂变得容易渗透至起偏镜内部，如果在起偏镜内部渗透结构式中具有M-O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂，则可使构成起偏镜的聚乙烯醇(PVA)交联，因此，即使是在结露环境下、投入温水的环境下，也可充分地抑制起偏镜自身的收缩(构成3)。
在本发明中，特别是在使用了有机硅化合物、以及选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物作为防收缩剂的情况下，可以更有效地防止起偏镜膜的收缩。
特别是，在使用了选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物作为防收缩剂的情况下，透明保护膜与起偏镜之间的粘接力也飞跃性地提高，可以平衡性良好地同时实现在结露环境下、投入温水的环境下的透明保护膜与起偏镜之间的粘接力、以及抑制带粘合层的偏振膜的收缩。隔着粘接剂层在起偏镜上层叠有透明保护膜的带粘合层的偏振膜在暴露于结露环境下的情况下特别是在粘接剂层与起偏镜之间发生粘接剥离的机理可以推测如下。首先，透过保护膜的水分在粘接剂层中扩散，该水分扩散至起偏镜界面侧，这里，对于以往的带粘合层的偏振膜而言，氢键和/或离子键对于粘接剂层与起偏镜之间的粘接力的贡献度大，但在扩散至起偏镜界面侧的水分的作用下，界面的氢键及离子键发生离解，其结果导致粘接剂层与起偏镜间的粘接力降低，由此，有时会在结露环境下发生粘接剂层与起偏镜之间的粘接剥离。
另一方面，在粘接剂组合物中，含有选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物作为防收缩剂的情况下，由于存在水分，该有机金属化合物成为活性的金属种，其结果，有机金属化合物与起偏镜、以及构成粘接剂层的活性能量线固化性成分这两者强固地发生相互作用，由此，即使在起偏镜与粘接剂层的界面存在水分，它们也会通过有机金属化合物而强固地发生相互作用，因此，起偏镜与粘接剂层之间的粘接耐水性飞跃性地提高。
具体实施方式
本发明的带粘合层的偏振膜是具有在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层设置有透明保护膜的偏振膜、以及层叠于所述透明保护膜侧的粘合层的带粘合层的偏振膜，其中，起偏镜的待设置粘接剂层的面经过了活化处理，粘接剂层是粘接剂组合物的固化物层，粘接剂组合物含有活性能量线固化性成分、以及结构式中具有M-O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂。另外，本发明的带粘合层的偏振膜的下述定义的最大尺寸变化率为0.40％以下。
[最大尺寸变化率]＝[将带粘合层的偏振膜在80℃环境下放置500小时后测定的MD方向及TD方向的尺寸变化率、以及在60℃-90％湿度环境下放置500小时后测定的MD方向及TD方向的尺寸变化率中最大的尺寸变化率]
其中，“MD方向”是指，作为膜的原料的树脂的流动方向的长度方向(MachineDirection)，“TD方向”是指，作为树脂的宽度方向的横向(Transverse Direction)。
本发明的偏振膜的厚度优选为100μm以下、更优选为50μm以下。
＜待设置粘接剂层的面经过了活化处理的起偏镜＞
作为活化处理，实施选自电晕处理、等离子体处理、辉光处理及臭氧处理中的至少一种处理。电晕处理例如可以利用电晕处理机通过在常压空气中进行放电的方式来进行。等离子体处理例如可以利用等离子体放电机通过在常压空气中或氮、氩等非活性气体氛围中进行放电的方式来进行。对于辉光处理、臭氧处理，也可以按照通常的方法来进行。这些当中，电晕处理由于距表面的处理深度比等离子体处理、辉光处理能处理至更深的部分，因此，例如对起偏镜进行了电晕处理的情况下，甚至是起偏镜的内部也能够得到处理效果，因此优选电晕处理。通过处理至起偏镜的内部，本发明的防收缩剂容易被扩散至起偏镜中，从而能够有效地获得作为本发明效果的带粘合层的偏振膜的收缩抑制效果。
作为上述活化处理，可以根据活化处理、按照起偏镜达到上述表面状态地设定处理条件。例如，在电晕处理中，放电量为10～200W/m2/min左右、优选为20～150W/m2/min。放电功率低时，有可能无法均匀地实施放电处理，放电功率高时，会导致发生局部放电，从而可能会在膜表面开孔。
起偏镜没有特别限制，可以使用各种起偏镜。作为起偏镜，可以列举例如使碘、二色性染料等二色性材料吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中，优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。这些起偏镜的厚度没有特别限制，但通常为80μm左右以下。
用碘对聚乙烯醇类膜染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制作。可以根据需要浸渍于硼酸、碘化钾等的水溶液中。还可以根据需要在染色之前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以清洗聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中也可以进行拉伸。
另外，在使用了厚度为10μm以下的薄型起偏镜作为起偏镜的情况下，本发明中使用的粘接剂组合物能够显著地表现出其效果(满足高温高湿下的严酷环境中的光学耐久性)。上述厚度为10μm以下的起偏镜与厚度超过10μm的起偏镜相比，水分的影响相对较大，高温高湿下的环境中光学耐久性不足，容易发生透射率上升、偏振度降低。因此，在本发明中，对上述10μm以下的起偏镜的粘接剂层形成面进行活化处理，在构成粘接剂层的粘接剂组合物含有防收缩剂的情况下，可以特别有效地解决本申请发明的课题。从薄型化的观点考虑，起偏镜的厚度优选为1～7μm。这样的薄型起偏镜的厚度不均少，可视性优异，而且尺寸变化小，进而作为偏振膜的厚度也可实现薄型化，从以上方面考虑，是优选的。此外，起偏镜的水分率优选为1～19重量％，该情况下，粘接剂层的粘接力特别提高。
作为代表性的薄型起偏镜，可以列举在日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、说明书2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法而得到。根据该制造方法，即使PVA类树脂层薄，由于被拉伸用树脂基材所支撑，也能够不发生因拉伸导致的断裂等不良情况地进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法中，从可以拉伸至高倍率、提高偏光性能的观点考虑，优选为通过WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法而得到的偏振膜，特别优选为通过日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的制造方法而得到的偏振膜，所述制造方法包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序。
＜粘接剂组合物＞
粘接剂组合物含有活性能量线固化性成分、以及结构式中具有M-O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂。特别是，在本发明中，作为防收缩剂，优选为有机硅化合物、以及选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物。
＜有机硅化合物＞
作为有机硅化合物，可以没有特别限制地使用具有Si-O键的有机硅化合物，作为具体例子，可以举出活性能量线固化性的有机硅化合物、或者不是活性能量线固化性的有机硅化合物。特别优选有机硅化合物所具有的有机基团的碳原子数为3以上。作为活性能量线固化性的化合物，可以举出：乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等。
优选为3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
作为不是活性能量线固化性的化合物的具体例子，优选具有氨基的化合物。作为具有氨基的化合物的具体例子，可以举出：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-(2-(2-氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷、N,N’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺等含氨基硅烷类；N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙胺等酮亚胺型硅烷类。
具有氨基的化合物可以仅使用一种，也可以组合多种使用。这些当中，为了确保良好的粘接性，优选γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙胺。
对于粘接剂组合物中的有机硅化合物的配合量而言，相对于固化性成分的总量100重量份，优选为0.05～9重量份的范围、更优选为0.1～8重量份、进一步优选为0.15～5重量份。这是由于，超过9重量份的配合量的情况下，粘接剂组合物的保存稳定性恶化，另外，低于0.05重量份的情况下，无法充分地发挥粘接耐水性的效果。
作为上述以外的不是活性能量线固化性的化合物的具体例子，可以举出：3-脲丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅烷等。
＜选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物＞
金属醇盐是在金属上键合有至少一个作为有机基团的烷氧基的化合物，金属螯合物为经由氧原子在金属上键合或配位有有机基团的化合物。作为金属，优选为钛、铝、锆。其中，与钛相比，铝及锆的反应快，存在粘接剂组合物的适用期变短，而且提高粘接耐水性的效果降低的情况。因此，从提高粘接剂层的粘接耐水性的观点考虑，更优选钛作为有机金属化合物的金属。
本发明中使用的粘接剂组合物含有金属醇盐作为有机金属化合物的情况下，优选使用金属醇盐所具有的有机基团的碳原子数为3以上的化合物，更优选含有碳原子数为6以上的有机基团。碳原子数为2以下时，有时粘接剂组合物的适用期变短，而且提高粘接耐水性的效果降低。作为碳原子数为6以上的有机基团，可以举出例如辛氧基，可以适宜使用。作为优选的金属醇盐的例子，可以列举例如：钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚物、钛酸四辛酯、钛酸叔戊酯、钛酸四叔丁酯、钛酸四硬脂酯、四异丙醇锆、四正丁醇锆、四辛醇锆、四叔丁醇锆、四丙醇锆、仲丁醇铝(aluminum sec-butyrate)、乙醇铝、异丙醇铝(aluminum isopropylate)、丁醇铝(aluminum butyrate)、二异丙醇单仲丁醇铝(aluminumdiisopropylate monosecondlybutyrate)、单仲丁氧基二异丙醇铝(monosec-butoxyaluminum diisopropylate)等。其中，优选为钛酸四辛酯。
本发明中使用的粘接剂组合物含有金属螯合物作为有机金属化合物的情况下，优选金属螯合物所具有的有机基团的碳原子数为3以上的化合物。碳原子数为2以下时，有时粘接剂组合物的适用期变短，而且提高粘接耐水性的效果降低。作为碳原子数为3以上的有机基团，可以列举例如：乙酰丙酮基、乙酰乙酸乙酯基、异硬脂酸酯基、辛二醇酯基等。其中，从提高易粘接层的粘接耐水性的观点考虑，优选乙酰丙酮基或乙酰乙酸乙酯基作为有机基团。作为优选的金属螯合物的例子，例如可列举出：乙酰丙酮钛、辛二醇钛、四乙酰丙酮钛、乙酰乙酸乙酯钛、多羟基硬脂酸钛、二丙氧基双乙酰丙酮钛、二丁氧基双辛二醇钛、二丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛、乳酸钛、二乙醇胺钛、三乙醇胺钛、二丙氧基二乳酸合钛、二丙氧基双(三乙醇胺)合钛、二正丁氧基双(三乙醇胺)合钛、单硬脂酸三正丁氧基钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)合钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸酯)合钛、二异丙氧基双(乙酰丙酮)合钛、磷酸钛化合物、乳酸钛铵盐、1,3-丙二醇双(乙酰乙酸乙酯)合钛、十二烷基苯磺酸钛化合物、氨基乙基氨基乙醇钛、四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮锆、乙酰丙酮双乙酰乙酸乙酯锆、乙酸锆、三正丁氧基乙酰乙酸乙酯锆、二正丁氧基双(乙酰乙酸乙酯)锆、正丁氧基三(乙酰乙酸乙酯)锆、四(乙酰乙酸正丙酯)锆、四(乙酰基乙酰乙酸酯)锆、四(乙酰乙酸乙酯)锆、乙酰乙酸乙酯铝、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮双乙酰乙酸乙酯铝、二异丙氧基乙酰乙酸乙酯铝、二异丙氧基乙酰丙酮铝、异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)铝、异丙氧基双(乙酰丙酮)铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝、三(乙酰丙酮)铝、单乙酰丙酮双(乙酰乙酸乙酯)铝。其中，优选乙酰丙酮钛、乙酰乙酸乙酯钛。
作为本发明中可以使用的有机金属化合物，除上述以外，可以列举：辛酸锌、月桂酸锌、硬脂酸锌、辛酸锡等有机羧酸金属盐、乙酰丙酮锌螯合物、苯甲酰丙酮锌螯合物、二苯甲酰基甲烷锌螯合物、乙酰乙酸乙酯锌螯合物等锌螯合物化合物等。
本发明使用的粘接剂组合物中，有机金属化合物的含有比例优选相对于活性能量线固化性成分的总量100重量份为0.05～9重量份的范围、更优选为0.1～8重量份、进一步优选为0.15～5重量份。这是由于，超过9重量份的配合量的情况下，粘接剂组合物的保存稳定性恶化，用于粘接于起偏镜、保护膜的成分的比率相对不足，存在粘接性降低的担心，另外，低于0.05重量份的情况下，无法充分地发挥粘接耐水性的效果。
在本发明中，从提高组合物中的有机金属化合物的液体稳定性的观点出发，组合物中也可以在含有有机金属化合物的同时还含有具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物。
＜具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物＞
具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物具有聚合性官能团及羧基。所含有的聚合性官能团及羧基均可以为一种，也可以为两种以上。
作为聚合性官能团，没有特别限定，可以举出：含碳-碳双键的基团、环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基等。
作为聚合性官能团，特别是，优选下述通式(I)或下述式(II)表示的自由基聚合性官能团，
H2C＝C(R1)-COO- (I)
(式中，R1表示氢或碳原子数1～20的有机基团)，
H2C＝C(R2)-R3- (II)
(式中，R1表示氢或碳原子数1～20的有机基团，R3表示直接键或碳原子数1～20的有机基团)，特别优选R1或R2为氢或甲基的自由基聚合性官能团。
具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物中羧基的键合位置没有特别限定，从提高组合物中的有机金属化合物的液体稳定性的观点出发，与直接键合有自由基聚合性官能团及羧基的(甲基)丙烯酸相比，优选自由基聚合性官能团经由任选含有氧的碳原子数1～20的有机基团与羧基键合的自由基聚合性化合物。
另外，从提高组合物中的有机金属化合物的液体稳定性的观点出发，优选具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物的分子量大，键合和/或配位于有机金属化合物时体积大，其它配位基配位时形成立体障害。因此，具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物的分子量优选为100(g/mol)以上、更优选为125(g/mol)以上、特别优选为150(g/mol)以上。具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物的分子量的上限没有特别限定，可以示例出300(g/mol)左右。
另外，从提高组合物中的有机金属化合物的液体稳定性的观点出发，具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物优选为经由任选包含氧的碳原子数1～20的有机基团而具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物。作为这样的有机基团，可以举出例如：烷基、链烯基、炔基、烷叉基、脂环基、不饱和脂环基、烷基酯基、芳香族酯基、酰基、羟基烷基、环氧烷基，可以是单独的这些基团，也可以键合多个同样的有机基团，或者键合多个不同的有机基团。作为聚合性化合物(B)的具体例，可以举出例如：丙烯酸β-羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、甲基丙烯酸β-羧基乙酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基丙氧基邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙氧基邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸酯等。
从提高组合物中的有机金属化合物的液体稳定性的观点出发，将有机金属化合物的总量设为α(mol)时，粘接剂组合物中的具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物的含量优选为0.25α(mol)以上、更优选为0.35α(mol)以上、特别优选为0.5α(mol)以上。具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物的含量低于0.25α(mol)的情况下，有机金属化合物的稳定化不充分，进行水解反应和自缩合反应，有时适用期变短。需要说明的是，相对于有机金属化合物的总量α(mol)，具有聚合性官能团及羧基的聚合性化合物的含量的上限没有特别限定，例如可以示例出4α(mol)左右。
本发明所使用的粘接剂组合物含有下述通式(I)表示的化合物，
[化学式1]
(其中，X为包含反应性基团的官能团，R1及R2各自独立地表示氢原子、任选具有取代基的脂肪族烃基、芳基或杂环基团)。作为上述脂肪族烃基，可以举出碳原子数1～20的任选具有取代基的直链或支链的烷基、碳原子数3～20的任选具有取代基的环状烷基、碳原子数2～20的链烯基，作为芳基，可以举出碳原子数6～20的任选具有取代基的苯基、碳原子数10～20的任选具有取代基的萘基等，作为杂环基，可以举出例如包含至少一个杂原子且任选具有取代基的5元环或6元环的基团。这些基团也可以相互连结而形成环。通式(I)中，作为R1及R2，优选为氢原子、碳原子数1～3的直链或支链的烷基，最优选为氢原子。
通式(I)表示的化合物所具有的X是包含反应性基团的官能团，其是能够与固化性树脂组合物所含的其它固化性成分反应的官能团，作为X所包含的反应性基团，可以举出例如：羟基、氨基、醛基、羧基、乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基等。本发明中使用的固化性树脂组合物为活性能量线固化性的情况下，X所包含的反应性基团优选为选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基及巯基中的至少一种反应性基团，特别是在固化性树脂组合物为自由基聚合性的情况下，X所包含的反应性基团优选为(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基及(甲基)丙烯酰胺基中的至少一种反应性基团，通式(1)所示的化合物具有(甲基)丙烯酰胺基的情况下，反应性高、与活性能量线固化性树脂组合物的共聚率提高，因此更优选。另外，(甲基)丙烯酰胺基的极性高、粘接性优异，因此，从可有效地获得本发明效果这点来看也是优选的。本发明中使用的固化性树脂组合物为阳离子聚合性的情况下，X所包含的反应性基团优选具有选自羟基、氨基、醛基、羧基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、巯基中的至少一种官能团，特别是在具有环氧基的情况下，得到的固化性树脂层与被粘附物的密合性优异，因此优选，具有乙烯基醚基的情况下，固化性树脂组合物的固化性优异，因此优选。
作为通式(I)所示的化合物的优选的具体例子，可以举出下述通式(I’)所示的化合物，
[化学式2]
(其中，Y为有机基团，X、R1及R2与上述相同)。更优选举出以下的化合物(1a)～(1d)。
[化学式3]
在本发明中，通式(I)所示的化合物可以是反应性基团与硼原子直接键合而成的化合物，但优选如上述具体例子所示那样，通式(I)所示的化合物为反应性基团和硼原子经由有机基团键合而成的化合物，即，优选为通式(I’)所示的化合物。通式(I)所示的化合物为例如经由键合于硼原子的氧原子与反应性基团键合而成的化合物的情况下，含有该化合物的固化性树脂组合物固化而得到的粘接剂层存在粘接耐水性恶化的倾向。另一方面，通式(I)所示的化合物是通过硼原子与有机基团键合而具有硼-碳键、且包含反应性基团的化合物，而不是具有硼-氧键的化合物的情况下(通式(I’)的情况下)，粘接耐水性提高，故优选。上述有机基团具体是指任选具有取代基的碳原子数1～20的有机基团，更具体地，可以举出例如碳原子数1～20的任选具有取代基的直链或支链的亚烷基、碳原子数3～20的任选具有取代基的环状亚烷基、碳原子数6～20的任选具有取代基的亚苯基、碳原子数10～20的任选具有取代基的亚萘基等。
作为通式(I)所示的化合物，除了上述示例出的化合物以外，还可以示例出羟基乙基丙烯酰胺与硼酸形成的酯、羟甲基丙烯酰胺与硼酸形成的酯、丙烯酸羟基乙酯与硼酸形成的酯及丙烯酸羟基丁酯与硼酸形成的酯等(甲基)丙烯酸酯与硼酸形成的酯。
从提高起偏镜和固化性树脂层的粘接性及耐水性、特别是提高隔着粘接剂层使起偏镜与透明保护膜粘接时的粘接性及耐水性的观点出发，固化性树脂组合物中通式(I)所示的化合物的含量优选为0.001～50重量％、更优选为0.1～30重量％、最优选为1～10重量％。
＜固化性成分＞
本发明中使用的粘接剂组合物含有作为固化性成分的活性能量线固化性成分。
作为固化性成分，可以优选使用电子束固化型、紫外线固化型、可见光固化型等活性能量线固化型。此外，紫外线固化型、可见光固化型粘接剂组合物可以区分为自由基聚合固化型粘接剂组合物和阳离子聚合型粘接剂组合物。本发明中，将波长范围10nm以上且低于380nm的活性能量线记为紫外线，将波长范围380nm～800nm的活性能量线记为可见光。
＜1：自由基聚合固化型粘接剂组合物＞
作为上述固化性成分，例如可以举出自由基聚合固化型粘接剂组合物中使用的自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可以举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基等具有碳-碳双键这样的自由基聚合性官能团的化合物。这些固化性成分可以使用单官能自由基聚合性化合物或二官能以上的多官能自由基聚合性化合物中的任意的化合物。另外，这些自由基聚合性化合物可以单独使用一种，也可以组合使用2种以上。作为这些自由基聚合性化合物，例如优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物。需要说明的是，本发明中，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基，以下，“(甲基)”表示同样的意思。
《单官能自由基聚合性化合物》
作为单官能自由基聚合性化合物，例如可以举出具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。(甲基)丙烯酰胺衍生物不仅可确保与起偏镜、各种透明保护膜的粘接性，而且聚合速度快，生产性优异，从这点来看是优选的。作为(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例子，可以举出例如：N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等含有N-烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺等含有N-羟基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有N-氨基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺等含有N-烷氧基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有N-巯基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物；等等。另外，作为(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成了杂环的含有杂环的(甲基)丙烯酰胺衍生物，可以举出例如：N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。
上述(甲基)丙烯酰胺衍生物中，从与起偏镜、各种透明保护膜的粘接性的观点出发，优选含有N-羟基烷基的(甲基)丙烯酰胺衍生物，特别优选N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以举出例如具有(甲基)丙烯酰氧基的各种(甲基)丙烯酸衍生物。具体地，可以举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸衍生物，可以举出例如：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等多环(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、烷基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯；等等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸衍生物，可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸[4-(羟甲基)环己基]甲酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等含环氧基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等含有卤素的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基氧杂环丁烷基甲酯等含氧杂环丁烷基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丁内酯(甲基)丙烯酸酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物、对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以列举：(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、丙烯酸β-羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、甲基丙烯酸β-羧基乙酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基丙氧基邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙氧基邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙基四氢邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸酯等含羧基单体。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以列举例如：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺类乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基类单体等。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物为末端或分子中具有(甲基)丙烯酰基等活性双键基团、并且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基，例如可列举出：乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基、或氰基乙酰基等。上述活性亚甲基优选为乙酰乙酰基。作为具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例，例如可列举出：(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基-1-甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酰氧基乙酯、N-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N-(2-丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N-(4-乙酰乙酰氧基甲基苄基)丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物优选为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
《多官能自由基聚合性化合物》
另外，作为二官能以上的多官能自由基聚合性化合物，例如可列举出：作为多官能(甲基)丙烯酰胺衍生物的N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯(Cyclic TrimethylolpropaneFormal(meth)Acrylate)、二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。作为具体例，优选ARONIXM-220(东亚合成株式会社制造)、LIGHT ACRYLATE 1,9ND-A(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、LIGHT ACRYLATEDCP-A(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、SR-531(Sartomer公司制造)、CD-536(Sartomer公司制造)等。另外，根据需要，可列举出各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、各种(甲基)丙烯酸酯类单体等。需要说明的是，多官能(甲基)丙烯酰胺衍生物由于不仅聚合速度快、生产性优异，而且将树脂组合物制成固化物时的交联性优异，因此优选包含于固化性树脂组合物中。
对于自由基聚合性化合物而言，从兼顾与起偏镜、各种透明保护膜的粘接性、以及在严酷的环境下的光学耐久性的观点出发，优选组合使用单官能自由基聚合性化合物和多官能自由基聚合性化合物。通常，相对于自由基聚合性化合物100重量％，优选以单官能自由基聚合性化合物3～80重量％和多官能自由基聚合性化合物20～97重量％的比率组合使用。
＜自由基聚合固化型粘接剂组合物的形态＞
本发明中使用的固化性树脂组合物在以活性能量线固化性成分的形式使用固化性成分的情况下，可以作为活性能量线固化型粘接剂组合物使用。对于上述活性能量线固化型粘接剂组合物而言，在活性能量线使用电子束等的情况下，该活性能量线固化型粘接剂组合物不必含有光聚合引发剂，在活性能量线使用紫外线或可见光的情况下，优选含有光聚合引发剂。
《光聚合引发剂》
使用自由基聚合性化合物的情况下的光聚合引发剂可根据活性能量线而适宜选择。在通过紫外线或可见光固化的情况下，使用紫外线或可见光裂解的光聚合引发剂。作为上述光聚合引发剂，例如可列举出：苯偶酰、二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物；4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮、α-羟基-α,α’-二甲基苯乙酮、2-甲基-2-羟基苯丙酮、α-羟基环己基苯基酮等芳香族酮化合物；甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮等苯乙酮类化合物；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻丁基醚、茴香偶姻甲基醚等苯偶姻醚类化合物；苯偶酰二甲基缩酮等芳香族缩酮类化合物；2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯类化合物；1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等光活性肟类化合物；噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等噻吨酮类化合物；樟脑醌；卤代酮；酰基氧化膦；酰基膦酸酯等。
上述光聚合引发剂的配合量相对于固化性成分(自由基聚合性化合物)的总量100重量份为20重量份以下。光聚合引发剂的配合量优选为0.01～20重量份、更优选为0.05～10重量份、进一步优选为0.1～5重量份。
另外，在以含有自由基聚合性化合物作为固化性成分的可见光固化型使用本发明中使用的粘接剂组合物的情况下，特别优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。关于对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂，后面进行叙述。
作为上述光聚合引发剂，优选单独使用下述通式(1)所示的化合物(式中，R1及R2表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl，R1及R2可以相同或不同)，或者组合使用通式(1)所示的化合物和后面叙述的对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。
[化学式4]
与单独使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂的情况相比，使用通式(1)所示的化合物的情况下粘接性更优异。通式(1)所示的化合物中，特别优选R1及R2为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。对于粘接剂组合物中通式(1)所示的化合物的组成比率而言，相对于固化性成分的总量，优选为0.1～5重量％、更优选为0.5～4重量％、进一步优选为0.9～3重量％。
另外，优选根据需要添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂，可列举出：三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等，特别优选4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。使用聚合引发助剂的情况下，其添加量相对于固化性成分的总量通常为0～5重量％、优选为0～4重量％、最优选为0～3重量％。
另外，可以根据需要组合使用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能力的透明保护膜由于不透过380nm以下的光，因此，作为光聚合引发剂，优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。具体而言，可列举出：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛等。
特别是，作为光聚合引发剂，除了通式(1)的光聚合引发剂以外，还可以使用下述通式(2)所示的化合物；
[化学式5]
(式中，R3、R4及R5表示-H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可以相同或不同)。作为通式(2)所示的化合物，可以适宜使用作为市售品的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE907，制造商：BASF)。此外，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮(商品名：IRGACURE369，制造商：BASF)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE379，制造商：BASF)由于灵敏度高，因此优选。
＜具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂＞
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物作为自由基聚合性化合物的情况下，优选与具有夺氢作用的自由基聚合引发剂组合使用。采用这样的构成，特别是即使在刚刚从高湿度环境或水中取出后(非干燥状态)，带粘合层的偏振膜所具有的粘接剂层的粘接性也会显著提高。虽然其理由尚未明确，但可认为是以下的原因。即，可推测：具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物与构成粘接剂层的其它自由基聚合性化合物一起聚合，并且进入到粘接剂层中的基础聚合物的主链和/或侧链中，形成粘接剂层。在所述聚合过程中，若存在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂，则会形成构成粘接剂层的基础聚合物，并且从具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物夺取氢，在亚甲基上产生自由基。然后，产生了自由基的亚甲基与PVA等的起偏镜的羟基反应，在粘接剂层与起偏镜之间形成共价键。其结果，特别是即使为非干燥状态，带粘合层的偏振膜所具有的粘接剂层的粘接性也会显著提高。
本发明中，作为具有夺氢作用的自由基聚合引发剂，例如可列举出：噻吨酮类自由基聚合引发剂、二苯甲酮类自由基聚合引发剂等。上述自由基聚合引发剂优选为噻吨酮类自由基聚合引发剂。作为噻吨酮类自由基聚合引发剂，例如可列举出上述通式(1)所示的化合物。作为通式(1)所示的化合物的具体例，例如可列举出：噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮等。通式(1)所示的化合物中，特别优选R1及R2为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂的情况下，优选的是，将固化性成分的总量设为100重量％时，含有上述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物1～50重量％、以及相对于固化性成分的总量含有自由基聚合引发剂0.1～10重量％。
如上所述，本发明中，在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂的存在下，在具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基上产生自由基，所述亚甲基与PVA等的起偏镜的羟基反应，形成共价键。因此，为了在具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基上产生自由基，充分形成所述共价键，优选将固化性成分的总量设为100重量％时，含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物1～50重量％、更优选含有3～30重量％。为了充分提高耐水性而提高在非干燥状态的粘接性，具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物优选设为1重量％以上。另一方面，若超过50重量％，则有时会发生粘接剂层的固化不良。另外，具有夺氢作用的自由基聚合引发剂相对于固化性成分的总量优选含有0.1～10重量％、更优选含有0.3～9重量％。为了使夺氢反应充分进行，优选使用0.1重量％以上的自由基聚合引发剂。另一方面的情况下，若超过10重量％，则有时在组合物中不完全溶解。
＜2：阳离子聚合固化型粘接剂组合物＞
作为阳离子聚合固化性树脂组合物中使用的阳离子聚合性化合物，分为分子内具有1个阳离子聚合性官能团的单官能阳离子聚合性化合物和分子内具有2个以上阳离子聚合性官能团的多官能阳离子聚合性化合物。单官能阳离子聚合性化合物由于液体粘度较低，因此通过使其包含在树脂组合物中，能够降低树脂组合物的液体粘度。另外，单官能阳离子聚合性化合物往往具有表现出各种功能的官能团，通过使其包含在树脂组合物中，能够使树脂组合物和/或树脂组合物的固化物表现出各种功能。多官能阳离子聚合性化合物由于能够使树脂组合物的固化物进行3维交联，因此优选使其包含在树脂组合物中。对于单官能阳离子聚合性化合物与多官能阳离子聚合性化合物之比，优选相对于单官能阳离子聚合性化合物100重量份，以10重量份到1000重量份的范围混合多官能阳离子聚合性化合物。作为阳离子聚合性官能团，可列举出：环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基。作为具有环氧基的化合物，可列举出：脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物，作为本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物，从固化性、粘接性优异的方面出发，特别优选含有脂环式环氧化合物。作为脂环式环氧化合物，可列举出：3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯的己内酯改性物、三甲基己内酯改性物、戊内酯改性物等，具体而言，可列举出：CELLOXIDE 2021、CELLOXIDE 2021A、CELLOXIDE2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085(以上，Daicel ChemicalIndustries,Ltd.制、CYRACURE UVR-6105、CYRACURE UVR-6107、CYRACURE 30、R-6110(以上，Dow Chemical Company制造)等。具有氧杂环丁烷基的化合物由于具有改善本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物的固化性、或降低该组合物的液体粘度的效果，因此优选含有。作为具有氧杂环丁烷基的化合物，可列举出：3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等，市售的有ARON OXETANE OXT-101、ARON OXETANE OXT-121、ARON OXETANE OXT-211、ARON OXETANE OXT-221、ARON OXETANE OXT-212(以上，东亚合成株式会社制造)等。具有乙烯基醚基的化合物由于具有改善本发明的阳离子聚合固化性树脂组合物的固化性、或降低该组合物的液体粘度的效果，因此优选含有。作为具有乙烯基醚基的化合物，可列举出：2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、三环癸烷乙烯基醚、环己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、季戊四醇型四乙烯基醚等。
＜阳离子聚合光引发剂＞
阳离子聚合固化性树脂组合物含有选自以上说明的具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁烷基的化合物、具有乙烯基醚基化合物中的至少1种化合物作为固化性成分，由于它们均是通过阳离子聚合进行固化，因此配合阳离子聚合光引发剂。该阳离子聚合光引发剂通过可见光、紫外线、X射线、电子束等活性能量线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，引发环氧基、氧杂环丁烷基的聚合反应。作为阳离子聚合光引发剂，优选使用后面叙述的光产酸剂。另外，以可见光固化性使用本发明中使用的固化性树脂组合物的情况下，特别优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的阳离子聚合光引发剂，阳离子聚合光引发剂为通常在300nm附近或比其更短的波长范围显示出最大吸收的化合物，因此通过配合在比其长的波长范围、具体而言比380nm长的波长的光下显示出最大吸收的光敏剂，能够感应该附近波长的光，促进由阳离子聚合光引发剂产生阳离子种或酸。作为光敏剂，例如可列举出：蒽化合物、芘化合物、羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等，这些可以混合使用2种以上。特别是蒽化合物由于光敏效果优异，因此优选，具体而言可列举出：ANTHRACURE UVS-1331、ANTHRACURE UVS-1221(Kawasaki Kasei Chemicals Ltd.制造)。光敏剂的含量优选为0.1重量％～5重量％、更优选为0.5重量％～3重量％。
＜其它成分＞
本发明所使用的粘接剂组合物优选含有下述成分。
＜丙烯酸类低聚物＞
本发明中使用的粘接剂组合物除了上述自由基聚合性化合物涉及的固化性成分以外，还可以含有将(甲基)丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类低聚物。通过使活性能量线固化型粘接剂组合物中含有上述成分，能够降低对该组合物照射活性能量线使其固化时的固化收缩，降低粘接剂与起偏镜及透明保护膜等被粘附物的界面应力。其结果，能够抑制粘接剂层与被粘附物的粘接性的降低。为了充分抑制固化物层(粘接剂层)的固化收缩，相对于固化性成分的总量，丙烯酸类低聚物的含量优选为20重量％以下、更优选为15重量％以下。若粘接剂组合物中的丙烯酸类低聚物的含量过多，则有时对该组合物照射活性能量线时的反应速度急剧降低、变得固化不良。另一方面，相对于固化性成分的总量，优选含有3重量％以上丙烯酸类低聚物、更优选含有5重量％以上。
对于活性能量线固化型粘接剂组合物而言，考虑到涂敷时的操作性、均匀性的情况下，优选为低粘度，因此将(甲基)丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类低聚物(A)也优选为低粘度。作为低粘度、并且能够防止粘接剂层的固化收缩的丙烯酸类低聚物，重均分子量(Mw)优选15000以下、更优选10000以下、特别优选5000以下。另一方面，为了充分抑制固化物层(粘接剂层)的固化收缩，丙烯酸类低聚物(A)的重均分子量(Mw)优选为500以上、更优选为1000以上、特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸类低聚物(A)的(甲基)丙烯酸类单体，具体可列举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类，以及例如(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、5-降冰片烯-2-基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-2-降冰片基甲基(甲基)丙烯酸酯等)、含羟基(甲基)丙烯酸酯类(例如，(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、2,3-二羟基丙基甲基丁基(甲基)丙烯酸酯等)、含烷氧基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基(甲基)丙烯酸酯类(例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素(甲基)丙烯酸酯类(例如，2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合使用2种以上。作为丙烯酸类低聚物(A)的具体例，可列举出：东亚合成株式会社制“ARUFON”、综研化学株式会社制“ACTFLOW”、BASF Japan Ltd.制“JONCRYL”等。(甲基)丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类低聚物(A)中，优选logPow值高者。
＜光产酸剂＞
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，可以含有光产酸剂。上述活性能量线固化型树脂组合物中含有光产酸剂的情况下，与不含光产酸剂的情况相比，可以飞跃性地提高粘接剂层的耐水性及耐久性。光产酸剂可以用下述通式(3)来表示。
通式(3)
[化学式6]
(其中，L+表示任意的阳离子。另外，X-表示选自PF66 -、SbF6 -、AsF6 -、SbCl6 -、BiCl5 -、SnCl6 -、ClO4 -、二硫代氨基甲酸盐阴离子、SCN-中的抗衡阴离子。)
上述示例出的阴离子中，作为特别优选用作通式(3)中的抗衡阴离子X-，可以举出PF6 -、SbF6 -及AsF6 -，特别优选举出PF6 -、SbF6 -。
因此，作为构成能够在本发明中使用的光产酸剂的优选的盐的具体例，可以举出“CYRACURE UVI-6992”、“CYRACURE UVI-6974”(以上，Dow Chemical Japan Limited制造)、“Adekaoptomer SP150”、“Adekaoptomer SP152”、“Adekaoptomer SP170”、“Adekaoptomer SP172”(以上，株式会社ADEKA制造)、“IRGACURE250”(Ciba SpecialtyChemicals Inc.制造)、“CI-5102”、“CI-2855”(以上，Nippon Soda Co.,Ltd.制造)、“San-Aid SI-60L”、“San-Aid SI-80L”、“San-Aid SI-100L”、“San-Aid SI-110L”、“San-Aid SI-180L”(以上，三新化学公司制造)、“CPI-100P”、“CPI-100A”(以上，San-Apro Ltd.制造)、“WPI-069”、“WPI-113”、“WPI-116”、“WPI-041”、“WPI-044”、“WPI-054”、“WPI-055”、“WPAG-281”、“WPAG-567”、“WPAG-596”(以上，和光纯药株式会社制造)作为本发明的光产酸剂的优选的具体例。
光产酸剂的含量相对于固化性成分的总量100重量份为10重量份以下、优选为0.01～10重量份、更优选为0.05～5重量份、特别优选为0.1～3重量份。
＜含有烷氧基、环氧基中的任意基团的化合物＞
在上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，可以在活性能量线固化型粘接剂组合物中组合使用光产酸剂和含有烷氧基、环氧基中的任意基团的化合物。
(具有环氧基的化合物及高分子)
作为分子内具有1个以上环氧基的高分子，例如可列举出环氧树脂，包括由双酚A和环氧氯丙烷衍生的双酚A型环氧树脂、由双酚F和环氧氯丙烷衍生的双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、氢醌型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴型环氧树脂、3官能型环氧树脂、4官能型环氧树脂等多官能型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂等，这些环氧树脂可以被卤化、也可以被氢化。作为市售的环氧树脂制品，例如可列举出：Japan Epoxy Resin制造的JER code 828、1001、801N、806、807、152、604、630、871、YX8000、YX8034、YX4000、DIC株式会社制造的EPICLON 830、EXA835LV、HP4032D、HP820、株式会社ADEKA制造的EP4100系列、EP4000系列、EPU系列、Daicel Chemical Industries,Ltd.制造的CELLOXIDE系列(2021、2021P、2083、2085、3000等)、Epolead系列、EHPE系列、新日铁化学株式会社制造的YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、苯氧基树脂(为由双酚类和环氧氯丙烷合成的多羟基聚醚、且在两末端具有环氧基；YP系列等)、Nagase ChemteX Corporation制造的Denacol系列、KyoeishaChemical Co.,Ltd.制造的Epolight系列等，但不限定于这些。这些环氧树脂可以组合使用2种以上。
(具有烷氧基的化合物及高分子)
作为分子内具有烷氧基的化合物，只要是分子内具有1个以上烷氧基的化合物即可，没有特别限制，可以使用公知的化合物。作为这样的化合物的代表，可以列举三聚氰胺化合物、氨基树脂、硅烷偶联剂等。
含有烷氧基、环氧基中的任意基团的化合物的配合量相对于固化性成分的总量通常为30重量％以下，若组合物中的化合物的含量过多，则有时粘接性降低，对落重试验的耐冲击性变差。组合物中的化合物的含量更优选为20重量％以下。另一方面，从耐水性的方面出发，组合物中优选含有2重量％以上、更优选含有5重量％以上的化合物。
＜具有乙烯基醚基的化合物＞
能够在本发明中使用的粘接剂组合物含有具有乙烯基醚基的化合物的情况下，起偏镜与粘接剂层的粘接耐水性提高，因此优选。可获得这样效果的理由尚不明确，但推测其理由之一是通过化合物所具有的乙烯基醚基与起偏镜相互作用而提高起偏镜与粘接剂层的粘接力。为了进一步提高起偏镜与粘接剂层的粘接耐水性，化合物优选为具有乙烯基醚基的自由基聚合性化合物。另外，相对于固化性成分的总量，化合物的含量优选含有0.1～19重量％。
＜产生酮-烯醇互变异构的化合物＞
能够在本发明中使用的粘接剂组合物中可以含有产生酮-烯醇互变异构的化合物。例如，可以优选采用在包含交联剂的粘接剂组合物或能够配合交联剂而使用的粘接剂组合物中包含上述产生酮-烯醇互变异构的化合物的方式。由此，能够抑制有机金属化合物配合后的粘接剂组合物的过度的粘度上升、凝胶化、以及微凝胶物的生成，能够实现延长该组合物的适用期的效果。
作为上述产生酮-烯醇互变异构的化合物，可以使用各种β-二羰基化合物。作为具体例，可列举出：乙酰丙酮、2,4-己二酮、3,5-庚二酮、2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮等β-二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类；丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类；异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类；等等。其中，作为优选的化合物，可列举出乙酰丙酮及乙酰乙酸酯类。所述产生酮-烯醇互变异构的化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
产生酮-烯醇互变异构的化合物的使用量例如相对于有机金属化合物1重量份可以设为0.05重量份～10重量份、优选设为0.2重量份～3重量份(例如0.3重量份～2重量份)。若上述化合物的使用量相对于有机金属化合物1重量份为小于0.05重量份，则有时难以发挥充分的使用效果。另一方面，若该化合物的使用量相对于有机金属化合物1重量份超过10重量份，则有时与有机金属化合物过度地相互作用而变得难以表现出目标耐水性。
＜上述以外的添加剂＞
另外，在不损害本发明目的、效果的范围内，能够在本发明使用的粘接剂组合物中可以配合作为其它任意成分的各种添加剂。作为所述添加剂，可以列举：环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、纤维素树脂、含氟低聚物、有机硅类低聚物、多硫化物类低聚物等聚合物或低聚物；吩噻嗪、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等阻聚剂；聚合引发助剂；流平剂；润湿性改良剂；表面活性剂；增塑剂；紫外线吸收剂；无机填充剂；颜料；染料等。
上述的添加剂相对于固化性成分的总量100重量份通常为0～10重量份、优选为0～5重量份、最优选为0～3重量份。
＜粘接剂组合物的粘度＞
能够在本发明中使用的粘接剂组合物含有上述固化性成分，但从涂敷性的观点出发，该粘接剂组合物的粘度优选在25℃下为100cp以下。另一方面，本发明的偏振膜用固化型粘接剂组合物在25℃下的粘度超过100cp的情况下，也可以在涂敷时控制粘接剂组合物的温度来调整至100cp以下后使用。粘度的更优选的范围为1～80cp、最优选为10～50cp。粘度可以使用东机产业株式会社制造的E型粘度计TVE22LT来测定。
另外，从安全性的观点出发，能够在本发明中使用的粘接剂组合物优选使用皮肤刺激低的材料作为上述固化性成分。皮肤刺激性可以通过P.I.I这种指标来判断。P.I.I被广泛用作表示皮肤损害程度的指标，通过Draize法进行测定。测定值以0～8的范围来表示，值越小判断为刺激性越低，但由于测定值的误差大，因此作为参考值来把握为宜。P.I.I优选为4以下、更优选为3以下、最优选为2以下。
＜体积吸水率＞
能够在本发明中使用的粘接剂组合物优选上述记载的体积吸水率为10重量％以下，所述体积吸水率是将该固化型粘接剂组合物固化而得到的固化物浸渍于23℃的纯水中24小时的情况下测定的。将偏振膜置于严酷的高温高湿(85℃/85％RH等)环境下时，透过透明保护膜和粘接剂层的水分侵入到起偏镜中，交联结构发生水解，从而2色性色素的取向紊乱，引起透射率上升、偏振度下降等光学耐久性的恶化。通过使粘接剂层的体积吸水率为10重量％以下，可抑制将偏振膜置于严酷的高温高湿环境下时水向起偏镜的移动，可以抑制起偏镜的透射率上升、偏振度下降。对于偏振膜的粘接剂层而言，从使得在高温下的严酷环境下的光学耐久性更良好的观点出发，上述体积吸水率优选为5重量％以下、更优选为3重量％以下、最优选为1重量％以下。另一方面，使起偏镜和透明保护膜贴合时，起偏镜保持有一定量的水分，该固化型粘接剂组合物与起偏镜所含的水分接触时，有时会产生涂刷困难、气泡等外观不良。为了抑制外观不良，优选该固化型粘接剂组合物能够吸收一定量的水分。更具体地，优选体积吸水率为0.01重量％以上、更优选为0.05重量％以上。上述体积吸水率具体是按照JISK 7209中记载的吸水率试验方法测定的。
＜固化收缩率＞
另外，由于能够在本发明中使用的粘接剂组合物具有固化性成分，因此，在使该固化型粘接剂组合物固化时，通常产生固化收缩。固化收缩率是表示由偏振膜用固化型粘接剂组合物形成粘接剂层时的固化收缩的比例的指标。如果粘接剂层的固化收缩率增大，则在使偏振膜用固化型粘接剂组合物固化而形成粘接剂层时会产生界面形变，从抑制产生粘接不良方面是优选的。从上述观点出发，使本发明的偏振膜用固化型粘接剂组合物固化而得到的固化物的上述固化收缩率优选为10％以下。优选上述固化收缩率较小，上述固化收缩率优选为8％以下、更优选为5％以下。上述固化收缩率按照日本特开2013-104869号中记载的方法来测定，具体来说，通过采用SENTECH公司制造的固化收缩传感器的方法来测定。
＜偏振膜＞
本发明的偏振膜在待设置粘接剂层的面经过了活化处理的起偏镜的至少一面隔着粘接剂层贴合有透明保护膜，所述粘接剂层由上述粘接剂组合物的固化物层形成。作为上述固化物层的粘接剂层如上所述，优选其体积吸水率为10重量％以下。
＜粘接剂层＞
由上述固化型粘接剂组合物形成的粘接剂层的厚度优选控制为0.1～3μm。粘接剂层的厚度更优选为0.3～2μm、进一步优选为0.5～1.5μm。从抑制因粘接剂层的凝聚力而产生粘接不良、层压时产生外观不良(气泡)方面考虑，优选使粘接剂层的厚度为0.1μm以上。另一方面，粘接剂层比3μm厚时，存在带粘合层的偏振膜无法满足耐久性的隐患。
另外，固化型粘接剂组合物优选选择由其形成的粘接剂层的Tg达到60℃以上者，更优选为70℃以上、进一步优选为75℃以上、更进一步优选为100℃以上、再进一步优选为120℃以上。另一方面，粘接剂层的Tg过高时，偏振膜的弯曲性下降，因此优选粘接剂层的Tg为300℃以下、更优选为240℃以下、进一步优选为180℃以下。Tg＜玻璃化转变温度＞可使用TA Instruments制造的动态粘弹性测定装置RSAIII、在以下的测定条件下测定。
样品尺寸：宽10mm、长30mm、
夹具距离20mm、
在测定模式：拉伸、频率：1Hz、升温速度：5℃/分下进行动态粘弹性的测定，并采用tanδ的峰值温度作为Tg。
另外，固化型粘接剂组合物优选由其形成的粘接剂层的储能模量在25℃下为1.0×107Pa以上、更优选为1.0×108Pa以上。需要说明的是，粘合剂层的储能模量为1.0×103Pa～1.0×106Pa，与粘接剂层的储能模量不同。粘接剂层的储能模量在对带粘合层的偏振膜施加热循环(从-40℃至80℃等)时对起偏镜裂纹有影响，储能模量低时，容易产生起偏镜裂纹的不良情况。具有高储能模量的温度范围更优选为80℃以下、最优选为90℃以下。储能模量与Tg＜玻璃化转变温度＞同时使用TA Instruments制造的动态粘弹性测定装置RSAIII、在同样的测定条件下测定。进行动态粘弹性的测定，并采用了储能模量(E′)的值。
本发明涉及的偏振膜可以通过下述偏振膜的制造方法来制造。
该制造方法是在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层设置有透明保护膜的偏振膜的制造方法，该方法包括：
对上述起偏镜的待设置所述粘接剂层的面实施活化处理的工序；在上述起偏镜及上述透明保护膜的至少一面涂敷粘接剂组合物的涂敷工序，所述粘接剂组合物含有活性能量线固化性成分、以及结构式中具有M-O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂；使上述起偏镜及上述透明保护膜贴合的贴合工序；以及从上述起偏镜面侧或上述透明保护膜面侧照射活性能量线，并隔着通过使上述粘接剂组合物固化而得到的上述粘接剂层使上述起偏镜及上述透明保护膜粘接的粘接工序。在该制造方法中，优选贴合工序中的起偏镜的水分率为8～19％。
透明保护膜也可以在涂敷上述固化型粘接剂组合物之前与起偏镜同样地进行活化处理。
固化型粘接剂组合物的涂敷方式可以根据组合物的粘度、目标厚度适宜选择。作为涂敷方式的例子，可以举出例如：反向涂布机、凹版涂布机(直接、反向、胶印)、棒反向涂布机(bar reverse coater)、辊涂机、模涂机、棒涂机、绕线棒涂胶机(Rod coater)等。此外，涂敷可以适宜使用浸涂方式等方式。
隔着上述这样涂敷而成的固化型粘接剂组合物使起偏镜与透明保护膜贴合。起偏镜与透明保护膜的贴合可以通过辊式层压机来进行。
＜粘接剂组合物的固化＞
本发明中使用的固化型粘接剂组合物可用作活性能量线固化型粘接剂组合物。对于活性能量线固化型粘接剂组合物而言，可以以电子束固化型、紫外线固化型、可见光固化型的形态使用。从生产性的观点出发，上述固化型粘接剂组合物的形态优选可见光固化型粘接剂组合物。
《活性能量线固化型》
对于活性能量线固化型粘接剂组合物而言，在贴合起偏镜与透明保护膜之后，照射活性能量线(电子束、紫外线、可见光等)，使活性能量线固化型粘接剂组合物固化而形成粘接剂层。对于活性能量线(电子束、紫外线、可见光等)的照射方向而言，可以从任意适当的方向进行照射，优选从透明保护膜侧照射。从起偏镜侧照射时，存在起偏镜因活性能量线(电子束、紫外线、可见光等)而劣化的隐患。
《电子束固化型》
对于电子束固化型而言，电子束的照射条件只要是能够使上述活性能量线固化型粘接剂脂组合物固化的条件即可，可以采用任意适当的条件。例如，电子束照射的加速电压优选为5kV～300kV、进一步优选为10kV～250kV。加速电压低于5kV时，存在电子束未达到粘接剂而固化不足的隐患，加速电压超过300kV时，则有透过试样的渗透力过强而对透明保护膜、起偏镜造成损伤的隐患。作为照射剂量，为5～100kGy、进一步优选为10～75kGy。照射剂量低于5kGy时，粘接剂的固化不足，超过100kGy时，对透明保护膜、起偏镜造成损伤，机械强度降低、发生黄变，无法获得给定的光学特性。
电子束照射通常在非活性气体中进行照射，但如果需要，也可以在大气中或少量导入了氧的条件下进行。根据透明保护膜的材料，可以通过适当导入氧，在最初电子束照射的透明保护膜面产生氧阻碍，防止对透明保护膜的损伤，从而能够高效地仅对粘接剂照射电子束。
《紫外线固化型、可见光固化型》
本发明的偏振膜的制造方法中，作为活性能量线，优选使用包括波长范围380nm～450nm的可见光的能量线，特别是波长范围380nm～450nm的可见光的照射量最多的活性能量线。对于紫外线固化型、可见光固化型而言，在使用赋予了紫外线吸收性能的透明保护膜(紫外线不透过型透明保护膜)的情况下，吸收波长大致比380nm短的光，因此波长比380nm短的光未到达活性能量线固化型粘接剂组合物，对其聚合反应没有贡献。另外，由透明保护膜吸收的波长比380nm短的光被转变为热，透明保护膜自身发热，成为偏振膜翘曲、褶皱等不良的原因。因此，本发明中采用紫外线固化型、可见光固化型的情况下，优选使用不发出波长比380nm短的光的装置作为活性能量线产生装置，更具体而言，优选波长范围380～440nm的累积照度与波长范围250～370nm的累积照度之比为100:0～100:50、更优选为100:0～100:40。作为本发明的活性能量线，优选为封入了镓的金属卤化物灯、发出波长范围380～440nm的光的LED光源。或者，也可以使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、白炽灯泡、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器或太阳光等包含紫外线和可见光的光源，并使用带通滤波器将波长比380nm短的紫外线阻断后使用。为了提高起偏镜与透明保护膜之间的粘接剂层的粘接性能、并防止偏振膜的翘曲，优选使用利用封入了镓的金属卤化物灯、且借助能够阻断波长比380nm短的光的带通滤波器而得到的活性能量线，或者使用利用LED光源而得到的波长405nm的活性能量线。
对于紫外线固化型或可见光固化型而言，优选在照射紫外线或可见光之前对活性能量线固化型粘接剂组合物进行加热(照射前加热)，在该情况下，优选加热至40℃以上、更优选加热至50℃以上。另外，还优选在照射紫外线或可见光后对活性能量线固化型粘接剂组合物进行加热(照射后加热)，在该情况下，优选加热至40℃以上、更优选加热至50℃以上。
本发明中使用的粘接剂组合物特别优选适用于形成将起偏镜与波长365nm的光线透射率低于5％的透明保护膜粘接的粘接剂层的情况。这里，本发明中使用的粘接剂组合物通过含有上述通式(1)的光聚合引发剂，能够隔着具有UV吸收性能的透明保护膜越照射紫外线而固化形成粘接剂层。因此，在起偏镜的两面层叠有具有UV吸收能力的透明保护膜的偏振膜中，可以使粘接剂层固化。但是，当然，在层叠有不具有UV吸收能力的透明保护膜的偏振膜中，也可以使粘接剂层固化。需要说明的是，具有UV吸收能力的透明保护膜是指对380nm的光的透射率低于10％的透明保护膜。
作为对透明保护膜赋予UV吸收能力的方法，可以列举：使透明保护膜中含有紫外线吸收剂的方法、在透明保护膜表面层叠含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。
作为紫外线吸收剂的具体例子，可以列举例如：以往公知的氧二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络盐类化合物、三嗪类化合物等。
使起偏镜与透明保护膜贴合后，照射活性能量线(电子束、紫外线、可见光等)，将活性能量线固化型粘接剂组合物固化，从而形成粘接剂层。对于活性能量线(电子束、紫外线、可见光等)的照射方向而言，可以从任意适宜的方向进行照射，优选从透明保护膜侧照射。从起偏镜侧照射时，存在起偏镜因活性能量线(电子束、紫外线、可见光等)而劣化的隐患。
以连续生产线制造本发明的偏振膜的情况下，线速度取决于粘接剂组合物的固化时间，优选为1～500m/分、更优选为5～300m/分、进一步优选为10～100m/分。线速度过小时，生产性差，或者对透明保护膜的损伤过大，无法制作能够耐受耐久性试验等的偏振膜。线速度过大时，粘接剂组合物的固化不充分，有时无法获得目标的粘接性。
需要说明的是，对于本发明的偏振膜而言，起偏镜和透明保护膜隔着由上述活性能量线固化型粘接剂组合物的固化物层形成的粘接剂层而贴合，在透明保护膜和粘接剂层之间可以设置易粘接层。易粘接层可以由具有例如聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种，或组合使用2种以上。另外，易粘接层的形成中可以加入其它添加剂。具体而言，还可以使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
易粘接层通常预先设置于透明保护膜，通过粘接剂层使该透明保护膜的易粘接层侧和起偏镜贴合。易粘接层的形成是通过利用公知的技术将易粘接层的形成材料涂敷在透明保护膜上并干燥来进行的。对于易粘接层的形成材料，考虑干燥后的厚度、涂敷的顺畅性等，通常制备成稀释至适当浓度的溶液。易粘接层干燥后的厚度为0.01～5μm、更优选为0.02～2μm、进一步优选为0.05～1μm。需要说明的是，可以设置多层易粘接层，在这种情况下，也优选使易粘接层的总厚度为上述范围。
＜透明保护膜＞
作为用于形成设置在上述起偏镜的一面或两面的透明保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。例如可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外，还可以举出聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃类聚合物、氯乙烯基类聚合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯基醇类聚合物、偏氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物、或上述聚合物的掺混物等作为用于形成上述透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜中可以含有1种以上任意的适宜的添加剂。作为添加剂，可以举出例如紫外线吸收剂、抗氧剂、滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热可塑性树脂的含量优选为50～100重量％、更优选为50～99重量％、进一步优选为60～98重量％、特别优选为70～97重量％。透明保护膜中的上述热可塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，存在无法充分显示出热可塑性树脂本来所具有的高透明性等的隐患。
另外，作为透明保护膜，可以举出日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜，例如(A)含有侧链具有取代和/或非取代酰亚胺基的热塑性树脂和(B)侧链具有取代和/或非取代苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例子，可以举出含有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。膜可以使用由树脂组合物的混合挤出品等形成的膜。这些膜的相位差小、光弹性系数小，因此，可以消除由偏振片的应变造成的不均等不良情况，另外，由于透湿度小，因此加湿耐久性优异。
对于上述偏振膜而言，上述透明保护膜的透湿度优选为5～70g/m2/24h。根据该构成，空气中的水分不易进入带粘合层的偏振膜中，能够抑制带粘合层的偏振膜自身的水分率变化。其结果，能够抑制因保存环境而产生的带粘合层的偏振膜的卷曲、尺寸变化。
作为满足上述低透湿度的透明保护膜的形成材料，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚碳酸酯树脂；芳基化物类树脂；尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃类聚合物、环系或具有降冰片烯结构的环状烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、或它们的混合体。上述树脂之中，优选聚碳酸酯类树脂、环状聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂，特别优选环状聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂。
透明保护膜的厚度可以适宜确定，从强度、操作性等作业性、薄层性等观点考虑，通常优选为1～100μm，特别优选为1～80μm、更优选为3～60μm。
需要说明的是，在起偏镜的两面设置透明保护膜的情况下，其表面和背面可以使用由相同的聚合物材料形成的透明保护膜，也可以使用由不同的聚合物材料等形成的透明保护膜。
上述透明保护膜的未粘接起偏镜的面上，可以设置硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为透明保护膜本身以外，也可以另行设置为与透明保护膜不同的层。
＜光学膜＞
本发明的偏振膜在实用时可以以与其它光学层层叠而成的光学膜的形式使用。对于该光学层没有特别限定，例如可以使用1层或2层以上的反射板、半透射板、位相差板(包括1/2波片、1/4波片等)、视角补偿膜等有时被用于液晶显示装置等的形成的光学层。特别优选在本发明的偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上进一步层叠位相差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜进一步层叠视角补偿膜而成的宽视角偏振膜、或者在偏振膜上进一步层叠亮度提高膜而成的偏振膜。
在偏振膜上层叠上述光学层而得到的光学膜也可以在液晶显示装置等的制造过程中按照依次进行层叠的方式来形成，但预先层叠而制成了光学膜具有品质稳定性、组装操作等优异而能够提高液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可以使用粘合层等适宜的粘接方法。在上述的偏振膜、其它光学膜的粘接时，它们的光学轴可以根据目标的相位差特性等而设置为适宜的配置角度。
＜粘合层＞
上述的偏振膜、层叠有至少1层偏振膜的光学膜中可以设置用于与液晶单元等其它构件粘接的粘合层。用于形成粘合层的粘合剂没有特别限制，可以适宜选择使用例如以丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、含氟或橡胶类等聚合物为基础聚合物的粘合剂。特别可以优选使用如丙烯酸类粘合剂那样光学透明性优异、显示出适度的润湿性、凝聚性和粘接性这样的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
粘合层可以以不同组成或种类等的层的重叠层的形式设置于偏振膜、光学膜的一面或两面。另外，在设置于两面的情况下，在偏振膜、光学膜的表面和背面，可以设为不同组成、种类、厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、粘接力等而适当确定，通常为1～500μm、优选为1～200μm、特别优选为1～100μm。
对于粘合层的露出面，在直到供于实际使用的期间，为了防止其污染等而临时粘合并覆盖隔膜。由此，可以防止在通常的处理状态下与粘合层接触。作为隔膜，除了上述厚度条件以外，可以使用根据需要用有机硅类、长链烷基类、含氟类、硫化钼等适当的剥离剂对例如塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片、金属箔、它们的层压体等适当的薄片物进行了涂层处理而成的隔膜等按照现有基准适宜的隔膜。
＜图像显示装置＞
本发明的偏振膜或光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的形成可基于现有的方式而进行。即，液晶显示装置通常可通过将液晶单元和偏振膜或光学膜、以及根据需要而使用的照明系统等构成部件适当地组装并装入驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的偏振膜或光学膜这点以外，并没有特别限定，可以按照现有的方式来形成。对于液晶单元，可以使用例如TN型、IPS型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置有偏振膜或光学膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。在该情况下，本发明的偏振膜或光学膜可以设置于液晶单元的一侧或两侧。在两侧设置偏振膜或光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。另外，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
实施例
以下记载本发明的实施例，但本发明的实施方式并不限定于这些实施例。
＜起偏镜的制作＞
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％且厚度45μm的聚乙烯醇膜在30℃的温水中浸渍60秒钟而使其溶胀。接着，浸渍于碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度0.3％的水溶液中，边拉伸至3.5倍边对膜进行染色。然后，在65℃的硼酸水溶液中进行了拉伸，并使得总拉伸倍率成为6倍。拉伸后，于40℃的烘箱中进行3分钟的干燥，得到了PVA类起偏镜1(厚度18μm)。
为了制作PVA类起偏镜2，首先，通过对在非晶性PET基材上成膜有24μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度130℃下的气体氛围中的辅助拉伸，形成拉伸层叠体，接着，通过对拉伸层叠体进行染色，形成着色层叠体，进一步通过对着色层叠体进行拉伸温度65℃下的硼酸水溶液中拉伸，形成了与非晶性PET基材一体地拉伸而成的包含10μm厚的PVA层的光学膜层叠体，且总拉伸倍率为5.94倍。通过这样的2步拉伸，成膜于非晶性PET基材上的PVA层的PVA分子高度取向，得到了通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿一个方向高度取向而成的、厚度5μm的PVA类起偏镜2。
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％且厚度60μm的聚乙烯醇膜在30℃的温水中浸渍60秒钟而使其溶胀。接着，浸渍于碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度0.3％的水溶液中，边拉伸至3.5倍边对膜进行染色。然后，在65℃的硼酸水溶液中进行了拉伸，并使得总拉伸倍率成为6倍。拉伸后，于40℃的烘箱中进行3分钟的干燥，得到了PVA类起偏镜3(厚度23μm)。
对上述PVA起偏镜1～3的待设置粘接剂层的面进行活化处理的情况下，通过电晕照射机(春日电机株式会社制造，CT-0212)分别以放电量40W/m2/min对起偏镜的两面进行电晕处理，对起偏镜表面进行了增塑。
＜透明保护膜＞
透明保护膜：使用的是将厚度40μm的(甲基)丙烯酸类树脂膜(透湿度64g/m2/24h)在与上述相同的条件进行了电晕处理而得到的膜。
＜透明保护膜的透湿度＞
透湿度的测定按照JIS Z0208的透湿度试验(杯法)来测定。将切断成直径60mm的样品置于放入有约15g的氯化钙的透湿杯中，放入至温度40℃、湿度92％R.H.的恒温机中，测定放置24小时前后的氯化钙的重量增加，由此求出了透湿度(g/m2/24h)。
＜活性能量线＞
作为活性能量线，使用了可见光(封入有镓的金属卤化物灯)、照射装置：FusionUV Systems,Inc公司制造的Light HAMMER10、阀：V阀、峰值照度：1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380～440nm)。需要说明的是，可见光的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check系统来进行测定。
(粘接剂组合物1～21的制备)
按照表1所记载的配合表将各成分混合并进行搅拌，得到了粘接剂组合物1～21。
表1中，各简称表示如下：
HEAA：羟基乙基丙烯酰胺、兴人株式会社制；
ACMO：丙烯酰基吗啉、兴人株式会社制；
M-220：三丙二醇二丙烯酸酯、东亚合成株式会社制(ARONIX M-220)、
1,9-NDA：1,9-壬二醇二丙烯酸酯、共荣社化学株式会社制；
UP-1190：东亚合成株式会社制；
KBM-602：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷：信越化学株式会社制；
KBM-603：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷：信越化学株式会社制；
KBM-903：3-氨基丙基三甲氧基硅烷：信越化学株式会社制；
D-20：丁醇钛(有机基团的碳原子数为4)、信越有机硅株式会社制；
ZA-65：丁醇锆(有机基团的碳原子数为4)、Matsumoto Fine Chemical公司制；
铝螯合物M：乙酰乙酸烷基酯二异丙酯(アルキルアセトアセテートジイソプロピレート，Alkyl acetoacetate diisopropylate)(有机基团的碳原子数为4以上)、KawakenFine Chemical公司制；
ORGATIX TA-10：四异丙醇钛(有机基团的碳原子数为3)、Matsumoto FineChemical公司制；
TA-30：辛醇钛(有机基团的碳原子数为4)、Matsumoto Fine Chemical公司制；
ORGATIX TA--21：四正丁醇钛、Matsumoto Fine Chemical公司制；
TC-750：乙酰乙酸乙酯螯合物(有机基团的碳原子数为6)、Matsumoto FineChemical公司制；
TC-100：乙酰丙酮钛(有机基团的碳原子数为5)、Matsumoto Fine Chemical公司制；
IC-907：2-甲基-1-(4-甲基硫苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮；BASF公司制
DETX-S：2,4-二乙基噻吨酮；日本化药株式会社制。
(偏振膜的制作)
在上述透明保护膜上，使用MCD涂布机(富士机械株式会社制)(单元形状：蜂窝、凹印辊线数：1000条/英寸、转速140％/对线速)，对上述起偏镜的进行了电晕处理的面涂敷表1中记载的粘接剂组合物，并使得厚度为0.7μm，通过辊机与透明保护膜进行了贴合。然后，从贴合后的透明保护膜侧(两侧)，利用活性能量线照射装置对两面照射上述可见光，使活性能量线固化型粘接剂固化，然后在70℃下热风干燥3分钟，得到了在起偏镜的两侧具有透明保护膜的实施例1～21及比较例1～3中使用的偏振膜。贴合以25m/min的线速度进行。
(带粘合层的偏振膜的制作)
在具备冷却管、氮导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中加入丙烯酸丁酯94.9份、丙烯酸5份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1份，并且将相对于上述单体总计(固体成分)100份为0.3份的过氧化二苯甲酰与乙酸乙酯同时加入，在氮气气流下、于60℃反应7小时，然后在该反应液中加入乙酸乙酯，得到了含有重均分子量220万、分散度3.9的丙烯酸类聚合物(B)的溶液(固体成分浓度30％)。相对于含有上述丙烯酸类聚合物(B)的溶液的固体成分100份，配合0.6份的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯工业株式会社制：Coronate L)、0.075份的γ-环氧丙氧丙基甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制：KBM-403)，得到了粘合剂的溶液。用乙酸乙酯对上述溶液进行稀释，使得固体成分浓度为15％，制备了粘合剂涂敷液。使用墨辊在实施了有机硅处理的38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学聚酯膜株式会社制，MRF38)的一面按照涂敷厚度为134.0μm的方式涂敷了上述制备的粘合剂涂敷液。接着，在155℃下进行1分钟干燥，形成了厚度20μm的粘合剂层。将该粘合剂层转印至上述所制作的偏振膜上，制作了实施例1～21及比较例1～3的带有粘合层的偏振片。
对于上述实施例及比较例中得到的带粘合层的偏振膜进行了以下的评价，将评价结果示于表1。
＜温水浸渍后的PVA收缩＞
将所得到的带粘合层的偏振膜在与起偏镜的拉伸方向平行的方向切出200mm、在正交方向切出15mm的大小，贴合于玻璃。在贴合于玻璃的状态下于60℃的温水中浸渍了6小时。浸渍6小时后将玻璃板从水中取出，用量规测定PVA的收缩量最大的部分，实施了评价，将取出后收缩率大于5mm者评价为×、将取出后收缩率大于2.5mm但为5mm以下者评价为△、将取出后收缩率为2.5mm以下者评价为○。
＜粘接剂的保存稳定性＞
按照表1所记载的配合表将各成分混合并进行了搅拌，将得到的粘接剂溶液保存1周，实施了评价，将粘接剂中没有沉淀物者评价为○、将存在沉淀物者评价为×。

Claims (11)

1.一种带粘合层的偏振膜，其具有在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层设置有透明保护膜的偏振膜、以及层叠于所述透明保护膜侧的粘合层，其中，
所述起偏镜的待设置所述粘接剂层的面经过了活化处理，
所述粘接剂层是粘接剂组合物的固化物层，
所述粘接剂组合物含有活性能量线固化性成分、以及结构式中具有M-O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂，
所述带粘合层的偏振膜的下述定义的最大尺寸变化率为0.40％以下，
[最大尺寸变化率]＝[将带粘合层的偏振膜在80℃环境下放置500小时后测定的MD方向及TD方向的尺寸变化率、以及在60℃-90％湿度环境下放置500小时后测定的MD方向及TD方向的尺寸变化率中最大的尺寸变化率]。
2.根据权利要求1所述的带粘合层的偏振膜，其中，所述防收缩剂为有机硅化合物。
3.根据权利要求1所述的带粘合层的偏振膜，其中，所述防收缩剂是选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物。
4.根据权利要求3所述的带粘合层的偏振膜，其中，所述有机金属化合物是选自钛酰化物、钛醇盐及钛螯合物中的至少一种。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的带粘合层的偏振膜，其中，在将所述活性能量线固化性成分的总量设为100重量份时，所述防收缩剂的比例为0.05～9重量份。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的带粘合层的偏振膜，其中，所述防收缩剂含有有机基团，且所述有机基团的碳原子数为3以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的带粘合层的偏振膜，其中，所述透明保护膜的透湿度为5～70g/m2。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的带粘合层的偏振膜，其中，所述偏振膜的厚度为100μm以下。
9.一种带粘合层的偏振膜的制造方法，所述带粘合层的偏振膜具有在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层设置有透明保护膜的偏振膜、以及层叠于所述透明保护膜侧的粘合层，该方法包括：
对所述起偏镜的待设置所述粘接剂层的面实施活化处理的工序；
在所述起偏镜及所述透明保护膜的至少一面涂敷粘接剂组合物的涂敷工序，所述粘接剂组合物含有活性能量线固化性成分、以及结构式中具有M-O键(M为硅、钛、铝、锆，O表示氧原子)的防收缩剂；
使所述起偏镜及所述透明保护膜贴合的贴合工序；
隔着所述粘接剂层使所述起偏镜及所述透明保护膜粘接的粘接工序，所述粘接剂层是通过从所述起偏镜面侧或所述透明保护膜面侧照射活性能量线使所述粘接剂组合物固化而得到的；以及
在所述透明保护膜的与层叠有所述粘接剂层的面相反侧的面上形成所述粘合层的工序。
10.根据权利要求9所述的带粘合层的偏振膜的制造方法，其中，所述防收缩剂为有机硅化合物。
11.根据权利要求9或10所述的带粘合层的偏振膜的制造方法，其中，所述防收缩剂是选自金属醇盐及金属螯合物中的至少一种有机金属化合物。
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