CN107428595A - 玻璃物品 - Google Patents

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荒井雄介
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Abstract

本发明提供一种在抑制玻璃的着色和日晒作用的同时具有高透射率的玻璃物品。一种玻璃物品，其包含玻璃，所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t‑Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t‑CeO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，其中，该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)且该玻璃满足下述式(2)和(3)的关系式：1≤[t‑CeO2]/[t‑Fe2O3]≤45 式(2)(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 式(3)。

Description

玻璃物品
技术领域
本发明涉及抑制日晒作用、着色且可见光区域的透射率高的玻璃物品。
背景技术
侧光式的面状发光体装置、例如液晶电视的导光体单元中广泛使用丙烯酸类树脂板，但从刚性或耐热性、耐水性的观点考虑，正在研究将其替换成玻璃板。
在将玻璃板应用于导光体的情况下，随着因大屏幕化导致光程长度变长，可见光区域(波长380nm～780nm)内的玻璃板内部的光吸收无法忽视，设想到产生亮度降低或面内的亮度/颜色不均的问题。另外，也考虑到即使是玻璃板内部的少量的气泡缺陷也会显著降低产品特性。
与上述用途无关，对于可见光区域的透射率高的玻璃物品而言，除如上所述的问题以外，还要求抑制了日晒作用与着色两者的玻璃物品。
专利文献1～3中分别公开了可见光区域的透射率高的玻璃。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-160354号公报
专利文献2：日本特开2003-327446号公报
专利文献3：日本特开2005-320225号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供一种抑制玻璃的着色和日晒作用并且可见光区域的透射率高的玻璃物品。
需要说明的是，在本发明中，玻璃的着色是指受到来自紫外线区域的强光照射之前的初始状态的玻璃的吸收，日晒作用是指因对玻璃照射光而新产生的吸收。
用于解决问题的手段
[1]一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为7.2％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(2)和(3)的关系式：
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 式(3)
(在此，式(2)和式(3)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
[2]一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～80ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～10ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为7.2％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(2)和(4)的关系式：
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1000 式(4)
(在此，式(2)和式(4)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
[3]一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(2)和(3)的关系式：
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 式(3)
(在此，式(2)和式(3)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
[4]一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～80ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～10ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(2)和(4)的关系式：
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1000式(4)
(在此，式(2)和式(4)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
[5]一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示，含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、0.01ppm～5ppm换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(5)、(6)和(7)的关系式：
[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1 式(5)
0.001≤[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≤0.5 式(6)
80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤3000式(7)
(在此，式(5)、(6)和(7)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-MnO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
[6]一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示，含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～80ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～5ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、0.01ppm～5ppm换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(5)、(6)和(8)的关系式。
[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1 式(5)
0.001≤[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≤0.5 式(6)
80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤2500式(8)
(在此，式(5)、(6)和(8)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-MnO2]为总氧化锰的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))
发明效果
根据本发明，可以提供一种能够抑制玻璃的着色和日晒作用并且能够适合地用于导光体的高透射率的玻璃物品。本发明的玻璃物品适合作为期望高透射率的建筑用内部及外部用途、太阳能电池用保护玻璃、保护玻璃及基板玻璃用途、各种电子设备的外部用途、以及电子设备的光源用途，尤其适合用作侧光式的面状发光体装置的导光体。
附图说明
图1为对在本发明的玻璃中改变了玻璃中的CaO量[CaO]与总碱土金属氧化物量[RO]之比([CaO]/[RO])时的归因于Ce3+的2个吸收峰的强度的合计与归因于Ce4+的2个吸收峰的强度的合计之比([Ce3+]/[Ce4+])的关系进行作图而得到的图。
图2为对本发明的玻璃的波长200nm至波长360nm的范围内的吸光光谱的一例(图中Abs.)与该吸光光谱中的归因于Ce3+、Ce4+的吸收峰拟合的例子进行作图而得到的图。
具体实施方式
本发明基于以下的事实、见解和考察而得到。
玻璃板的光吸收的主要原因是以杂质的形式含有的铁离子。铁是作为工业上生产的玻璃的原料而不可避免地含有的物质，无法避免铁混入玻璃中。铁离子在玻璃中呈二价(Fe2+)和三价(Fe3+)的形态，尤其会成为问题的是在波长490nm～780nm范围内具有广泛的吸收的Fe2+。Fe3+虽然在波长380nm～490nm范围内具有吸收带，但每单位浓度的吸光系数比Fe2+小一个数量级，因此影响小。因此，为了减少可见区域的光吸收，需要设法尽可能地降低玻璃中的Fe2+量相对于总铁离子量的比率、即设法降低铁的氧化还原值。
在工业上生产的玻璃板中，对于将以杂质的形式含有的铁含量的合计减少至使玻璃板的透射率与丙烯酸类树脂板为相同程度而言，在制造方面和原料方面等中存在很多制约条件。
在可以容许的铁含量的范围内，为了将玻璃板的透射率提高至与丙烯酸类树脂板相同的程度，以往以上的铁的低氧化还原值化不可或缺。为了实现铁的氧化还原值的降低，添加氧化剂是有效的，但对于通常在板状玻璃的制造中使用的氧化锑(Sb2O3)而言，由于在浮抛窑中的着色的问题或环境负荷高，因此优选避免使用氧化锑。氧化铈(CeO2)虽然不会产生这些问题，但在实际的玻璃熔融窑中氧化能力弱，因此需要增加添加量。然而，氧化铈的添加量增多时，靠近紫外线区域的短波长区域的可见光的吸收增加，会出现着色或产生日晒作用，在实际使用上存在问题，因此期望实现用于更高效率地将氧化铈用作氧化剂的方法。
另外，为了降低铁的氧化还原值，存在与以往相比提高窑内气氛的氧气浓度的方法。在这种情况下，由于未添加作为氧化剂的氧化铈，因此由氧化铈导致的着色或日晒作用并非为主导，但取而代之的是，由玻璃板中以杂质的形式含有的氧化锰(MnO2)引起的日晒作用变得显著。通过对玻璃照射紫外线或较强的可见光，氧化锰与铁离子反应而产生日晒作用。在与总氧化铁的含量相比总氧化铈的含量为相同程度或较多的情况下，优先进行由氧化铈引起的日晒作用，因此由氧化锰引起的日晒作用被抑制。然而，在不存在氧化铈的情况下，由氧化锰引起的日晒作用显著进行，因此期望有对策。
另外，在研究采用玻璃板作为侧光式的面状发光体装置用的导光体时，重要的是：抑制着色和日晒作用，在光程长度200mm的条件下、波长400nm～700nm的整个波长区域内的玻璃板的内部透射率的最小值为80％以上、且该内部透射率的最大值与最小值的差为15％以下的高透射率，并且将玻璃板的内部透射率光谱进一步平坦化。
本发明人基于上述背景进行了研究，结果发现如下见解，在添加氧化铈作为氧化剂的情况下，通过控制玻璃中所含有的换算成Fe2O3的总氧化铁量、铁的氧化还原值、总氧化铈的含量和它们的比率，并且选择氧化铈作为氧化剂有效地起作用的适当的玻璃组成，由此能够在抑制玻璃的着色和日晒作用的同时得到以往的玻璃以上的低氧化还原值，从而完成了本发明。
另外，发现如下见解，在总氧化铈的含量比总氧化铁的含量少或实质上不含有氧化铈的情况下，通过控制玻璃中所含有的总氧化铁量、铁的氧化还原值、总氧化锰的含量和它们的比率，并且选择窑内气氛的氧气浓度上升对铁的氧化还原值的降低有效地起作用的玻璃组成，由此能够在抑制玻璃的着色和日晒作用的同时得到以往的玻璃以上的低氧化还原值，从而完成了本发明。
以往，在使用氧化铈作为环境负荷低的玻璃的氧化剂而生产高透射率玻璃时，为了实现低氧化还原值化，需要大量添加氧化铈，其结果为日晒作用或可见光短波长区域的着色成为问题，但根据本发明，通过将玻璃组成中的氧化铈与氧化铁的含量以及比率等控制在最合适的范围内，并选择适当的玻璃组成，由此可以提供一种在抑制玻璃的着色和日晒作用的同时具有高透射率的玻璃物品，特别是具有可见光区域的平均内部透射率高达80％以上的透射率且玻璃物品的内部透射率光谱进一步被平坦化的玻璃物品。
另外，以往，想要制作总氧化铈的含量比总氧化铁的含量少或实质上不含有氧化铈的高透射率玻璃时，因以杂质的形式含有的氧化锰(MnO2)而导致玻璃的日晒作用变得显著，但根据本发明，通过将玻璃组成中的氧化锰与氧化铁的含量以及比率等控制在最合适的范围内，并选择适当的玻璃组成，由此可以提供一种在抑制玻璃的着色和日晒作用的同时具有高透射率的玻璃物品，特别是具有可见光区域的平均内部透射率高达80％以上的透射率且玻璃物品的内部透射率光谱进一步被平坦化的玻璃物品。
在本说明书中，玻璃物品为规定厚度的平板状的玻璃板、弯曲的玻璃板、玻璃棒、玻璃圆筒管以及其它各种玻璃物品的总称。本发明中的最具代表性的玻璃物品是玻璃板。
另外，在本说明书中，玻璃的成分以SiO2、Al2O3等的氧化物换算表示，各成分相对于整个玻璃的含量(玻璃组成)以氧化物基准的质量百分率或质量ppm(有时也将质量百分率简记为％或将质量ppm简记为ppm)表示。
另外，在本说明书中，表示数值范围的“～”以包含其前后所记载的数值作为下限值和上限值的含义使用，只要没有特别的规定，则以下在本说明书中，“～”以相同的含义使用。
以下，对本发明的玻璃物品详细地进行说明。
本发明的玻璃物品的特征在于，其包含玻璃，所述玻璃为以氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为1％～35％、优选7.2％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃。
或者本发明的玻璃物品的特征在于，其包含玻璃，所述玻璃为以氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、0.01ppm～5ppm换算成MnO2的总氧化锰、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃。
为了满足分光特性并抑制日晒作用的影响，换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)的含量被设定为145ppm以下。优选为100ppm以下，更优选为80ppm以下。发现特别是将t-Fe2O3设定为80ppm以下对于在整个可见区域实现极高的透射率是合适的。t-Fe2O3的含量进一步优选为60ppm以下，特别优选为45ppm以下，最优选为35ppm以下。
另一方面，本发明的玻璃的总氧化铁量被设定为1ppm以上。如果小于1ppm，则在制造多组分的氧化物玻璃时难以提高玻璃的熔化性，另外，难以低成本地大量生产。另外，难以获取原料。优选为5ppm以上，更优选为8ppm以上，进一步优选为10ppm以上。需要说明的是，玻璃的总氧化铁量可以通过制造玻璃时所添加的铁成分的量进行调节。
另外，本发明的玻璃的铁的氧化还原值被设定在0％～30％的范围内。该铁的氧化还原值如上所述由下述式(1)表示。
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
在本发明中，将玻璃物品的玻璃的总氧化铁量表示为Fe2O3的量，但玻璃中所存在的铁并非全部以Fe3+(3价铁)的形式存在。通常，玻璃中同时存在Fe3+与Fe2+(2价铁)。Fe2+和Fe3+在可见光区域存在吸收，但Fe2+的吸收系数(11cm-1Mol-1)比Fe3+的吸收系数(0.96cm- 1Mol-1)大一个数量级，因此使可见光区域的内部透射率进一步降低。因此，从提高可见光区域的内部透射率的方面考虑，优选Fe2+的含量少。
本发明的玻璃中，以质量ppm表示，将换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量设定为0ppm～30ppm。以质量ppm表示换算成Fe2O3的二价铁量优选为10ppm以下，更优选为8ppm以下，进一步优选为4.5ppm以下，进一步更优选为4ppm以下，特别优选为3.5ppm以下。
另一方面，由于也无法忽视由Fe3+导致的吸收的影响，因此在本发明的玻璃中，以质量ppm表示，换算成Fe2O3的三价铁量优选为125ppm以下。更优选为45ppm以下，进一步优选为35ppm以下。
另外，本发明的玻璃物品的玻璃在将由上述式(1)表示的玻璃的换算成Fe2O3的总氧化总铁中的换算成Fe2O3的Fe2+的含量的比率设为铁的氧化还原值时，该铁的氧化还原值如上所述被设定为0％～30％的范围。优选为25％以下，更优选为20％以下，进一步优选为15％以下，最优选为12％以下。如上所述，为了提高可见区域的透射率，氧化还原值优选较低，考虑到缓和即使较少但也存在的由Fe3+导致的吸收的影响和改善熔化特性，有时也期望稍微含有Fe2+。该情况下的铁的氧化还原值优选为0.1％以上，更优选为0.5％以上。
对于本发明的玻璃而言，通过使该玻璃的Fe2+和Fe3+的含量满足上述范围而抑制380nm至780nm的波长区域中的玻璃内部的光的吸收，因此可有效地用于包括侧光型等液晶电视的导光体在内的各种电子设备的光源用途或期望高透射率的建筑用内部和外部用途、太阳能电池用基板玻璃、保护玻璃、各种电子设备的外部用途、以及电子设备的光源用途等要求高可见光透射率的用途。
在本发明的玻璃中，为了作为氧化剂起作用、减少着色、满足分光特性并抑制日晒作用的影响，将换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)的含量设定为1000ppm以下。优选为600ppm以下，更优选为500ppm以下，进一步优选为400ppm以下，特别优选为350ppm以下，最优选为250ppm以下。另外，虽然也可以不含有氧化铈，但为了期望作为氧化剂的功能并且使产品的分光特性或熔化特性稳定化，总氧化铈的含量的下限优选为1ppm以上。总氧化铈的含量的下限进一步优选为10ppm以上，特别优选为30ppm以上。需要说明的是，在与总氧化铁的含量相比总氧化铈的含量为相同程度或较多的情况下，优先进行由氧化铈导致的日晒作用，因此由氧化锰导致的日晒作用被抑制。
另一方面，基于本发明人的实验明显可知，关于氧化铈是否作为氧化剂充分地起作用，取决于总氧化铁的含量，因此在本发明中，在期望作为氧化剂的氧化铈的效果的情况下，以满足下述总氧化铈与总氧化铁的含量之比的式(2)的范围的方式确定总氧化铈的含量。
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
即，为了提高CeO2的作为氧化剂的效果并且抑制由氧化锰导致的日晒作用，[t-CeO2]/[t-Fe2O3]之比必须为1以上(即，CeO2的含量为与Fe2O3的含量相同的量以上)，优选为1.5以上，更优选为3以上，进一步优选为5以上。另外，[t-CeO2]/[t-Fe2O3]之比必须为45以下(即，CeO2的含量为Fe2O3的含量的45倍以下)，以便能够抑制日晒作用或由CeO2导致的着色的影响。优选为35以下，更优选为30以下，进一步优选为22以下，特别优选为15以下，最优选为10以下。
另外，已知玻璃中所含有的氧化铈的状态通常呈Ce3+与Ce4+的形态，根据本发明人的实验明显可知：如果能够降低其比率Ce3+/Ce4+，即增加氧化铈中的Ce4+的状态，则氧化铈容易作为氧化剂起作用，因此对铁的低氧化还原值化有效。认为其理由如下。
认为玻璃中的Fe2+与Fe3+的比率可以根据氧化铈的存在的状态而以如下所述的平衡反应式表示。
在上述式中，K为平衡常数。
因此，Ce3+/Ce4+低时，能够降低玻璃中的Fe2+量。Ce3+/Ce4+可以由分别归属于后述的存在于波长200nm～380nm的范围内的Ce3+、Ce4+的4个吸收峰Ce3+(1)、Ce3+(2)、Ce4+(1)、Ce4 +(2)的强度ACE3+(1)、ACE3+(2)、ACE4+(1)、ACE4+(2)以Ce3+/Ce4+＝(ACE3+(1)+ACE3+(2))/(ACE4+(1)+ACE4+(2))的形式进行估算。在此，Ce3+/Ce4+优选为2.0以下，更优选为1.5以下，进一步优选为1.2以下，特别优选为1.0以下。
根据本发明人的实验明显可知：为了使玻璃中的氧化铈更有效地作为氧化剂起作用，根据玻璃中的铁量控制碱土金属氧化物的碱性是有效的。本发明人发现，通过将玻璃中的O2-活度(即碱度)保持为较高的状态，能够有效地进行由Ce离子进行的氧的捕获以及氧从Ce离子向Fe离子的迁移。在本发明的玻璃含有氧化铈且总氧化铁含量为145ppm以下的情况下，该玻璃所含有的碱土金属氧化物的含量设定为满足下述式(3)的范围。
64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO]≥1200 式(3)
特别是在本发明的玻璃物品含有氧化铈且总氧化铁含量为80ppm以下的情况下，总氧化铁量变得极低因而Ce离子相对地受到影响的基本组成中的O2-活度降低，因此用于使玻璃中的氧化铈更有效地作为氧化剂起作用的碱土金属氧化物的含量优选设定为满足下述式(4)的范围。
64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO]≥1000 式(4)
在此，式(3)和(4)中，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％)，各个系数表示各成分赋予碱度的程度。
如此，本发明的玻璃物品中，玻璃中的碱土金属氧化物的碱性根据玻璃中所含的铁量进行控制，因此可以得到以较少的氧化铈量作为氧化剂有效地起作用而提高低氧化还原值的玻璃的生产率的在以往的玻璃中无法得到的效果。
另外，日晒作用是通过Fe3+将玻璃中的Ce3+因紫外线而向Ce4+(或[Ce3+]+)变化时所释放的电子捕获而向Fe2+(或[Fe3+]-)变化而产生的着色现象。因此，为了抑制日晒作用，除减少接受侧的Fe3+、即降低总铁量以外，也优选Ce3+的吸收峰较小。已知玻璃中的Ce3+在波长302nm、波长318nm附近产生两个吸收峰。本发明人实验性地发现，通过将该两个吸收峰(Abs./cm-1)的强度的合计Ina(II)＝ACe3+(1)ACe3+(2)控制在5.0cm-1以下，可以降低玻璃的日晒作用的影响。优选为4.5cm-1以下，更优选为3.5cm-1以下，特别优选为3cm-1以下。
在本发明的玻璃物品的玻璃中，通过根据玻璃中所含有的铁量控制玻璃中的碱土金属氧化物的碱性，由此以较少的氧化铈量作为氧化剂有效地起作用，并且将由Ce3+导致的吸光抑制得较低，因此可以得到不容易产生日晒作用的在以往的玻璃中无法得到的效果。
需要说明的是，即使在与总氧化铁的含量相比总氧化铈的含量为相同程度或较多的情况下，氧化锰的含量过多时，也无法抑制由氧化锰导致的日晒作用，因此不优选。换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)的含量优选为0.01ppm～100ppm，更优选为0.01ppm～20ppm，进一步优选为0.01ppm～10ppm。
另一方面，在与总氧化铁的含量相比总氧化铈的含量较少或实质上不含有氧化铈的情况下，即在满足下述式(5)的情况下，[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1 式(5)
在以往的玻璃中，由以杂质的形式含有的氧化锰导致的日晒作用显著。本发明人发现，通过控制总氧化锰的含量、总氧化锰与总氧化铁的含量之比和碱土金属氧化物的碱性，可以抑制日晒作用。
在本发明的玻璃中，为了将着色和日晒作用抑制得较小，换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)的含量为5ppm以下。优选为3ppm以下，更优选为2ppm以下，特别优选为1ppm以下。为了抑制原料的纯化成本的上升，换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)的含量为0.01ppm以上，优选为0.1ppm以上，更优选为0.2ppm以上。
在本发明的玻璃中，以满足下述的总氧化锰与总氧化铁的含量之比的式(6)的范围的方式确定总氧化铈的含量。
0.001≤[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≤0.5 式(6)
即，为了抑制日晒作用，[t-MnO2]/[t-Fe2O3]之比为0.5以下，优选为0.4以下，进一步优选为0.2以下，特别优选为0.15以下，最优选为0.1以下。为了抑制原料的纯化成本的上升，[t-MnO2]/[t-Fe2O3]之比为0.001以上，优选为0.01以上，进一步优选为0.02以上，特别优选为0.05以上。
在与总氧化铁的含量相比总氧化铈的含量较少或实质上不含有氧化铈的情况下，通过将窑内气氛的氧气浓度提高至比以往高，能够降低铁的氧化还原值。在这种情况下，根据本发明人的实验明显可知，通过碱土金属氧化物控制玻璃的碱性是有效的。为了使窑内气氛的氧气对铁的氧化还原值的降低有效地起作用，必须将玻璃基本组成中的O2-活度(即碱度)设定为某种程度上较高的状态。然而，在不含有氧化铈的情况下，由于氧气直接作用于铁离子，因此碱度过高时，Fe2+的氧配位数增加，担心可见区域中的着色增大。因此，不优选碱度过高。
在本发明的玻璃不含有氧化铈且总氧化铁含量为145ppm以下的情况下，该玻璃所含有的碱土金属氧化物的含量被设定为满足下述式(7)的范围。
80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤3000式(7)
在本发明的玻璃不含有氧化铈且总氧化铁含量为80ppm以下的情况下，Fe2+的氧配位数增加，可见区域中的着色增大的担心进一步增大，因此该玻璃所含有的碱土金属氧化物的含量被设定为满足式(8)的范围。
80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤2500式(8)
在此，和(7)和(8)中，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％)，各个系数表示各成分赋予碱度的程度。
作为本发明的玻璃物品的玻璃的基本组成而言，可以从包含多组分的氧化物玻璃且容易得到上述的可见光区域的较高的平均内部透射率的组成中广泛地选择。
特别是从满足上述的可见光区域的较高的平均内部透射率方面考虑，对于本发明的玻璃物品中使用的多组分的氧化物玻璃而言，优选在可见光区域存在吸收的成分的含量低或不含该成分。
作为优选的玻璃物品的玻璃的基本组成而言，可以列举以下述氧化物基准的质量百分率表示具有下述组成者作为代表性的例子。该基本组成为除换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)以及其它含量小于1％的成分以外的组成。需要说明的是，本发明的玻璃物品中的玻璃不限于在此所示的玻璃的例子。
SiO2：50％～80％、
Al2O3：0.1％～20％、
B2O3：0％～10％、
Li2O：0％～5％、
Na2O：3％～15％、
K2O：0％～10％、
MgO：0％～15％、
CaO：0％～15％、
SrO：0％～15％、
BaO：0％～15％、
Li2O+Na2O+K2O：5％～15％、
MgO+CaO+SrO+BaO：1％～35％
对上述的本发明的玻璃物品的玻璃的基本组成的各成分的组成范围进行说明。
SiO2为玻璃的主要成分。
为了保持玻璃的耐候性、失透特性，SiO2的含量以氧化物基准的质量百分率表示设定为50％以上。优选为60％以上，更优选为65％以上，进一步优选为67％以上。另一方面，为了使熔化容易，改善气泡品质，另外，为了将玻璃中的二价铁(Fe2+)的含量抑制得较低，改善光学特性，SiO2的含量设定为80％以下。优选为75％以下，更优选为74％以下，进一步优选为72％以下。
Al2O3是提高玻璃的耐候性的必要成分。在本发明的玻璃的组成体系中，为了维持实际使用上所需的耐候性，需要含有0.1％以上的Al2O3。优选为1.5％以上，更优选为2.5％以上。但是，为了将二价铁(Fe2+)的含量抑制得较低，改善光学特性，并改善气泡品质，Al2O3的含量优选为20％以下。更优选为10％以下，进一步优选为8％以下，特别优选为5％以下。
B2O3是促进玻璃原料的熔融且提高机械特性、耐候性的成分，但是为了不因添加至如本发明的玻璃这样的钠钙硅酸盐类的玻璃中而产生由挥发导致的波筋(ream)的生成、炉壁的侵蚀等不良情况，B2O3的含量优选为10％以下。更优选为5％以下，进一步优选为2％以下，特别优选实质上不含有B2O3。
以下，在本说明书中，“实质上不含有”是指除不可避免的杂质以外不含有。
Li2O、Na2O和K2O等碱金属氧化物是对促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀、粘度等有用的成分。因此，这些碱金属氧化物的合计含量(Li2O+Na2O+K2O)优选为5％以上。更优选为7％以上，进一步优选为9％以上，特别优选为10％以上。但是，为了保持玻璃的化学耐久性，Li2O+Na2O+K2O优选为15％以下。更优选为13.5％以下，进一步优选为13％以下，特别优选为12.5％以下。
Li2O是对促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀、粘度等有用的成分。但是，为了使玻璃化容易并将来源于原料的以杂质的形式含有的铁含量抑制得较低，并将批料成本抑制得较低，Li2O的含量优选为5％以下，更优选为2.5％以下，进一步优选为2％以下，最优选为1％以下。
Na2O是对促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀、粘度等有用的成分。Na2O的含量优选为3％以上。更优选为5％以上，进一步优选为7％以上，特别优选为10％以上。但是，为了保持玻璃的化学耐久性，Na2O的含量优选为15％以下。更优选为13.5％以下，进一步优选为13％以下，特别优选为12.5％以下。
K2O是对促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀、粘度等有用的成分。但是，为了维持玻璃的耐候性和失透特性，K2O的含量优选为10％以下，更优选为7.5％以下。更优选为5％以下。另外，为了抑制批料成本，K2O的含量优选为3％以下。特别优选为2％以下。
MgO、CaO、SrO和BaO等碱土金属氧化物是对促进玻璃原料的熔融、调节热膨胀、粘度等有用的成分。因此，这些碱土金属氧化物的合计含量(MgO+CaO+SrO+BaO)设定为1％以上。优选为7.2％以上，更优选为13％以上，进一步优选为14％以上，特别优选为15％以上。但是，为了将热膨胀系数抑制得较低、改善失透特性并维持强度，MgO+CaO+SrO+BaO设定为35％以下。优选为30％以下，更优选为25％以下，进一步优选为23％以下，特别优选为22％以下。
MgO具有降低玻璃熔化时的粘度以促进熔化的作用。另外，由于具有降低比重、不易在玻璃物品产生划痕的作用，因此可添加MgO用于侧光式的液晶电视的板状的导光体的大型化。为了降低玻璃的热膨胀系数、改善失透特性，MgO的含量优选为15％以下，进一步优选为12％以下，优选为7.5％以下，更优选为5％以下。进一步优选为3％以下，最优选为2％以下。
CaO是促进玻璃原料的熔融且调节粘度、热膨胀等的成分，因此可含有CaO。为了得到上述作用，优选含有3％以上的CaO，更优选含有5％以上，进一步优选为6％以上，特别优选为7％以上。为了使失透特性良好，优选为15％以下，更优选为14％以下，进一步优选为13％以下。
SrO具有增大热膨胀系数和降低玻璃的高温粘度的效果。为了得到上述效果，优选含有2％以上的SrO。但是，为了将玻璃的热膨胀系数抑制得较低，SrO的含量优选为15％以下，更优选为8％以下，进一步优选为6％以下。
BaO与SrO同样地具有增大热膨胀系数和降低玻璃的高温粘度的效果。为了得到上述效果，优选含有2％以上的BaO。但是，为了将玻璃的热膨胀系数抑制得较低，BaO的含量优选为15％以下，更优选为8％以下，进一步优选为6％以下。
在本发明的玻璃物品的玻璃中，通过调节玻璃的基本组成中的碱土金属氧化物中的氧化性氧化物的构成和含量，可以使Ce3+/Ce4+之比低于一般的钠钙玻璃，即可以降低铈的氧化还原值。具体而言，优选将CaO、MgO等氧化性氧化物的含量抑制得较低。由此，可以使氧化铈作为氧化剂高效地起作用，进而可以使日晒作用不容易产生。
作为降低CaO的含量的具体方法而言，可以列举将CaO置换成其它碱土金属氧化物而减少CaO在碱土金属氧化物中的比率的方法。例如通过将[CaO]/[RO]从0.5减少2.5％至0.475，可以使[Ce3+]/[Ce4+]从约0.4降低至约0.2。
在本发明的玻璃物品的玻璃的基本组成中，也可以含有ZrO2、SnO2、SO3、Sb2O3和As2O3中的至少一种作为可选成分。
例如，为了提高玻璃的耐热性和表面硬度，本发明的玻璃物品的玻璃可以含有ZrO2。但是，从维持失透特性、维持低密度的方面考虑，优选实质上不含有ZrO2。
另外，本发明的玻璃物品的玻璃可以含有SnO2作为澄清剂。在这种情况下，换算成SnO2的总锡的含量以质量百分率表示优选为0％～1％。更优选为0.5％以下，进一步优选为0.2％以下，特别优选为0.1％以下，进一步优选实质上不含有SnO2。
另外，本发明的玻璃物品的玻璃可以含有SO3作为澄清剂。在这种情况下，SO3含量以质量百分率表示优选大于0％且小于等于0.5％。更优选为0.3％以下，进一步优选为0.2％以下，进一步优选为0.1％以下。
另外，本发明的玻璃物品的玻璃也可以含有Cl作为澄清剂。在这种情况下，Cl含量以质量百分率表示优选大于0％且小于等于0.3％。更优选为0.2％以下，进一步优选为0.1％以下，进一步优选为0.01％以下。
另外，本发明的玻璃物品的玻璃可以含有Sb2O3或As2O3作为氧化剂和/或澄清剂。在这种情况下，Sb2O3或As2O3的含量以质量百分率表示优选为0％～0.5％。更优选为0.2％以下，进一步优选为0.1％以下，进一步优选实质上不含有Sb2O3或As2O3。
其中，上述Sb2O3、SnO2和As2O3也作为玻璃的氧化剂发挥作用，因此可以出于调节玻璃的Fe2+的量为目的而在上述范围内添加。但是，从环境方面考虑，不主动含有As2O3。
另外，本发明的玻璃物品的玻璃可以含有Ni、Cr、Ti、Cu、Co、Se等微量成分作为微量成分，但由于这些成分可能成为使玻璃的透射率降低的因素，因此这些成分的含量优选合计小于100ppm，进一步优选为小于10ppm。
从刚性、耐热性和耐水性的观点考虑，特别是在作为玻璃板用作大型液晶电视的侧光式的导光体单元的导光体的情况下，本发明的玻璃物品优选具有以下特性。
为了应对液晶电视的大屏幕化，对于作为导光体的玻璃板而言，优选其有效光程长度为25cm～200cm。在此，有效光程长度相当于在用作导光体时从光入射的端面至相反侧的端面的距离、即导光体的水平方向的长度。
如果有效光程长度为25cm以上，则可以用于20英寸以上的尺寸的液晶电视的导光体单元。
对于作为导光体的玻璃板而言，更优选其有效光程长度为30cm～150cm，进一步优选为35cm～120cm。
另一方面，有效光程长度增加时，例如有效光程长度变得大于200cm时，与此相应，平均内部透射率降低，从而难以实现所要求的内部透射率。
即，导光体的光程长度变长时，可见光区域(380cm～780nm)的光线、特别是波长400cm～700nm的内部透射率变得不充分，从而出现导光体的亮度降低、产生亮度不均、产生颜色不均等问题。
在将本发明的玻璃物品用作导光体用的玻璃板的情况下，优选不产生此种问题，更具体而言，优选有效光程长度5cm的条件下的波长400cm～700nm的范围内的透射率的最小值为85％以上，并且上述透射率的最大值与最小值之差为3.8％以下。通过满足该条件，在光程长度200cm的条件下，波长400cm～700nm的整个波长区域内的玻璃板的内部透射率的最小值为80％以上，并且该内部透射率的最大值与最小值之差为15％以下。有效光程长度5cm的条件下的波长400cm～700nm的范围内的透射率的最小值更优选为88％以上。
在将本发明的玻璃物品用作导光体用的玻璃板的情况下，特别是在将玻璃板用作侧光式的液晶电视的导光体单元的导光体的情况下，该玻璃板为大致矩形状的板，其厚度优选为0.5mm以上。在导光体的情况下，玻璃板的厚度相当于垂直方向的长度。需要说明的是，在用作上述用途的导光体的玻璃板的情况下，优选作为光程长度的至少一边的长度为200cm以上。
玻璃板的内部透射率也受该玻璃板的厚度影响。玻璃板的厚度比0.5mm薄时，在用作导光体时，在玻璃表面反射的次数增加，由反射导致的衰减增大，从而有效光程长度下的内部透射率降低。因此，难以实现所要求的内部透射率。玻璃板的厚度优选为1mm以上，更优选为1.5mm以上。
另一方面，玻璃板的厚度没有特别的上限，在实际使用上优选为10mm以下。大于10mm时，在用作导光体时，传播的光被导光体下的光散射部散射的次数减少，因此提取至外部的光量减少，因此有效光程长度下的内部透射率降低。因此，难以实现所要求的内部透射率。玻璃板的厚度优选为5mm以下，更优选为2.5mm以下。
另外，在将本发明的玻璃物品用作导光体用的玻璃板的情况下，对于该玻璃板而言，在使照度45mW/cm2的高压汞灯照射30秒时，照射前后的波长400nm下的光程长度1mm下的透射率之差Δ％T@400nm优选为1.5％以下。更优选为1.25％以下，进一步优选为1.0％以下。需要说明的是，在对玻璃板照射高压汞灯时，将玻璃板放置在黑色的布上并在暗室内进行。
另外，在将本发明的玻璃物品用作导光体用的大致矩形状的平板状的玻璃板的情况下，优选对该玻璃板的至少端面中的一侧、更优选对至少面状发光体装置的光源入射的一侧的端面实施研磨精加工。通过所述研磨精加工，能够提高来自于光源的光的入射效率，并且可实现玻璃板的强度提高。需要说明的是，在本说明书中，将算术平均粗糙度Ra为0.1μm以下的玻璃物品作为经研磨精加工的玻璃物品。
在本发明的玻璃物品为玻璃板的情况下，该玻璃板的制造方法可采用如下方法：以成为以氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃的方式对玻璃原料进行调配而得到玻璃批料。或以成为以氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0.01ppm～5ppm换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃的方式对玻璃原料进行调配而得到玻璃批料。接着，将所得到的玻璃批料熔化而得到熔融玻璃，然后使用选自由浮法、辊压法、提拉法和熔融法构成的组中的至少任一种常规的成形法将上述熔融玻璃成形，从而得到玻璃板。
上述的玻璃板的制造方法中所使用的玻璃的优选的组成的范围如下所述。
以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示，
SiO2：50％～80％、
Al2O3：0.1％～20％、
B2O3：0％～10％、
Li2O：0％～5％、
Na2O：3％～15％、
K2O：0％～10％、
MgO：0％～15％、
CaO：0％～15％、
SrO：0％～15％、
BaO：0％～15％、
Li2O+Na2O+K2O：5％～15％、
MgO+CaO+SrO+BaO：1％～35％、
换算成Fe2O3的总氧化铁：1ppm～145ppm、
换算成CeO2的总氧化铈：1ppm～1000ppm
另外，上述的玻璃板的制造方法中所使用的玻璃的另一个优选的组成的范围如下所述。
以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示，
SiO2：50％～80％、
Al2O3：0.1％～20％、
B2O3：0％～10％、
Li2O：0％～5％、
Na2O：3％～15％、
K2O：0％～10％、
MgO：0％～15％、
CaO：0％～15％、
SrO：0％～15％、
BaO：0％～15％、
Li2O+Na2O+K2O：5％～15％、
MgO+CaO+SrO+BaO：1％～35％、
换算成Fe2O3的总氧化铁：1ppm～145ppm、
换算成MnO2的总氧化锰：0.01ppm～5ppm
实施例
以下，对本发明的实施例进行说明。
以成为目标组成的方式对各成分的原料进行调配，并使用铂坩埚在1350℃下熔化1小时。在熔化时，将400g原料分3次每隔20分钟投入。接着，用1小时使所得到的熔融液升温至1450℃～1650℃的规定的温度，然后静置3小时。该第二阶段的熔化温度根据玻璃的澄清性而适当选择。需要说明的是，在例58～例66的玻璃中，在将1L/分钟的氧气通入气氛中的同时进行熔化。
玻璃熔融液流出至经预热的碳模上，并成形为板状，然后进行缓冷。
需要说明的是，原料种类选自硅砂、氧化铝、碳酸钠以及其它通常使用的玻璃原料。另外，作为原料的粒度而言，使用1μm～1000μm的范围的颗粒，作为澄清剂而言，添加了0.3质量％的芒硝。
切割所得到的玻璃块，对一部分进行研磨并利用荧光X射线分析装置求出换算成Fe2O3的总氧化铁的含量(质量ppm)。Fe2+的含量根据ASTM C169-92进行了测定。需要说明的是，所测得的Fe2+的含量换算成Fe2O3而表示。
在玻璃中的Fe2+含量低于4.0质量ppm的情况下，通过以下的方法求出Fe2+量。首先，通过根据ASTMC169-92的方法，对以在相同的玻璃基本组成中适当调节总铁量使得Fe2+含量高于4.0质量ppm的方式准备的玻璃测定了Fe2+含量CFe2+(质量ppm)。根据下述分光测定方法测定了该玻璃的波长1000nm～1250nm的范围的分光透射率。该范围内的透射率的极小值％TMIN与玻璃中的Fe2+含量成比例，因此利用校准曲线Y＝(CFe2+/％TMIN)×X，由分光测定结果计算出玻璃中的Fe2+含量。在此，X为Fe2+含量低于4.0质量ppm的玻璃的波长1000nm～1250nm的范围的分光透射率的极小值，Y为该玻璃所含有的Fe2+含量。
另外，关于换算成CeO2的总氧化铈的含量和换算成MnO2的总氧化锰的含量，通过ICP发射光谱分析法而求出。
对于所得到的玻璃块的一部分，选定经目视确认不存在波筋等的光学上均质的区域，以50mm×30mm×5mm的尺寸并以6面成为镜面的方式进行研磨加工，从而制作了测定用的玻璃板。对于该玻璃板，使用能够测定长尺寸试样的组合有日立高新技术公司制造的试样保持器的日立高新技术公司制造的分光光度计UH-4150测定了50mm长度下的分光透射率。
对于所得到的玻璃板而言，为了对由紫外线照射导致的透射率降低的影响进行评价，也一并实施了紫外线照射试验。该紫外线照射试验以如下所述的方式进行。对厚度1mm的玻璃板样品，以在玻璃板面达到45mW/cm2的照度的方式对高压汞灯进行了调节，然后照射30秒，测定了照射前后的波长400nm下的透射率之差Δ％T@400nm。
所得到的玻璃板中的Ina(II)的值通过以下的方法而计算出。另外，在所得到的玻璃板中，测定了总铁量、铁氧化还原值。另外，使用日立高新技术公司制造的分光光度计U-4100测定了厚度1mm的玻璃板的波长200nm至波长380nm的范围内的吸光光谱。接着，制作具有与所得到的玻璃板的总铁量、铁氧化还原值同等的值且不含有氧化铈的厚度1mm的参比用玻璃板，并对其测定了波长200nm至波长380nm的范围内的参比用吸光光谱。由参比用吸光光谱与所得到的玻璃板的吸光光谱之差得到了归因于CeO2的吸光光谱ABSCeO2(λ)。
将所得到的ABSCeO2(λ)视作相对于波数(κ＝1/λ)的函数ABSCeO2(κ)时，可以表示为4个高斯函数的重叠。将该4个峰值从波数低(能量低)、即波长长的一侧起定义为Ce3+(1)、Ce3 +(2)、Ce4+(1)、Ce4+(2)。
各个峰值通过高斯函数A×exp(-(κ-B)2/(2×C2))来记述，因此以使得ABSCeO2(κ)与根据下式计算的ABSCALC(κ)的残差的平方和为最小的方式根据最小二乘法确定了各系数的值。需要说明的是，通过最小二乘法进行的计算可以通过使用市售的电子表格软件、统计分析软件来实施。
ABSCALC(κ)＝
ACE3+(1)×exp(-(κ-BCE3+(1))2/(2×CCE3+(1) 2))+
ACE3+(2)×exp(-(κ-BCE3+(2))2/(2×CCE3+(2) 2))+
ACE4+(1)×exp(-(κ-BCE4+(1))2/(2×CCE4+(1) 2))+
ACE4+(2)×exp(-(κ-BCE4+(2))2/(2×CCE4+(2) 2))
在此，关于B的值，使用了论文等中已知的Ce3+和Ce4+的峰值位置作为初始值的参考。作为一例，可以例示BCE3+(1)＝31422(cm-1)、BCE3+(2)＝33074(cm-1)、BCE4+(1)＝39761(cm-1)、BCE4+(2)＝47566(cm-1)。
使用这样计算出的值中的归因于Ce3+的两个峰值Ce3+(1)、Ce3+(2)的强度即ACE3+(1)、ACE3+(2)的值，并以Ina(II)＝ACE3+(1)+ACE3+(2)求出了Ina(II)的值。
(例1)
在表1和表2中示出例1～例20的玻璃组成(单位：质量％)、作为玻璃中的铁的含量的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)的含量(单位：ppm)、换算成CeO2的氧化铈的含量(单位：ppm)、铁氧化还原值(Fe-redox)、根据式3的左边(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])而计算出的参数BRO(表中表述为B_RO)，并且示出对于这些玻璃的样品而言使高压汞灯以照度45mW/cm2照射30秒前后的波长400nm下的光程长度1mm下的透射率变化Δ％T@400nm、波长450nm、520nm、700nm下的光程长度5cm下的透射率(％)、Ce3+/Ce4+。需要说明的是，虽未在表中进行记载，但各玻璃含有6.0ppm的MnO2、0.5ppm的NiO、0.6ppm的Cr2O3。
表中，例1～例16为实施例，例17～例20为比较例。
可知在总氧化铁量为100ppm、氧化铈量为600ppm的条件下，实施例的组成以使得玻璃中的碱土金属氧化物的碱性为BRO≥1200的方式进行控制，并且Ce3+/Ce4+也被抑制得较低，为2.0以下，因此可实现较低的铁氧化还原值。
需要说明的是，在表1和表2中，(t-Fe2O3)对应于表中Fe2O3，(t-CeO2)对应于表中CeO2。
表1
例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10
SiO2(质量％) 69.7 69.9 69.7 69.7 70.6 70.3 70 60 53.7 58
Al2O3(质量％) 3 3 3 3 3 3 4 10 10 10
Na2O(质量％) 11 9.8 11 11 9.2 10.1 11 11.4 9.3 5
K2O(质量％) 0 1.9 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO(质量％) 8 9 10 8 8.1 8.1 11 5 14 9.9
MgO(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO(质量％) 4 2.5 2.4 3.2 4.1 4 2 13.6 3 2.1
BaO(质量％) 4 3.6 3.6 4.8 4.1 4 0 0 10 15
ZrO2(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
B2O3(质量％) 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0
Li2O(质量％) 0 0 0 0 1 0.5 0 0 0 0
Fe2O3(质量ppm) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
CeO2(质量ppm) 600 600 600 600 600 600 600 600 600 600
B_RO 1932 1779.1 1866.4 1955.2 1970.3 1942 1354 2227.2 3341 3596.7
Fe-redox(％) 12 18 14 16 13 14 15 13 5 13
Δ％T@400nm -1.4
450nm％T@5cm 88 88 88 88 88 88 88 88 87 88
520nm％T@5cm 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90
700nm％T@5cm 86 84 85 85 86 85 85 86 88 86
Ce3+/Ce4+ 0.4 1.2 1.3 0.4 0.4 0.5 1.4 0.2 0.6 0.4
表2
例11 例12 例13 例14 例15 例16 例17 例18 例19 例20
SiO2(质量％) 60 71 70.1 58.1 61 57 72 72.2 71.67 66.5
Al2O3(质量％) 7 1 1 10 4.7 7 1 1.79 1.7 7.9
Na2O(质量％) 5 9 11.5 12.5 8.2 5 13.6 13.07 13 7.3
K2O(质量％) 1 0 0 0 0 6 0.06 0.44 0.7 5.3
CaO(质量％) 0 9.8 8.5 10.2 11 5 10.3 8.61 8.5 5
MgO(质量％) 0 5.9 3 9.2 6.8 2 2.43 3.88 4.2 8
SrO(质量％) 12 1.6 3.6 0 0 7 0 0 0 0
BaO(质量％) 15 1.7 2 0 8.3 8 0 0 0 0
ZrO2(质量％) 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0
B2O3(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2
Li2O(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Fe2O3(质量ppm) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
CeO2(质量ppm) 600 600 600 600 600 600 600 600 600 600
B_RO 3864 1826 1811.2 1608.8 2830 2765 1185.52 1109.32 1118.8 1012
Fe-redox(％) 12 6 17 22 16 20 31 33 34 37
Δ％T@400nm
450nm％T@5cm 88 87 88 88 88 88 89 89 89 89
520nm％T@5cm 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90
700nm％T@5cm 86 88 84 83 85 83 79 79 79 78
Ce3+/Ce4+ 0.4 0.6 0.4 0.6 0.5 0.5 3.2 2.4 2.1 2.2
(例2)
在表3和表4中示出例21～例38的玻璃组成(单位：质量％)、作为玻璃中的铁的含量的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)的含量(单位：ppm)、换算成CeO2的氧化铈的含量(单位：ppm)、铁氧化还原值(Fe-redox)、根据式3的左边(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])而计算出的参数BRO(表中表述为B_RO)，并且示出对于这些玻璃的样品而言使高压汞灯以照度45mW/cm2照射30秒前后的波长400nm下的光程长度1mm下的透射率变化Δ％T@400nm、波长450nm、520nm、700nm下的光程长度5cm下的透射率(％)、Ce3+/Ce4+。需要说明的是，虽未在表中进行记载，但各玻璃含有6.0ppm的MnO2、0.5ppm的NiO、0.6ppm的Cr2O3。
表中，例21～例37为实施例，例38为比较例。
可知在总氧化铁量为30ppm、氧化铈量为250ppm的条件下，实施例的组成以使得玻璃中的碱土金属氧化物的碱性为BRO≥1000的方式进行控制，并且Ce3+/Ce4+也被抑制得较低，为2.0以下，因此可实现较低的铁氧化还原值。
需要说明的是，在表3和表4中，(t-Fe2O3)对应于表中Fe2O3，(t-CeO2)对应于表中CeO2。
表3
例21 例22 例23 例24 例25 例26 例27 例28 例29 例30
SiO2(质量％) 69.7 69.9 69.7 69.7 70.6 70.3 70 60 53.7 58
Al2O3(质量％) 3 3 3 3 3 3 4 10 10 10
Na2O(质量％) 11 9.8 11 11 9.2 10.1 11 11.4 9.3 5
K2O(质量％) 0 1.9 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO(质量％) 8 9 10 8 8.1 8.1 11 5 14 9.9
MgO(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO(质量％) 4 2.5 2.4 3.2 4.1 4 2 13.6 3 2.1
BaO(质量％) 4 3.6 3.6 4.8 4.1 4 0 0 10 15
ZrO2(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
B2O3(质量％) 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0
Li2O(质量％) 0 0 0 0 1 0.5 0 0 0 0
Fe2O3(质量ppm) 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
CeO2(质量ppm) 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250
B_RO 1932 1779.1 1866.4 1955.2 1970.3 1942 1354 2227.2 3341 3596.7
Fe-redox(％) 12 14 14 15 11 14 16 13 5 10
Δ％T@400nm -0.5
450nm％T@5cm 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90
520nm％T@5cm 91 91 91 91 91 91 91 91 91 91
700nm％T@5cm 89 89 89 89 90 89 89 89 90 90
Ce3+/Ce4+ 0.4 1.2 1.3 0.6 0.4 0.5 1.4 0.2 0.4 0.5
表4
例31 例32 例33 例34 例35 例36 例37 例38
SiO2(质量％) 60 71 70.1 58.1 61 72 57 69.9
Al2O3(质量％) 7 1 1 10 4.7 1 7 3.69
Na2O(质量％) 5 9 11.5 12.5 8.2 13.6 5 12.16
K2O(质量％) 1 0 0 0 0 0.06 6 2.8
CaO(质量％) 0 9.8 8.5 10.2 11 10.3 5 5.2
MgO(质量％) 0 5.9 3 9.2 6.8 2.43 2 2.6
SrO(质量％) 12 1.6 3.6 0 0 0 7 0
BaO(质量％) 15 1.7 2 0 8.3 0 8 2
ZrO2(质量％) 0 0 0 0 0 0 3 0
B2O3(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0
Li2O(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0
Fe2O3(质量ppm) 30 30 30 30 30 30 30 30
CeO2(质量ppm) 250 250 250 250 250 250 250 250
B_RO 3864 1826 1811.2 1608.8 2830 1185.52 2765 998.4
Fe-redox(％) 8 13 13 24 13 26 11 32
Δ％T@400nm
450nm％T@5cm 90 90 90 90 90 90 90 90
520nm％T@5cm 91 91 91 91 91 91 91 91
700nm％T@5cm 90 89 89 88 89 88 90 87
Ce3+/Ce4+ 0.4 0.6 0.5 0.9 0.5 2 0.3 2.8
(例3)
在表5和6中分别示出例39～例57的玻璃组成(单位：质量％)、作为玻璃中的铁的含量的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)的含量(单位：ppm)、换算成CeO2的氧化铈的含量(单位：ppm)、(t-CeO2)/(t-Fe2O3)、归因于Ce3+的2个吸收峰的强度的合计Ina(II)、铁氧化还原值(Fe-redox)、根据式3的左边(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])而计算出的参数BRO(表中表述为B_RO)，并且示出对于这些玻璃的样品而言使高压汞灯以照度45mW/cm2照射30秒前后的波长400nm下的光程长度1mm下的透射率变化Δ％T@400nm、波长450nm、520nm、700nm下的光程长度5cm下的透射率(％)。需要说明的是，虽未在表中进行记载，但各玻璃含有6.0ppm的MnO2、0.5ppm的NiO、0.6ppm的Cr2O3。
表中，例39～例54为实施例，例55～57为比较例。
实施例的玻璃通过根据玻璃中所含有的铁量来控制玻璃中的碱土金属氧化物的碱性从而在能够以较少的CeO2量作为氧化剂有效地起作用的状态下将玻璃组成中的氧化铈与氧化铁的含量和比率等控制在最合适的范围内，因此即使是比比较例少的氧化铈量，也有效地将玻璃的氧化还原值控制得较低而实现高的内部透射率，同时实现将由日晒作用导致的透射率变化也抑制在1.5％以下。
需要说明的是，在表5和表6中，(t-Fe2O3)对应于表中Fe2O3，(t-CeO2)对应于表中CeO2。
表5
例39 例40 例41 例42 例43 例44 例45 例46 例47 例48
SiO2(质量％) 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7
Al2O3(质量％) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Na2O(质量％) 11 11 11 11 11 11 11 11 11 11
K2O(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO(质量％) 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
MgO(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO(质量％) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
BaO(质量％) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
ZrO2(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
B2O3(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Li2O(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Fe2O3(质量ppm) 30 38 35 35 32 33 29 25 20 1
CeO2(质量ppm) 250 500 75 250 200 350 250 120 900 40
CeO2/Fe2O3 8.3 13.2 2.1 7.1 6.3 10.6 8.6 4.8 45.0 40.0
Ina(II) 2.4 4.6 0.8 2.5 2.1 3.3 0.2
Fe-redox(％) 15 5.3 19.1 13.3 12.8 7 2.8 10 2.5 4.5
Δ％T@400nm -0.5 -1.0 -0.2 -0.6 -0.5 -0.8 -0.3
450nm％T@5cm 90 89 90 89 89 89 90 90 90 90
520nm％T@5cm 91 90 91 91 91 91 91 91 91 91
700nm％T@5cm 89 90 88 89 89 90 91 90 91 91
表6
例49 例50 例51 例52 例53 例54 例55 例56 例57
SiO2(质量％) 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7 69.7
Al2O3(质量％) 3 3 3 3 3 3 3 3 3
Na2O(质量％) 11 11 11 11 11 11 11 11 11
K2O(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CaO(质量％) 8 8 8 8 8 8 8 8 8
MgO(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
SrO(质量％) 4 4 4 4 4 4 4 4 4
BaO(质量％) 4 4 4 4 4 4 4 4 4
ZrO2(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
B2O3(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Li2O(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Fe2O3(质量ppm) 12 50 100 20 10 145 180 75 20
CeO2(质量ppm) 100 250 400 20 10 1000 200 25 1000
CeO2/Fe2O3 8.3 5.0 4.0 1.0 1.0 6.9 1.1 0.3 50.0
Ina(II) 3 3.2 0.4 5.2
Fe-redox(％) 11.1 13 13 28 28 8 28 34 1.8
Δ％T@400nm -1.2 -0.7 -0.1 -1.6
450nm％T@5cm 90 89 88 90 90 86 88 89 90
520nm％T@5cm 91 90 90 91 91 89 90 90 91
700nm％T@5cm 90 88 86 89 90 86 74 82 91
(例4)
以例39的玻璃组成为基础，制作改变了该玻璃中的CaO量[CaO]与总碱土金属氧化物量[RO](作为碱土金属氧化物的CaO、SrO和BaO的总量)之比([CaO]/[RO])的玻璃，针对各玻璃，测定归因于Ce3+的2个吸收峰的强度与归因于Ce4+的2个吸收峰。将归因于Ce3+的2个吸收峰的强度的合计与归因于Ce4+的2个吸收峰的强度的合计之比([Ce3+]/[Ce4+])的关系表示为图1。
根据该图1，认为通过降低碱土金属氧化物中的氧化性较高的CaO的含量(例如通过将[CaO]/[RO]的范围设定为0.5以下)，可以将[Ce3+]/[Ce4+]调节为0.4以下，并增加Ce3+的比例，因此氧从Ce离子向Fe离子的迁移有效地进行，从而能够使氧化铈的作为氧化剂的效果更有效。另外，例如通过将[CaO]/[RO]从0.5减少2.0％至0.48，也能够使[Ce3+]/[Ce4+]从0.4降低至0.25。
(例5)
关于例39的玻璃，求出波长200nm至波长360nm的范围内的吸光光谱，并且求出归因于Ce3+的2个吸光光谱与归因于Ce4+的2个吸光光谱。将各个吸光光谱的关系表示为图2。在图2中，记为Abs的实线A为例39的玻璃的吸光光谱，记为Base的虚线F为未添加CeO2且以使得基本组成、总铁量、铁氧化还原值为与例39相同的方式制作的玻璃的吸光光谱。另外，在图2中，将归因于Ce3+的2个吸光光谱中峰值存在于波长更长一侧者(1)表示为B，将另一者(2)表示为C，将归因于Ce4+的2个吸光光谱中峰值存在于波长更长一侧者(1)表示为D，将另一者(2)表示为E。
由该图2可知，在玻璃中的归因于Ce3+的波长302nm、波长318nm附近可以将两个吸收峰(Abs./cm-1)的强度的合计Ina(II)＝ACe3+(1)ACe3+(2)控制在5.0cm-1以下，并且可降低玻璃的日晒作用的影响。
(例6)
在表7中示出例58～例66的玻璃组成(单位：质量％)、作为玻璃中的铁的含量的换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)的含量(单位：ppm)、换算成CeO2的氧化铈的含量(单位：ppm)、换算成MnO2的氧化锰的含量(单位：ppm)、铁氧化还原值(Fe-redox)、根据式(6)的左边(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])而计算出的参数BRO(表中表述为B_RO)，并且示出对于这些玻璃的样品而言使高压汞灯以照度45mW/cm2照射30秒前后的波长400nm下的光程长度1mm下的透射率变化Δ％T@400nm、使白色LED以照度1000000勒克斯照射1000小时前后的波长630nm下的光程长度50mm下的透射率的变化量Δ％T@630nm、波长450nm、520nm、700nm下的光程长度5cm下的透射率(％)。在此，照射所使用的白色LED在波长390nm～800nm的范围内发光，发光的峰值波长为446nm，色温为6500K。表中，例58～例63为实施例，例64～例66为比较例。可知实施例的组成以使得玻璃中的碱土金属氧化物的碱性为80≤BRO≤2500的方式进行控制，从而可以实现较低的铁氧化还原值。另外，实施例的组成中，由于总氧化铁量均为80ppm以下，铁氧化还原值低，因此在可见光下具有较高的透射率。另外，实施例的组成中，由于总氧化锰的含量处于0.01ppm～5ppm的范围内，总氧化铈与总氧化铁的比率以及总氧化锰与总氧化铁的比率适当，因此日晒作用被抑制。
需要说明的是，在表7中，(t-Fe2O3)对应于表中Fe2O3，(t-CeO2)对应于表中CeO2，(t-MnO2)对应于表中MnO2。
表7
例58 例59 例60 例61 例62 例63 例64 例65 例66
SiO2(质量％) 69.8 69.8 69.7 62.2 67 61.9 69.7 57 69.8
Al2O3(质量％) 3 3 3 19.4 12 19 3 7 3
Na2O(质量％) 11 11 11 12.9 8.5 0 11 5 11
K2O(质量％) 0 0 0 0.2 0 0 0 6 0
CaO(质量％) 8 8 8 0 0 2.8 8 5 8
MgO(质量％) 0 0 0 1.4 1.5 0 0 2 0
SrO(质量％) 4 4 4 0 3 4.6 4 7 4
BaO(质量％) 4 4 4 0 0.1 9 4 8 4
ZrO2(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 3 0
B2O3(质量％) 0 0 0 3.7 7.8 2.6 0 0 0
Li2O(质量％) 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Fe2O3(质量ppm) 14 14 75 15 11 29 75 50 7
CeO2(质量ppm) 0 0 25 0 0 0 25 0 0
CeO2/Fe2O3 0 0 0.3 0 0 0 0.3 0 0
B_RO 1932 1932 1932 89.6 492.6 2268.2 1932 2765 1932
MnO2(质量ppm) 1.6 4.2 0.8 1.1 0.3 1.6 6 3 4.5
NiO(质量ppm) 0.4 0.4 0.5 0.4 0.2 0.4 0.5 0.5 0.4
Cr2O3(质量ppm) 0.4 0.4 0.6 0.4 0.4 0.4 0.6 0.6 0.5
MnO2/Fe2O3 0.11 0.3 0.01 0.07 0.03 0.06 0.08 0.06 0.64
Fe-redox(％) 10 10 20 11 22 25 20 33 10
Δ％T@400nm 0 -0.1 -0.1 0 0 0 -0.1 -0.1 -0.1
Δ％T@630nm -0.7 -2 -0.4 -0.5 -0.2 -0.8 -3.6 -1.9 -3.2
450nm％T@5cm 90 90 89 90 91 90 89 89 90
520nm％T@5cm 91 91 90 91 92 91 90 90 91
700nm％T@5cm 91 91 86 91 92 89 86 84 91
产业实用性
根据本发明，通过将玻璃组成中的氧化铈与氧化铁的含量控制在最合适的范围内，并且将玻璃组成中的氧化锰与氧化铁的含量控制在最合适的范围内，并且根据玻璃中所含的铁量控制玻璃组成中的碱土金属氧化物的碱性，由此可以提供一种在抑制玻璃的着色和日晒作用的同时具有高透射率的玻璃物品，特别是具有光程长度20cm下的可见光区域的内部透射率高达80％以上的透射率且玻璃物品的内部透射率光谱进一步被平坦化的玻璃物品。
本发明的玻璃物品可以适当地用于期望为高透射率的用途。特别是适合作为建筑用内部和外部用途、太阳能电池用保护玻璃和基板玻璃用途、各种电子设备的外部用途、电子设备的光源用途，例如适合用作侧光式的面状发光体装置的导光体。另外，适合用作应对液晶电视等液晶显示设备的大屏幕化的导光体。
需要说明的是，将2015年4月3日申请的日本专利申请2015-077046号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容引用至本文中，并作为本发明的公开内容而并入。

Claims (19)

1.一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为7.2％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(2)和(3)的关系式：
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 式(3)
(在此，式(2)和式(3)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
2.一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～80ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～10ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为7.2％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(2)和(4)的关系式：
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1000 式(4)
(在此，式(2)和式(4)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
3.一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(2)和(3)的关系式：
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 式(3)
(在此，式(2)和式(3)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
4.一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～80ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～10ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、1ppm～1000ppm换算成CeO2的总氧化铈(t-CeO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(2)和(4)的关系式：
1≤[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≤45 式(2)
(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1000 式(4)
(在此，式(2)和式(4)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
5.如权利要求1～4中任一项所述的玻璃物品，其中，以质量ppm表示，所述玻璃含有0ppm～4ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的玻璃物品，其中，所述玻璃中，存在于波长260nm～360nm处的归因于Ce3+的2个吸收峰的峰强度的合计为5.0cm-1以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的玻璃物品，其中，所述玻璃中，使用存在于波长200nm～380nm处的分别归因于Ce3+、Ce4+的4个吸收峰Ce3+(1)、Ce3+(2)、Ce4+(1)、Ce4+(2)的峰强度ACE3+(1)、ACE3+(2)、ACE4+(1)、ACE4+(2)并通过Ce3+/Ce4+＝(ACE3+(1)+ACE3+(2))/(ACE4+(1)+ACE4+(2))计算出的Ce3+/Ce4+的值为2.0以下。
8.一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、0.01ppm～5ppm换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(5)、(6)和(7)的关系式：
[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1 式(5)
0.001≤[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≤0.5 式(6)
80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤3000 式(7)
(在此，式(5)、(6)和(7)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-MnO2]为总氧化锰的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
9.一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃为以下述氧化物基准的质量百分率表示或质量ppm表示含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～80ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～10ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)、0.01ppm～5ppm换算成MnO2的总氧化锰(t-MnO2)、以及总量为1％～35％的选自由MgO、CaO、SrO和BaO的碱土金属的氧化物构成的组中的至少一种以上的玻璃，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
且该玻璃满足下述式(5)、(6)和(8)的关系式：
[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1 式(5)
0.001≤[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≤0.5 式(6)
80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤2500式(8)
(在此，式(5)、(6)和(8)中，[t-CeO2]为总氧化铈的含量(质量ppm)，[t-MnO2]为总氧化锰的含量(质量ppm)，[t-Fe2O3]为总氧化铁的含量(质量ppm)，[MgO]为MgO的含量(质量％)，[CaO]为CaO的含量(质量％)，[SrO]为SrO的含量(质量％)，[BaO]为BaO的含量(质量％))。
10.如权利要求8或9所述的玻璃物品，其中，以质量ppm表示，所述玻璃含有0ppm～4ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)。
11.如权利要求1～10中任一项所述的玻璃物品，其中，所述玻璃实质上不含有B2O3。
12.如权利要求1～11中任一项所述的玻璃物品，其中，以质量百分率表示，所述玻璃还含有大于0％且小于等于0.5％的SO3。
13.如权利要求1～12中任一项所述的玻璃物品，其中，以质量百分率表示，所述玻璃还含有0％～1％的SnO2。
14.如权利要求1～13中任一项所述的玻璃物品，其中，对于所述玻璃而言，在光程长度50mm的条件下、波长400nm～700nm的范围内的透射率的最小值为85％以上，所述透射率的最大值与最小值之差为3.8％以下。
15.如权利要求1～14中任一项所述的玻璃物品，其中，对于所述玻璃而言，在使高压汞灯以照度45mW/cm2照射30秒时的照射前后的波长400nm处的光程长度1mm下的透射率的变化量Δ％T@400nm为1.5％以下。
16.如权利要求1～15中任一项所述的玻璃物品，其中，对于所述玻璃而言，在使在波长390nm～800nm的范围内发光、发光的峰存在于波长440nm～450nm的范围内并且色温为6500K的白色LED以照度1000000lux照射1000小时时的照射前后的波长630nm处的光程长度50mm下的透射率的变化量Δ％T@630nm为5.0％以下。
17.一种玻璃物品，其包含玻璃，
所述玻璃含有50％～80％的SiO2、0％～10％的K2O、1ppm～145ppm换算成Fe2O3的总氧化铁(t-Fe2O3)、0ppm～30ppm换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)，
所述玻璃物品的特征在于，
该玻璃的由下述式(1)表示的铁的氧化还原值为0％～30％，
(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)的含量)/[(换算成Fe2O3的二价铁(Fe2+)与三价铁(Fe3+)的合计含量(Fe2++Fe3+)] 式(1)
并且，对于该玻璃而言，在光程长度50mm的条件下、波长400nm～700nm的范围内的透射率的最小值为85％以上、并且在使照度45mW/cm2的高压汞灯照射30秒时的照射前后的波长400nm处的光程长度1mm下的透射率的变化量Δ％T@400nm为1.5％以下的玻璃物品。
18.如权利要求1～17中任一项所述的玻璃物品，其中，所述玻璃为至少一边的长度为200cm以上并且厚度为0.5mm以上的玻璃板。
19.如权利要求18所述的玻璃物品，其中，所述玻璃板中的至少端面中的一侧实施过研磨精加工。
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