TW201700427A - 玻璃物品 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種抑制玻璃之著色及曝曬作用並且高透過率之玻璃物品。
本發明之玻璃物品包含如下玻璃,該玻璃係以氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1質量ppm~145質量ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,
‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(3)之關係式。
‧1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2)
‧(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1200...式(3)
Description
本發明係關於一種曝曬作用(solarization)或著色得以抑制且可見光區域之透過率較高之玻璃物品。
於邊緣照明方式之面狀發光體裝置、例如液晶電視之導光體單元中廣泛使用丙烯酸板,但就剛性或耐熱性、耐水性之觀點而言,正在研究替換成玻璃板。
於將玻璃板應用於導光體之情形時,因大畫面化導致光程長度變長,因而無法忽視可見光區域(波長380~780nm)中之玻璃板內部之光吸收,而設想到產生亮度降低或面內之亮度‧色不均之問題。又,亦考慮到即便是玻璃板內部之少量之泡缺點亦會大幅降低製品特性。
無關於上述用途,可見光區域之透過率較高之玻璃物品除上述般之問題以外,亦要求抑制曝曬作用與著色之兩者。
於專利文獻1~3中分別揭示有可見光區域之透過率較高之玻璃。
[專利文獻1]日本專利特開2003-160354號公報
[專利文獻2]日本專利特開2003-327446號公報
[專利文獻3]日本專利特開2005-320225號公報
本發明之目的在於提供一種抑制玻璃之著色及曝曬作用並且可見光區域之透過率較高之玻璃物品。
再者,於本發明中,所謂玻璃之著色,係指受到來自紫外線區域之較強之光照射之前之初始狀態之玻璃之吸收,所謂曝曬作用,係指因玻璃受到光照射而新產生之吸收。
本發明係基於上述見解而獲得者,且提供具有以下之[1]~[6]所記載之構成之玻璃物品。
[1]一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為7.2~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,
‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(3)之關係式。
‧1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2)
‧(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1200...式(3)
(此處,式(2)及式(3)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))
[2]一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~80ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~10ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為7.2~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,
‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(4)之關係式。
‧1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2)
‧(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1000...式(4)
(此處,式(2)及式(4)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))
[3]一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,
‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(3)之關係式。
‧1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2)
‧(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1200...式(3)
(此處,式(2)及式(3)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))
[4]一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~80ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~10ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,
‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(4)之關係式。
‧1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2)
‧(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1000...式(4)
(此處,式(2)及式(4)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))
[5]一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)
0.01~5ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,
並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,
‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(5)、(6)及(7)之關係式。
‧[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1...式(5)
‧0.001≦[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≦0.5...式(6)
‧80≦(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≦3000...式(7)
(此處,式(5)、(6)及(7)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-MnO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))
[6]一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~80ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~5ppm、換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)0.01~5ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,
‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(5)、(6)及(8)之關係式。
‧[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1...式(5)‧0.001≦[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≦0.5...式(6)
‧80≦(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≦2500...式(8)
(此處,式(5)、(6)及(8)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-MnO2]為總氧化錳之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))
根據本發明,可提供一種可抑制玻璃之著色及曝曬作用並且可較佳地用於導光體之高透過率之玻璃物品。本發明之玻璃物品作為期待高透過率之建築用內裝及外裝用途、太陽電池用覆蓋玻璃、覆蓋玻璃及基板玻璃用途、各種電子器件之外裝用途、以及電子器件之光源用途而較佳,尤其是作為邊緣照明方式之面狀發光體裝置之導光體用而較佳。
圖1係對在本發明之玻璃中使玻璃中之CaO量[CaO]與總鹼土金屬氧化物量[RO]之比([CaO]/[RO])變化時之由Ce3+產生之2個吸光峰值之強度之合計與由Ce4+產生之2個吸光峰值之強度之合計之比([Ce3+]/[Ce4+])之關係進行繪製所得之圖式。
圖2係對本發明之玻璃之波長200nm至波長360nm之範圍內之吸光光譜之一例(圖中Abs.)與該吸光光譜中之由Ce3+、Ce4+產生之吸光峰值擬合之例進行繪製所得之圖式。
本發明係基於以下之事實、見解及考察而獲得者。
玻璃板之光吸收之主要因素係以雜質之形式而包含之鐵離子。鐵係作為工業上生產之玻璃之原料而不可避免地含有者,從而無法避免鐵混入玻璃中。鐵離子於玻璃中採用二價(Fe2+)及三價(Fe3+)之形
態,尤其會成為問題的是於波長490~780nm下具有廣泛之吸收之Fe2+。Fe3+於波長380~490nm下雖具有吸收頻帶,但每單位濃度之吸光係數與Fe2+相比小一個數量級,故而影響較小。因此,為了減少可見區域之光吸收,必需儘可能地降低Fe2+量相對於玻璃中之總鐵離子量之比率、即降低鐵之氧化還原般之工夫。
於工業上生產之玻璃板中,降低以雜質之形式而包含之鐵含量之合計使得玻璃板之透過率達到與丙烯酸板為相同程度於製造方面及原料方面等存在較多之限制條件。
於所允許之鐵含量之範圍內,為了將玻璃板之透過率提高至與丙烯酸板為相同程度,高於先前之鐵之低氧化還原化不可或缺。為了實現鐵之氧化還原之降低,有效的是添加氧化劑,但通常板玻璃之製造所使用之氧化銻(Sb2O3)於浮拋窯中之著色之問題或環境負載較高,因此較佳為避免使用。氧化鈰(CeO2)雖不會產生該等問題,但於實際之玻璃熔融窯中氧化能力較弱,故而需要增加添加量。然而,若氧化鈰之添加量增多,則靠近紫外線區域之短波長區域之可見光之吸光增加而會產生著色或產生曝曬作用,於實際使用上存在問題,故而期待實現用以將氧化鈰更高效率地用作氧化劑之方法。
又,為了降低鐵之氧化還原,存在較先前提高窯內環境之氧濃度之方法。於此情形時,由於未添加作為氧化劑之氧化鈰,故而氧化鈰所導致之著色或曝曬作用並非為主導,但取而代之的是玻璃板中以雜質之形式而包含之氧化錳(MnO2)所引起之曝曬作用變得顯著。氧化錳因對玻璃照射紫外線或較強之可見光而與鐵離子反應而產生曝曬作用。於總氧化鈰之含量與總氧化鐵之含量相比為相程度或較多之情形時,優先進行氧化鈰所引起之曝曬作用,故而氧化錳所引起之曝曬作用被抑制。然而,於不存在氧化鈰之情形時,氧化錳所引起之曝曬作用顯著地進行,故而期待對策。
又,於研究採用玻璃板作為邊緣照明方式之面狀發光體裝置用之導光體時,重要的是抑制著色及曝曬作用,於光程長度200mm之條件下波長400~700nm之總波長區域中之玻璃板之內部透過率之最小值為80%以上,該內部透過率之最大值與最小值之差為15%以下等為高透過率且使玻璃板之內部透過率光譜更平坦化。
本發明者基於上述背景進行了研究,結果發現如下見解,即:於添加氧化鈰作為氧化劑之情形時,控制玻璃中所包含之換算成Fe2O3之總氧化鐵量、鐵之氧化還原、總氧化鈰之含量、及其等之比率,並且選擇氧化鈰作為氧化劑而有效地運作之較佳之玻璃組成,藉此抑制玻璃之著色及曝曬作用,並且獲得先前之玻璃以上之低氧化還原,從而完成了本發明。
又,發現如下見解,即:於總氧化鈰之含量與總氧化鐵之含量相比較少或實質上不含有氧化鈰之情形時,控制玻璃中所包含之總氧化鐵量、鐵之氧化還原、總氧化錳之含量、及其等之比率,並且選擇窯內環境之氧濃度上升會有效地作用於鐵之氧化還原之降低之玻璃組成,藉此抑制玻璃之著色及曝曬作用,並且獲得先前之玻璃以上之低氧化還原,從而完成了本發明。
先前,於使用氧化鈰作為環境負載較低之玻璃之氧化劑而生產高透過率玻璃時,為了實現低氧化還原化而必須大量添加氧化鈰,其結果為曝曬作用或可見光短波長區域之著色成為問題,但根據本發明,於最佳之範圍內控制玻璃組成中之氧化鈰與氧化鐵之含量及比率等,並選擇適當之玻璃組成,藉此可提供一種抑制玻璃之著色及曝曬作用並且高透過率之玻璃物品,尤其是具有可見光區域之平均內部透過率較高為80%以上之透過率且玻璃物品之內部透過率光譜進一步被平坦化之玻璃物品。
又,先前,若欲製作總氧化鈰之含量與總氧化鐵之含量相比較
少或實質上不含有氧化鈰之高透過率玻璃,則因以雜質之形式而含有之氧化錳(MnO2)而導致玻璃之曝曬作用變得顯著,但根據本發明,於最佳之範圍內控制玻璃組成中之氧化錳與氧化鐵之含量及比率等,並選擇適當之玻璃組成,藉此可提供一種抑制玻璃之著色及曝曬作用並且高透過率之玻璃物品,尤其是具有可見光區域之平均內部透過率較高為80%以上之透過率且玻璃物品之內部透過率光譜進一步被平坦化之玻璃物品。
於本說明書中,所謂玻璃物品,係特定厚度之平板狀之玻璃板、彎曲之玻璃板、玻璃棒、玻璃圓筒管、其他各種玻璃物品之總稱。本發明中之最具代表性之玻璃物品係玻璃板。
又,於本說明書中,玻璃之成分係以SiO2、Al2O3等之氧化物換算而表示,各成分相對於玻璃整體之含量(玻璃組成)係以氧化物基準之質量百分率或質量ppm(亦存在將質量百分率簡記為%或將質量ppm簡記為ppm之情形)表示。
又,於本說明書中表示數值範圍之「~」係以包含其前後所記載之數值作為下限值及上限值之意義而使用,只要無特別之規定,則以下於本說明書中,「~」係以相同之意義使用。
以下,對本發明之玻璃物品詳細地進行說明。
本發明之玻璃物品之特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為1~35%、較佳為7.2~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上。
或者本發明之玻璃物品之特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、
K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成MnO2之總氧化錳0.01~5ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上。
為了滿足分光特性並抑制曝曬作用之影響,換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)之含量被設為145ppm以下。較佳為100ppm以下,更佳為80ppm以下。發現尤其是將t-Fe2O3設為80ppm以下對用以在整個可見區域實現極高之透過率而言較佳。t-Fe2O3之含量進而較佳為60ppm以下,尤佳為45ppm以下,最佳為35ppm以下。
另一方面,本發明之玻璃之總氧化鐵量設為1ppm以上。若未達1ppm,則於製造多成分系之氧化物玻璃時難以提高玻璃之熔解性,又,難以低成本地大量生產。又,難以獲取原料。較佳為5ppm以上,更佳為8ppm以上,進而較佳為10ppm以上。再者,玻璃之總氧化鐵量可藉由製造玻璃時所添加之鐵成分之量進行調節。
又,本發明之玻璃之鐵之氧化還原設為0~30%之範圍。如上所述,該鐵之氧化還原係由下述式(1)表示。
‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1)
於本發明中,將玻璃物品之玻璃之總氧化鐵量表示為Fe2O3之量,但玻璃中所存在之鐵並非全部以Fe3+(3價鐵)之形式存在。通常,玻璃中同時存在Fe3+與Fe2+(2價鐵)。Fe2+及Fe3+於可見光區域存在吸收,但Fe2+之吸收係數(11cm-1 Mol-1)較Fe3+之吸收係數(0.96cm-1 Mol-1)大一個數量級,故而使可見光區域之內部透過率進一步降低。因此,Fe2+之含量較少於提高可見光區域之內部透過率之方面較佳。
本發明之玻璃以質量ppm表示,將換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量設為0~30ppm。以質量ppm表示換算成Fe2O3之二價鐵量較佳為
10ppm以下,更佳為8ppm以下,進而較佳為4.5ppm以下,進而更佳為4ppm以下,尤佳為3.5ppm以下。
另一方面,由於亦無法忽視Fe3+所導致之吸收之影響,故而於本發明之玻璃中,以質量ppm表示換算成Fe2O3之三價鐵量較佳為125ppm以下。更佳為45ppm以下,進而較佳為35ppm以下。
又,本發明之玻璃物品之玻璃於將上述式(1)所表示之玻璃之換算成Fe2O3之總氧化總鐵中之換算成Fe2O3之Fe2+之含量之比率設為鐵之氧化還原時,如上所述,該鐵之氧化還原設為0%~30%之範圍。較佳為25%以下,更佳為20%以下,進而較佳為15%以下,最佳為12%以下。如上所述,為了提高可見區域之透過率,氧化還原較佳為較低,若考慮到緩和即便較少但亦存在之Fe3+所導致之吸收之影響及使熔解特性良好,則亦存在期望稍微含有Fe2+之情形。該情形時之鐵之氧化還原較佳為0.1%以上,更佳為0.5%以上。
本發明之玻璃藉由使該玻璃之Fe2+及Fe3+之含量滿足上述範圍而抑制380nm至780nm之波長區域中之玻璃內部之光之吸收,因此可有效地使用於以如邊緣照明型之液晶電視之導光體為首之各種電子器件之光源用途或期待高透過率之建築用內裝及外裝用途、太陽電池用基板玻璃、覆蓋玻璃、各種電子器件之外裝用途、以及電子器件之光源用途等要求較高之可見光透過率之用途。
於本發明之玻璃中,換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)之含量係作為氧化劑而發揮功能,為了使著色較少,滿足分光特性,並抑制曝曬作用之影響,設為1000ppm以下。較佳為600ppm以下,更佳為500ppm以下,進而較佳為400ppm以下,尤佳為350ppm以下,最佳為250ppm以下。又,亦可不含有氧化鈰,為了期待作為氧化劑之功能,又,使製品之分光特性或熔解特性穩定化,總氧化鈰之含量之下限較佳為1ppm以上。總氧化鈰之含量之下限進而較佳為10ppm以
上,尤佳為30ppm以上。再者,於總氧化鈰之含量與總氧化鐵之含量相比為相同程度或較多之情形時,優先進行氧化鈰所導致之曝曬作用,故而氧化錳所導致之曝曬作用被抑制。
另一方面,基於本發明者之實驗,明白了關於氧化鈰是否作為氧化劑充分地發揮功能,係由總氧化鐵之含量而左右,因此於本發明中,於期待作為氧化劑之氧化鈰之效果之情形時,係以滿足下述總氧化鈰與總氧化鐵之含量之比之式(2)之範圍之方式確定總氧化鈰之含量。
‧1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2)
即,為了提高CeO2作為氧化劑之效果,又,抑制氧化錳所導致之曝曬作用,[t-CeO2]/[t-Fe2O3]之比必須為1以上(即,CeO2之含量為Fe2O3之含量之同量以上),較佳為1.5以上,更佳為3以上,進而較佳為5以上。又,[t-CeO2]/[t-Fe2O3]之比必須為45以下(即,CeO2之含量為Fe2O3之含量之45倍以下)使得可抑制曝曬作用或CeO2所導致之著色之影響。較佳為35以下,更佳為30以下,進而較佳為22以下,尤佳為15以下,最佳為10以下。
又,已知玻璃中所包含之氧化鈰之狀態通常採用Ce3+與Ce4+之形態,且根據本發明者之實驗明確如下:只要可降低該比率即Ce3+/Ce4+,即增加氧化鈰中之Ce4+之狀態,則氧化鈰容易作為氧化劑發揮功能,故而鐵之低氧化還原化有效。該理由可認為如下。
認為玻璃中之Fe2+與Fe3+之比率可根據氧化鈰之存在之狀態並以下述般之平衡反應式表示。
Fe2++Ce4+ Fe3++Ce3+
於上述式中,K為平衡常數。
因此,Ce3+/Ce4+較低可降低玻璃中之Fe2+量。Ce3+/Ce4+可根據分別歸屬於後述波長200~380nm之範圍內所存在之Ce3+、Ce4+之4個吸光峰值Ce3+(1)、Ce3+(2)、Ce4+(1)、Ce4+(2)之強度ACE3+(1)、ACE3+(2)、ACE4+(1)、ACE4+(2)並作為Ce3+/Ce4+=(ACE3+(1)+ACE3+(2))/(ACE4+(1)+ACE4+(2))
進行估算。此處Ce3+/Ce4+較佳為2.0以下,更佳為1.5以下,進而較佳為1.2以下,尤佳為1.0以下。
根據本發明者之實驗明確如下:為了使玻璃中之氧化鈰更有效地作為氧化劑發揮作用,有效的是根據玻璃中之鐵量控制鹼土金屬氧化物之鹼性。本發明者發現,藉由將玻璃中之O2-活度(即鹼性度)保持為較高之狀態而有效地進行利用Ce離子之氧之捕獲及氧自Ce離子向Fe離子之遷移。於本發明之玻璃含有氧化鈰且總氧化鐵含量為145ppm以下之情形時,該玻璃所含有之鹼土金屬氧化物之含量設為滿足下述式(3)之範圍。
‧64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO]≧1200...式(3)
尤其是於本發明之玻璃物品含有氧化鈰且總氧化鐵含量為80ppm以下之情形時,因總氧化鐵量變得極低而相對地Ce離子受到影響之母組成中之O2-活度降低,因此用於使玻璃中之氧化鈰更有效地作為氧化劑發揮作用之鹼土金屬氧化物之含量較佳為設為滿足下述式(4)之範圍。
‧64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO]≧1000...式(4)
此處,式(3)及(4)中,[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%),各者之係數表示各成分賦予鹼性度之程度。
如上所述,本發明之玻璃物品由於玻璃中之鹼土金屬氧化物之
鹼性係根據玻璃中所包含之鐵量而被控制,故而可獲得利用較少之氧化鈰量作為氧化劑有效地發揮作用而提高作為低氧化還原之玻璃之生產性等於先前之玻璃中無法獲得之效果。
又,曝曬作用係因Fe3+將玻璃中之Ce3+因紫外線而向Ce4+(甚至是[Ce3+]+)變化時所釋放之電子捕獲而向Fe2+(甚至是[Fe3+]-)變化所導致產生之著色現象。因此,為了控制曝曬作用,除減少接受側之Fe3+、即降低總鐵量以外,亦較佳為Ce3+之吸光峰值較小。已知玻璃中之Ce3+於波長302nm、波長318nm附近產生兩個吸光峰值。本發明者實驗性地發現藉由將該兩個吸光峰值(Abs./cm-1)之強度之合計Ina(II)=ACe3+(1)ACe3+(2)控制於5.0cm-1以下,可降低玻璃之曝曬作用之影響。較佳為4.5cm-1以下,更佳為3.5cm-1以下,尤佳為3cm-1以下。
於本發明之玻璃物品之玻璃中,根據玻璃中所包含之鐵量控制玻璃中之鹼土金屬氧化物之鹼性,藉此以較少之氧化鈰量作為氧化劑有效地發揮作用,此外,將Ce3+所導致之吸光抑制為較低,因此可獲得不易產生曝曬作用之於先前之玻璃中無法獲得之效果。
再者,即便於總氧化鈰之含量與總氧化鐵之含量相比為相同程度或較多之情形時,若氧化錳之含量過多,則亦無法抑制氧化錳所導致之曝曬作用,故而欠佳。換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)之含量較佳為0.01ppm~100ppm,更佳為0.01ppm~20ppm,進而較佳為0.01ppm~10ppm。
另一方面,於總氧化鈰之含量與總氧化鐵之含量相比較少或實質上不含有氧化鈰之情形時,即於滿足下述式(5)之情形時,‧[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1...式(5)
於先前之玻璃中,以雜質之形式而含有之氧化錳所導致之曝曬作用顯著。本發明者發現,藉由控制總氧化錳之含量、總氧化錳與總氧化鐵之含量之比、及鹼土金屬氧化物之鹼性,可抑制曝曬作用。
於本發明之玻璃中,為了將著色及曝曬作用抑制為較小,換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)之含量為5ppm以下。較佳為3ppm以下,更佳為2ppm以下,尤佳為1ppm以下。為了抑制原料之精製成本之上升,換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)之含量為0.01ppm以上,較佳為0.1ppm以上,更佳為0.2ppm以上。
於本發明之玻璃中,以滿足下述總氧化錳與總氧化鐵之含量之比之式(6)之範圍之方式確定總氧化鈰之含量。
‧0.001≦[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≦0.5...式(6)
即,為了抑制曝曬作用,[t-MnO2]/[t-Fe2O3]之比為0.5以下,較佳為0.4以下,進而較佳為0.2以下,尤佳為0.15以下,最佳為0.1以下。為了抑制原料之精製成本之上升,[t-MnO2]/[t-Fe2O3]之比為0.001以上,較佳為0.01以上,進而較佳為0.02以上,尤佳為0.05以上。
於總氧化鈰之含量與總氧化鐵之含量相比較少或實質上不含有氧化鈰之情形時,藉由將窯內環境之氧濃度較先前提高,可降低鐵之氧化還原。於此情形時,根據本發明者之實驗明確藉由鹼土金屬氧化物控制玻璃之鹼性有效。為了使窯內環境之氧有效地作用於鐵之氧化還原之降低,必須將玻璃母組成中之O2-活度(即鹼度)設為某一較高程度之狀態。然而,於不含有氧化鈰之情形時,由於氧直接作用於鐵離子,故而若鹼度過高,則Fe2+之氧配位數增加,從而存在可見區域中之著色增大之顧慮。因此,鹼度過高之情況欠佳。
於本發明之玻璃不含有氧化鈰且總氧化鐵含量為145ppm以下之情形時,該玻璃所含有之鹼土金屬氧化物之含量被設為滿足下述式(7)之範圍。
‧80≦(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≦3000...式(7)
於本發明之玻璃不含有氧化鈰且總氧化鐵含量為80ppm以下之
情形時,Fe2+之氧配位數增加且可見區域中之著色增大之顧慮進而增大,故而該玻璃所含有之鹼土金屬氧化物之含量被設為滿足式(8)之範圍。
‧80≦(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≦2500...式(8)
此處,及式(7)及(8)中,[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%),各者之係數表示各成分賦予鹼性度之程度。
作為本發明之玻璃物品之玻璃之母組成,可自包含多成分系之氧化物玻璃且容易獲得上述可見光區域之較高之平均內部透過率者中廣泛地選擇。
尤其是本發明之玻璃物品所使用之多成分系之氧化物玻璃於可見光區域存在吸收之成分之含量較低或不包含該成分於滿足上述可見光區域之較高之平均內部透過率之方面較佳。
作為較佳之玻璃物品之玻璃之母組成,可列舉以下述氧化物基準之質量百分率表示具有下述組成者作為代表性之例。作為該母組成,係指除換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)、換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)及其他含量未達1%之成分以外之組成。再者,本發明之玻璃物品中之玻璃並不限定於此處所表示之玻璃之例。
SiO2:50~80%、Al2O3:0.1~20%、B2O3:0~10%、Li2O:0~5%、Na2O:3~15%、K2O:0~10%、
MgO:0~15%、CaO:0~15%、SrO:0~15%、BaO:0~15%、Li2O+Na2O+K2O:5~15%、MgO+CaO+SrO+BaO:1~35%
對上述本發明之玻璃物品之玻璃之母組成之各成分之組成範圍進行說明。
SiO2係玻璃之主成分。
為了保持玻璃之耐候性、失透特性,SiO2之含量以氧化物基準之質量百分率表示設為50%以上。較佳為60%以上,更佳為65%以上,進而較佳為67%以上。另一方面,為了容易熔解而使泡品質良好,又,為了將玻璃中之二價鐵(Fe2+)之含量抑制為較低而使光學特性良好。SiO2之含量設為80%以下。較佳為75%以下,更佳為74%以下,進而較佳為72%以下。
Al2O3係提高玻璃之耐候性之必需成分。於本發明之玻璃之組成系統中,為了維持實際使用上必需之耐候性,必須包含0.1%以上之Al2O3。較佳為1.5%以上,更佳為2.5%以上。但是,為了將二價鐵(Fe2+)之含量抑制為較低而使光學特性良好,從而使泡品質良好,Al2O3之含量較佳為20%以下。更佳為10%以下,進而較佳為8%以下,尤佳為5%以下。
B2O3係促進玻璃原料之熔融且提高機械特性或耐候性之成分,為了不會因添加至如本發明之玻璃之鈉鈣矽酸鹽系之玻璃中而產生揮發所導致之脈理(ream)之生成、爐壁之侵蝕等不良情況,較佳為10%以下。更佳為5%以下,進而較佳為2%以下,尤佳為實質上不含有。
以下,於本說明書中,所謂「實質上不含有」,係除不可避免之
雜質以外不含有之意義。
Li2O、Na2O、及K2O等鹼金屬氧化物係對促進玻璃原料之熔融且調整熱膨脹、黏性等有用之成分。因此,該等鹼金屬氧化物之合計含量(Li2O+Na2O+K2O)較佳為5%以上。更佳為7%以上,進而較佳為9%以上,尤佳為10%以上。其中,為了保持玻璃之化學耐久性,Li2O+Na2O+K2O較佳為15%以下。更佳為13.5%以下,進而較佳為13%以下,尤佳為12.5%以下。
Li2O係對促進玻璃原料之熔融且調整熱膨脹、黏性等有用之成分。其中,為了使玻璃化容易並將源自原料之以雜質之形式而包含之鐵含量抑制為較低,從而將批料成本抑制為較低,較佳為5%以下,更佳為2.5%以下,進而較佳為2%以下,最佳為1%以下。
Na2O係對促進玻璃原料之熔融且調整熱膨脹、黏性等有用之成分。較佳為3%以上。更佳為5%以上,進而較佳為7%以上,尤佳為10%以上。其中,為了保持玻璃之化學耐久性,較佳為15%以下。更佳為13.5%以下,進而較佳為13%以下,尤佳為12.5%以下。
K2O係對促進玻璃原料之熔融且調整熱膨脹、黏性等有用之成分。其中,為了維持玻璃之耐候性及失透特性,較佳為10%以下,更佳為7.5%以下。更佳為5%以下。又,為了抑制批料成本,較佳為3%以下。尤佳為2%以下。
MgO、CaO、SrO、及BaO等鹼土金屬氧化物係對促進玻璃原料之熔融且調整熱膨脹、黏性等有用之成分。因此,該等鹼土金屬氧化物之合計含量(MgO+CaO+SrO+BaO)設為1%以上。較佳為7.2%以上,更佳為13%以上,進而較佳為14%以上,尤佳為15%以上。其中,為了將熱膨脹係數抑制為較低而使失透特性良好並維持強度,MgO+CaO+SrO+BaO設為35%以下。較佳為30%以下,更佳為25%以下,進而較佳為23%以下,尤佳為22%以下。
MgO具有降低玻璃熔解時之黏性以促進熔解之作用。又,由於具有降低比重且不易對玻璃物品造成損傷之作用,故而可添加以用於邊緣照明方式之液晶電視之板狀之導光體之大型化。為了降低玻璃之熱膨脹係數而使失透特性良好,較佳為15%以下,進而較佳為12%以下,較佳為7.5%以下,更佳為5%以下。進而較佳為3%以下,最佳為2%以下。
CaO因係促進玻璃原料之熔融且調整黏性、熱膨脹等之成分,因此可含有。為了獲得上述作用,較佳為含有3%以上,更佳為含有5%以上,進而較佳為6%以上,尤佳為7%以上。為了使失透特性良好,較佳為15%以下,更佳為14%以下,進而較佳為13%以下。
SrO具有降低熱膨脹係數之增大及玻璃之高溫黏度之效果。為了獲得上述效果,較佳為含有2%以上。其中,為了將玻璃之熱膨脹係數抑制為較低,較佳為15%以下,更佳為8%以下,進而較佳為6%以下。
BaO與SrO同樣地具有降低熱膨脹係數之增大及玻璃之高溫黏度之效果。為了獲得上述效果,較佳為含有2%以上。其中,為了將玻璃之熱膨脹係數抑制為較低,較佳為15%以下,更佳為8%以下,進而較佳為6%以下。
於本發明之玻璃物品之玻璃中,藉由調整玻璃之母組成中之鹼土金屬氧化物中之氧化性氧化物之構成及含量,可使Ce3+/Ce4+之比低於一般之鈉鈣玻璃,即可降低鈰之氧化還原。具體而言,較佳為將CaO、MgO等氧化性氧化物之含量抑制為較低。藉此,可使氧化鈰作為氧化劑高效率地運作,進而可使曝曬作用不易產生。
作為降低CaO之含量之具體之方法,可列舉將CaO替換成其他鹼土金屬氧化物而減少CaO於鹼土金屬氧化物中之比率之方法。例如藉由將[CaO]/[RO]自0.5減少2.5%至0.475,可使[Ce3+]/[Ce4+]自約0.4降
低至約0.2。
於本發明之玻璃物品之玻璃之母組成中,亦可含有ZrO2、SnO2、SO3、Sb2O3及As2O3之至少1種作為任意成分。
例如,為了提高玻璃之耐熱性及表面硬度,本發明之玻璃物品之玻璃亦可含有ZrO2。但是,就維持失透特性、維持低密度之方面而言,較佳為實質上不含有。
又,本發明之玻璃物品之玻璃亦可包含SnO2作為澄清劑。於此情形時,換算成SnO2之總錫之含量以質量百分率表示較佳為0~1%。更佳為0.5%以下,進而較佳為0.2%以下,尤佳為0.1%以下,進而較佳為實質上不含有。
又,本發明之玻璃物品之玻璃亦可包含SO3作為澄清劑。於此情形時,SO3含量以質量百分率表示較佳為超過0%且為0.5%以下。更佳為0.3%以下,進而較佳為0.2%以下,進而較佳為0.1%以下。
又,本發明之玻璃物品之玻璃亦可包含Cl作為澄清劑。於此情形時,Cl含量以質量百分率表示較佳為超過0%且為0.3%以下。更佳為0.2%以下,進而較佳為0.1%以下,進而較佳為0.01%以下。
又,本發明之玻璃物品之玻璃亦可包含Sb2O3或As2O3作為氧化劑及/或澄清劑。於此情形時,Sb2O3或As2O3之含量以質量百分率表示較佳為0~0.5%。更佳為0.2%以下,進而較佳為0.1%以下,進而較佳為實質上不含有。
其中,上述Sb2O3、SnO2及As2O3亦作為玻璃之氧化劑發揮作用,因此亦能以調節玻璃之Fe2+之量為目的而於上述範圍內添加。其中,就環境方面而言,並非積極的含有As2O3。
又,本發明之玻璃物品之玻璃亦可包含Ni、Cr、Ti、Cu、Co、Se等微量成分作為微量成分,但由於該等成分可能會成為使玻璃之透過率降低之因素,故而含量以合計計較佳為未達100ppm,進而較佳
為未達10ppm。
就剛性、耐熱性、及耐水性之觀點而言,尤其是於作為玻璃板用作大型液晶電視之邊緣照明方式之導光體單元之導光體之情形時,本發明之玻璃物品較佳為具有以下特性。
為了應對液晶電視之大畫面化,作為導光體之玻璃板較佳為其有效光程長度為25~200cm。此處,所謂有效光程長度,相當於在用作導光體時自光入射之端面至相反側之端面之距離、即導光體之水平方向之長度。
若有效光程長度為25cm以上,則可用於20英吋以上之尺寸之液晶電視之導光體單元。
作為導光體之玻璃板更佳為其有效光程長度為30~150cm,進而較佳為35~120cm。
另一方面,若有效光程長度增加,例如有效光程長度變得大於200cm,則與此對應而平均內部透過率降低,從而難以達成所要求之內部透過率。
即,若導光體之光程長度變長,則會產生可見光區域(380~780nm)之光線、尤其是波長400~700nm之內部透過率變得不充分而導光體之亮度降低、產生亮度不均、產生色不均等之問題。
於將本發明之玻璃物品用作導光體用之玻璃板之情形時,較佳為不會產生此種問題,更具體而言,較佳為有效光程長度5cm之條件下之波長400~700nm之範圍內之透過率之最小值為85%以上,上述透過率之最大值與最小值之差為3.8%以下。藉由滿足該條件,於光程長度200cm之條件下,波長400~700nm之總波長區域中之玻璃板之內部透過率之最小值為80%以上,該內部透過率之最大值與最小值之差成為15%以下。有效光程長度5cm之條件下之波長400~700nm之範圍內之透過率之最小值更佳為88%以上。
於將本發明之玻璃物品用作導光體用之玻璃板之情形時,尤其是於將玻璃板用作邊緣照明方式之液晶電視之導光體單元之導光體之情形時,該玻璃板為大致矩形狀之板,其厚度較佳為0.5mm以上。於導光體之情形時,玻璃板之厚度相當於垂直方向之長度。再者,於用作上述用途之導光體之玻璃板之情形時,成為光程長度之至少一邊之長度較佳為200cm以上。
玻璃板之內部透過率亦會受該玻璃板之厚度影響。若玻璃板之厚度薄於0.5mm,則於用作導光體時,於玻璃表面反射之次數增加,反射所導致之衰減增大,而有效光程長度內之內部透過率降低。因此,難以達成所要求之內部透過率。較佳為1mm以上,更佳為1.5mm以上。
另一方面,玻璃板之厚度之上限並無特別,於實際使用上較佳為10mm以下。若大於10mm,則於用作導光體時,傳播之光經導光體下之光散射部散射之次數減少,故而提取至外部之光量減少,故而有效光程長度內之內部透過率降低。因此,難以達成所要求之內部透過率。較佳為5mm以下,更佳為2.5mm以下。
又,於將本發明之玻璃物品用作導光體用之玻璃板之情形時,該玻璃板於使照度45mW/cm2之高壓水銀燈照射30秒時,照射前後之波長400nm下之光程長度1mm處之透過率之差量Δ%T@400nm較佳為1.5%以下。更佳為1.25%以下,進而較佳為1.0%以下。再者,於對玻璃板照射高壓水銀燈時,係將玻璃板放置於黑色之布上並於暗室內進行。
又,於將本發明之玻璃物品用作導光體用之大致矩形狀之平板狀之玻璃板之情形時,較佳為對該玻璃板之至少端面中之一邊、更佳為至少面狀發光體裝置之光源所入射之側之端面進行精研磨加工。藉由該精研磨加工,可提高來自光源之光之入射效率,並且可實現玻璃
板之強度提高。再者,於本說明書中,將算術平均粗糙度Ra為0.1μm以下者作為經精研磨加工者。
於本發明之玻璃物品為玻璃板之情形時,該玻璃板之製造方法可採用如下方法,即:以成為以氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上之玻璃之方式對玻璃原料進行調製而獲得玻璃批料。或以成為以氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)0.01~5ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上之玻璃之方式對玻璃原料進行調製而獲得玻璃批料。繼而,於使所獲得之玻璃批料熔解而獲得熔融玻璃後,使用選自由浮式法、滾壓法、提拉法、及熔融法所組成之群中之至少任1種慣例之成形法使上述熔融玻璃成形而獲得玻璃板。
上述玻璃板之製造方法中所使用之玻璃之較佳之組成之範圍如下所述。
以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,SiO2:50~80%、Al2O3:0.1~20%、B2O3:0~10%、Li2O:0~5%、Na2O:3~15%、K2O:0~10%、
MgO:0~15%、CaO:0~15%、SrO:0~15%、BaO:0~15%、Li2O+Na2O+K2O:5~15%、MgO+CaO+SrO+BaO:1~35%、換算成Fe2O3之總氧化鐵:1~145ppm、換算成CeO2之總氧化鈰:1~1000ppm
又,上述玻璃板之製造方法中所使用之玻璃之另一較佳之組成之範圍如下所述。
以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,SiO2:50~80%、Al2O3:0.1~20%、B2O3:0~10%、Li2O:0~5%、Na2O:3~15%、K2O:0~10%、MgO:0~15%、CaO:0~15%、SrO:0~15%、BaO:0~15%、Li2O+Na2O+K2O:5~15%、MgO+CaO+SrO+BaO:1~35%、換算成Fe2O3之總氧化鐵:1~145ppm、換算成MnO2之總氧化錳:0.01~5ppm
以下,對本發明之實施例進行說明。
將各成分之原料以成為目標組成之方式進行調製,並使用鉑坩堝於1350℃下熔解1小時。於熔解時,將400g原料分3次每隔20分鐘投入。接下來歷時1小時使所獲得之熔融液升溫至1450~1650℃之特定之溫度,其後靜置3小時。該第二階段之熔解溫度係根據玻璃之澄清性而適當選擇。再者,於例58~例66之玻璃中,一面使1L/min之氧氣於環境中流通一面進行熔解。
玻璃熔融液流出至經預熱後之碳模上,並於成形為板狀後進行緩冷。
再者,作為原料種類,係自矽砂、氧化鋁、碳酸鈉、其他通常使用之玻璃原料中選擇。又,作為原料之粒度,使用1~1000μm之範圍者,作為澄清劑,添加0.3質量%之芒硝。
將所獲得之玻璃塊切斷,對一部分進行研磨並利用螢光X射線分析裝置求出換算成Fe2O3之總氧化鐵之含量(質量ppm)。Fe2+之含量係依據ASTM C169-92而測定。再者,所測得之Fe2+之含量係換算成Fe2O3而表述。
於玻璃中之Fe2+含量低於4.0質量ppm之情形時,利用以下之方法求出Fe2+量。首先,利用依據ASTM C169-92之方法對以於相同之玻璃母組成中適當調整總鐵量使得Fe2+含量高於4.0質量ppm之方式準備之玻璃測定Fe2+含量CFe2+(質量ppm)。依據下述分光測定方法測定該玻璃之波長1000~1250nm之範圍之分光透過率。該範圍內之透過率之極小值%TMIN與玻璃中之Fe2+含量成比例,故而利用校準曲線Y=(CFe2+/%TMIN)×X並根據分光測定結果算出玻璃中之Fe2+含量。此處X係Fe2+含量低於4.0質量ppm之玻璃之波長1000~1250nm之範圍之分光透過率之極小值,Y係該玻璃所包含之Fe2+含量。
又,關於換算成CeO2之總氧化鈰之含量、及換算成MnO2之總氧
化錳之含量,係藉由ICP(Inductively Coupled Plasma,感應耦合電漿)發光分析法而求出。
對於所獲得之玻璃塊之一部分,選定目視不存在脈理等之光學上均質之區域,以50mm×30mm×5mm之尺寸並以6面成為鏡面之方式進行研磨加工而製作測定用之玻璃板。對於該玻璃板,使用將可測定長條試樣之Hitachi High-Technologies公司製造之試樣保持器組合而成之Hitachi High-Technologies公司製造之分光光度計UH-4150測定長50mm下之分光透過率。
對於所獲得之玻璃板,為了對因照射紫外線而產生之透過率降低之影響進行評價,亦一併實施紫外線照射試驗。該紫外線照射試驗係以如下方式而進行。對於厚度1mm之玻璃板樣本,將高壓水銀燈以於玻璃板面成為45mW/cm2之照度之方式進行調整,並且照射30秒,測定照射前後之波長400nm下之透過率之差量Δ%T@400nm。
所獲得之玻璃板中之Ina(II)之值係藉由以下之方法而算出。又,於所獲得之玻璃板中測定總鐵量、鐵氧化還原。又,使用Hitachi High-Technologies公司製造之分光光度計U-4100測定厚度1mm之玻璃板之波長200nm至波長380nm之範圍內之吸光光譜。接下來,製作具有與所獲得之玻璃板之總鐵量、鐵氧化還原同等之值且不包含氧化鈰之厚度1mm之參照用玻璃板,並對其測定波長200nm至波長380nm之範圍內之參照用吸光光譜。根據參照用吸光光譜與所獲得之玻璃板之吸光光譜之差量獲得CeO2產生之吸光光譜ABSCeO2(λ)。
若將所獲得之ABSCeo2(λ)視作相對於波數(κ=1/λ)之函數ABSCeO2(κ),則可表示為4個高斯函數之重合。將該4個峰值自波數較低(能量較低)、即波長較長之側定義為Ce3+(1)、Ce3+(2)、Ce4+(1)、Ce4+(2)。
各個峰值由於係藉由高斯函數A×exp(-(κ-B)2/(2×C2))而記述,
故而以ABSCeO2(κ)與根據下述式而計算之ABSCALC(κ)之殘差之平方和成為最小之方式並根據最小平方法確定各係數之值。再者,利用最小平方法而進行之計算可藉由使用市售之表計算軟體、統計解析軟體而實施。
ABSCALC(κ)=ACE3+(1)×exp(-(κ-BCE3+(1))2/(2×CCE3+(1) 2))+ACE3+(2)×exp(-(κ-BCE3+(2))2/(2×CCE3+(2) 2))+ACE4+(1)×exp(-(κ-BCE4+(1))2/(2×CCE4+(1) 2))+ACE4+(2)×exp(-(κ-BCE4+(2))2/(2×CCE4+(2) 2))
此處,關於B之值,使用論文等中所知之Ce3+及Ce4+之峰值位置作為初始值之參考。作為一例,可例示BCE3+(1)=31422(cm-1)、BCE3+(2)=33074(cm-1)、BCE4+(1)=39761(cm-1)、BCE4+(2)=47566(cm-1)。
使用以如上方式而計算之值中之由Ce3+產生之兩個峰值Ce3+(1)、Ce3+(2)之強度即ACE3+(1)、ACE3+(2)之值並以Ina(II)=ACE3+(1)+ACE3+(2)求出Ina(II)之值。
(例1)
於表1及表2中表示例1~例20之玻璃組成(單位:質量%)、作為玻璃中之鐵之含量之換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)之含量(單位:ppm)、換算成CeO2之氧化鈰之含量(單位:ppm)、鐵氧化還原(Fe-redox)、根據式3之左邊(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])而計算之參數BRO(表中表述為B_RO),並且表示對該等玻璃之樣本使高壓水銀燈以照度45mW/cm2照射30秒前後之波長400nm下之光程長度1mm處之透過率變化Δ%T@400nm、波長450nm、520nm、700nm下之光程長度5cm下之透過率(%)、Ce3+/Ce4+。再者,雖未於表中進行記載,但各玻璃含有MnO2 6.0ppm、NiO 0.5ppm、Cr2O3 0.6ppm。
表中,例1~例16為實施例,例17~例20為比較例。
得知於總氧化鐵量為100ppm、氧化鈰量為600ppm之條件下,實施例之組成係以玻璃中之鹼土金屬氧化物之鹼性成為BRO≧1200之方式被控制,Ce3+/Ce4+亦被較低地抑制為2.0以下,故而可實現較低之鐵氧化還原。
再者,於表1及表2中,(t-Fe2O3)與表中Fe2O3對應,(t-CeO2)與表中CeO2對應。
(例2)
於表3及表4中表示例21~例38之玻璃組成(單位:質量%)、作為玻璃中之鐵之含量之換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)之含量(單位:ppm)、換算成CeO2之氧化鈰之含量(單位:ppm)、鐵氧化還原(Fe-redox)、根據式3之左邊(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])而計算之參數BRO(表中表述為B_RO),並且表示對於該等玻璃之樣本使高壓水銀燈以照度45mW/cm2照射30秒前後之波長400nm下之光程長度1mm處之透過率變化Δ%T@400nm、波長450nm、520nm、700nm下之光程長度5cm內之透過率(%)、Ce3+/Ce4+。再者,雖未於表中進行記載,但各玻璃含有MnO2 6.0ppm、NiO 0.5ppm、Cr2O3 0.6ppm。
表中,例21~例37為實施例,例38為比較例。
得知於總氧化鐵量為30ppm、氧化鈰量為250ppm之條件下,實
施例之組成係以玻璃中之鹼土金屬氧化物之鹼性成為BRO≧1000之方式被控制,Ce3+/Ce4+亦被較低地抑制為2.0以下,故而可實現較低之鐵氧化還原。
再者,於表3及表4中,(t-Fe2O3)與表中Fe2O3對應,(t-CeO2)與表中CeO2對應。
(例3)
於表5及6中分別表示例39~例57之玻璃組成(單位:質量%)、作為玻璃中之鐵之含量之換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)之含量(單位:ppm)、換算成CeO2之氧化鈰之含量(單位:ppm)、(t-CeO2)/(t-Fe2O3)、源自Ce3+之2個吸光峰值之強度之合計Ina(II)、鐵氧化還原(Fe-redox)、根據式3之左邊(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])而計算之參數BRO(表中表述為B_RO),並且表示對於該等玻璃之樣本使高壓水銀燈以照度45mW/cm2照射30秒前後之波長400nm下之光程長度1mm處之透過率變化Δ%T@400nm、波長450nm、520nm、700nm下之光程長度5cm內之透過率(%)。再者,雖未於表中進行記載,但各玻璃含有MnO2 6.0ppm、NiO 0.5ppm、Cr2O3 0.6ppm。
表中,例39~例54為實施例,例55~57為比較例。
實施例之玻璃由於係於藉由根據玻璃中所包含之鐵量控制玻璃中之鹼土金屬氧化物之鹼性從而能以較少之CeO2量作為氧化劑有效地發揮作用之狀態下於最佳之範圍內控制玻璃組成中之氧化鈰與氧化鐵之含量及比率等,故而與比較例相比,即便為較少之氧化鈰量,亦有效地將玻璃之氧化還原控制為較低而實現較高之內部透過率,同時實現將曝曬作用所導致之透過率變化亦抑制在1.5%以下。
再者,於表5及表6中,(t-Fe2O3)與表中Fe2O3對應,(t-CeO2)與表中CeO2對應。
(例4)
將例39之玻璃組成作為基本,製作使該玻璃中之CaO量[CaO]與總鹼土金屬氧化物量[RO](作為鹼土金屬氧化物之CaO、SrO及BaO之總量)之比([CaO]/[RO])變化後之玻璃,針對各玻璃,測定由Ce3+產生之2個吸光峰值之強度與由Ce4+產生之2個吸光峰值。將由Ce3+產生之2個吸光峰值之強度之合計與由Ce4+產生之2個吸光峰值之強度之合計之比([Ce3+]/[Ce4+])之關係表示為圖1。
根據該圖1認為,藉由降低鹼土金屬氧化物中之氧化性相對較高之CaO之含量(例如藉由將[CaO]/[RO]之範圍設為0.5以下),可將[Ce3+]/[Ce4+]設為0.4以下,並增加Ce3+之比率,因此氧自Ce離子向Fe離子之遷移有效地進行,從而可使氧化鈰之作為氧化劑之效果更有效。又,例如藉由將[CaO]/[RO]自0.5減少2.0%至0.48,亦可使[Ce3+]/[Ce4+]自0.4降低至0.25。
(例5)
關於例39之玻璃,求出波長200nm至波長360nm之範圍內之吸光光譜,並且求出由Ce3+產生之2個吸光光譜與由Ce4+產生之2個吸光光譜。將各個吸光光譜之關係表示為圖2。於圖2中,記載為Abs之實線A係例39之玻璃之吸光光譜,記載為Base之虛線F係未添加CeO2且以使母組成、總鐵量、鐵氧化還原成為與例39相同之方式而製作之玻璃之吸光光譜。又,於圖2中,將由Ce3+產生之2個吸光光譜中峰值存在於相對較長之波長側者(1)表示為B,將另一者(2)表示為C,將由Ce4+產生之2個吸光光譜中峰值存在於相對較長之波長側者(1)表示為D,將另一者(2)表示為E。
根據該圖2得知,於玻璃中之Ce3+所產生之波長302nm、波長318nm附近可將兩個吸光峰值(Abs./cm-1)之強度之合計Ina(II)=ACe3+(1)ACe3+(2)控制於5.0cm-1以下,且可降低玻璃之曝曬作用之影響。
(例6)
於表7中表示例58~例66之玻璃組成(單位:質量%)、作為玻璃中之鐵之含量之換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)之含量(單位:ppm)、換算成CeO2之氧化鈰之含量(單位:ppm)、換算成MnO2之氧化錳之含量(單位:ppm)、鐵氧化還原(Fe-redox)、根據式(6)之左邊(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])而計算之參數BRO(表中表述為B_RO),並且表示對於該等玻璃之樣本使高壓水銀燈以照度45mW/cm2照射30秒前後之波長400nm下之光程長度1mm處之透過率變化Δ%T@400nm、使白色LED(Light Emitting Diode,發光二極體)以照度1000000lux照射1000小時前後之波長630nm下之光程長度50mm處之透過率之變化量Δ%T@630nm、波長450nm、520nm、700nm下之光程長度5cm下之透過率(%)。此處照射所使用之白色LED於波長390~800nm之範圍內發光,發光之峰值波長為446nm,
色溫度為6500K。表中,例58~例63為實施例,例64~例66為比較例。得知實施例之組成係以玻璃中之鹼土金屬氧化物之鹼性成為80≦BRO≦2500之方式被控制,從而可實現較低之鐵氧化還原。又,實施例之組成由於總氧化鐵量均為80ppm以下,鐵氧化還原較低,故而於可見光中具有較高之透過率。又,實施例之組成由於總氧化錳之含量處於0.01~5ppm之範圍,總氧化鈰與總氧化鐵之比率及總氧化錳與總氧化鐵之比率適當,故而曝曬作用得以抑制。
再者,於表7中,(t-Fe2O3)與表中Fe2O3對應,(t-CeO2)與表中CeO2對應,(t-MnO2)與表中MnO2對應。
根據本發明,於最佳之範圍內控制玻璃組成中之氧化鈰與氧化鐵之含量,又,於最佳之範圍內控制玻璃組成中之氧化錳與氧化鐵之含量,又,根據玻璃中所包含之鐵量控制玻璃組成中之鹼土金屬氧化物之鹼性,藉此,可提供一種抑制玻璃之著色及曝曬作用並且高透過率之玻璃物品,尤其是一種具有光程長度20cm內之可見光區域之內部透過率較高為80%以上之透過率且玻璃物品之內部透過率光譜進一步被平坦化之玻璃物品。
本發明之玻璃物品可較佳地用於期待為高透過率者。尤其是作為建築用內裝及外裝用途、太陽電池用覆蓋玻璃及基板玻璃用途、各種電子器件之外裝用途、電子器件之光源用途而較佳,例如作為邊緣照明方式之面狀發光體裝置之導光體用而較佳。又,作為應對液晶電視等液晶顯示裝置之大畫面化之導光體用而較佳。
再者,將於2015年4月3日申請之日本專利申請案2015-077046號之說明書、申請專利範圍、圖式及摘要之全部內容引用至此,並作為本發明之揭示而併入。
Claims (19)
- 一種玻璃物品,其特徵在於包含下述玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為7.2~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(3)之關係式:1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2) (64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1200...式(3)(此處,式(2)及式(3)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))。
- 一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~80ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~10ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為7.2~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率 為0%~30%,(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(4)之關係式:1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2) (64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1000...式(4)(此處,式(2)及式(4)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))。
- 一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(3)之關係式:1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2) (64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1200...式(3)(此處,式(2)及式(3)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量 ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))。
- 一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~80ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~10ppm、換算成CeO2之總氧化鈰(t-CeO2)1~1000ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(2)及(4)之關係式:1≦[t-CeO2]/[t-Fe2O3]≦45...式(2) (64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≧1000...式(4)(此處,式(2)及式(4)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))。
- 如請求項1至4中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃以質量ppm表示含有換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~4ppm。
- 如請求項1至5中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃之存在於波長260nm~360nm處之由Ce3+產生之2個吸光波峰下之峰值強度之合計為5.0cm-1以下。
- 如請求項1至6中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃使用存在於 波長200~380nm處之由Ce3+、Ce4+分別產生之4個吸光峰值Ce3+(1)、Ce3+(2)、Ce4+(1)、Ce4+(2)之峰值強度ACE3+(1)、ACE3+(2)、ACE4+(1)、ACE4+(2)並根據Ce3+/Ce4+=(ACE3+(1)+ACE3+(2))/(ACE4+(1)+ACE4+(2))而算出之Ce3+/Ce4+之值為2.0以下。
- 一種玻璃物品,其特徵在於含有如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm、換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)0.01~5ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,‧(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(5)、(6)及(7)之關係式:[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1...式(5) 0.001≦[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≦0.5...式(6) 80≦(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≦3000...式(7)(此處,式(5)、(6)及(7)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-MnO2]為總氧化錳之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))。
- 一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係以下述氧化物基準之質量百分率表示或質量ppm表示,含有SiO2 50~ 80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~80ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~10ppm、換算成MnO2之總氧化錳(t-MnO2)0.01~5ppm、以及總量為1~35%之選自由MgO、CaO、SrO、及BaO之鹼土金屬之氧化物所組成之群中之至少1種以上,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且滿足下述式(5)、(6)及(8)之關係式:[t-CeO2]/[t-Fe2O3]<1...式(5) 0.001≦[t-MnO2]/[t-Fe2O3]≦0.5...式(6) 80≦(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≦2500...式(8)(此處,式(5)、(6)及(8)中,[t-CeO2]為總氧化鈰之含量(質量ppm),[t-MnO2]為總氧化錳之含量(質量ppm),[t-Fe2O3]為總氧化鐵之含量(質量ppm),[MgO]為MgO之含量(質量%),[CaO]為CaO之含量(質量%),[SrO]為SrO之含量(質量%),[BaO]為BaO之含量(質量%))。
- 如請求項8或9之玻璃物品,其中上述玻璃以質量ppm表示含有換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~4ppm。
- 如請求項1至10中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃實質上不含有B2O3。
- 如請求項1至11中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃以質量百分率表示進而含有超過0%且0.5%以下之SO3。
- 如請求項1至12中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃以質量百分率表示進而含有0~1%之SnO2。
- 如請求項1至13中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃於光程長度50mm之條件下,波長400~700nm之範圍內之透過率之最小值為85%以上,上述透過率之最大值與最小值之差為3.8%以下。
- 如請求項1至14中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃於使高壓水銀燈以照度45mW/cm2照射30秒時之照射前後之波長400nm下之光程長度1mm處之透過率之變化量Δ%T@400nm為1.5%以下。
- 如請求項1至15中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃於波長390~800nm之範圍內發光,發光之波峰存在於波長440~450nm之範圍,於使色溫度為6500K之白色LED以照度1000000lux照射1000小時之時之照射前後之波長630nm下之光程長度50mm處之透過率之變化量Δ%T@630nm為5.0%以下。
- 一種玻璃物品,其特徵在於包含如下玻璃,該玻璃係含有SiO2 50~80%、K2O 0~10%、換算成Fe2O3之總氧化鐵(t-Fe2O3)1~145ppm、換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)0~30ppm者,並且該玻璃之下述式(1)所表示之鐵之氧化還原率為0%~30%,(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)之含量)/[(換算成Fe2O3之二價鐵(Fe2+)與三價鐵(Fe3+)之合計含量(Fe2++Fe3+)]...式(1),且於光程長度50mm之條件下,波長400~700nm之範圍內之透過率之最小值為85%以上,於使照度45mW/cm2之高壓水銀燈照射30秒時之照射前後之波長400nm下之光程長度1mm處之透過率之變化量Δ%T@400nm為1.5%以下。
- 如請求項1至17中任一項之玻璃物品,其中上述玻璃係至少一邊之長度為200cm以上且厚度為0.5mm以上之玻璃板。
- 如請求項18之玻璃物品,其中上述玻璃板係至少端面中之一邊實施過精研磨加工。
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