KR20170134428A

KR20170134428A - 유리 물품

Info

Publication number: KR20170134428A
Application number: KR1020177027738A
Authority: KR
Inventors: 세이지 이나바; 유스케 아라이; 히로유키 히지야
Original assignee: 아사히 가라스 가부시키가이샤
Priority date: 2015-04-03
Filing date: 2016-04-01
Publication date: 2017-12-06
Also published as: US10435327B2; WO2016159362A1; US20180050953A1; TW201700427A; JPWO2016159362A1; CN107428595A

Abstract

유리의 착색 및 솔라리제이션을 억제하면서, 고투과율의 유리 물품을 제공한다. 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1질량ppm 내지 145질량ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식으로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며, ·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe² ⁺+Fe³ ⁺)] … 식 (1), 또한, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 유리 물품. ·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 … 식 (2) ·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 … 식 (3)

Description

유리 물품

본 발명은, 솔라리제이션이나 착색이 억제되어, 가시광 영역의 투과율이 높은 유리 물품에 관한 것이다.

에지 라이트 방식의 면상 발광체 장치, 예를 들어 액정 TV의 도광체 유닛에는 널리 아크릴판이 사용되고 있지만, 강성이나 내열성, 내수성의 관점에서 유리판으로의 대체가 검토되고 있다.

도광체에 유리판을 적용한 경우, 대화면화에 의해 광로 길이가 길어짐에 따라 가시광 영역(파장 380 내지 780㎚)에 있어서의 유리판 내부의 광 흡수를 무시할 수 없어, 휘도의 저하나 면 내에서의 휘도·색 불균일이 발생하는 문제가 상정된다. 또한, 유리판 내부의 소량의 기포 결점으로도 제품 특성을 크게 낮추는 것도 생각된다.

상기 용도에 관계없이, 가시광 영역의 투과율이 높은 유리 물품은, 상기와 같은 문제 외에도, 솔라리제이션과 착색의 양쪽을 억제한 것이 요구되고 있다.

특허문헌 1 내지 3에는 각각, 가시광 영역의 투과율이 높은 유리가 개시되어 있다.

일본 특허공개 제2003-160354호 공보 일본 특허공개 제2003-327446호 공보 일본 특허공개 제2005-320225호 공보

본 발명은, 유리의 착색 및 솔라리제이션을 억제하면서, 가시광 영역의 투과율이 높은 유리 물품을 제공하는 것을 목적으로 한 것이다.

또한, 본 발명에 있어서, 유리의 착색이란, 자외 영역으로부터의 강한 광이 조사되기 전의 초기 상태 유리 흡수를 가리키고, 솔라리제이션이란, 유리에 광이 조사됨으로써 새롭게 발생하는 흡수를 가리킨다.

본 발명은, 상기 지견에 기초하여 얻어진 것으로, 이하의 [1] 내지 [6]에 기재된 구성을 갖는 유리 물품을 제공한다.

[1] 하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 7.2 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,

·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe²⁺+Fe³⁺)] … 식 (1),

또한, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.

·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 … 식 (2)

·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 … 식 (3)

(여기서, 식 (2) 및 식 (3) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)

[2] 하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 80ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 10ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 7.2 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,

또한, 하기 식 (2) 및 (4)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.

·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 … 식 (2)

·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1000 … 식 (4)

(여기서, 식 (2) 및 식 (4) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)

[3] 하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,

·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(F²⁺+Fe³⁺)] … 식 (1),

·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 …식 (2)

·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 … 식 (3)

[4] 하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 80ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 10ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,

·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 … 식 (2)

·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1000 … 식 (4)

[5] 하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂)을 0.01 내지 5ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서,

당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,

또한, 하기 식 (5), (6) 및 (7)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.

·[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]<1 … 식 (5)

·0.001≤[t-MnO₂]/[t-Fe₂O₃]≤0.5 … 식 (6)

·80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤3000 …식 (7)

(여기서, 식 (5), (6) 및 (7) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-MnO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)

[6] 하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 80ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 5ppm, MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂)을 0.01 내지 5ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,

또한, 하기 식 (5), (6) 및 (8)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.

·[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]<1 … 식 (5)

·0.001≤[t-MnO₂]/[t-Fe₂O₃]≤0.5 … 식 (6)

·80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤2500 … 식 (8)

(여기서, 식 (5), (6) 및 (8) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-MnO₂]는 전체 산화망간의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)

본 발명에 따르면, 유리의 착색 및 솔라리제이션을 억제하면서, 도광체에 적절하게 사용할 수 있는 고투과율의 유리 물품을 제공할 수 있다. 본 발명의 유리 물품은, 고투과율인 것이 요망되는 건축용 내장 및 외장 용도, 태양 전지용 커버 유리, 커버 유리 및 기판 유리 용도, 각종 전자 디바이스의 외장 용도, 그리고 전자 디바이스의 광원 용도로서 적합하며, 특히, 에지 라이트 방식의 면상 발광체 장치의 도광체용으로서, 적합하다.

도 1은, 본 발명에 있어서의 유리에 있어서, 유리 중의 CaO량[CaO]과 전체 알칼리 토금속 산화물량 [RO]와의 비([CaO]/[RO])를 변화시켰을 때의, Ce³ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 피크의 강도의 합계와 Ce⁴ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 피크의 강도의 합계의 비([Ce³ ⁺]/[Ce⁴ ⁺])의 관계를 플롯한 도면이다.
도 2는, 본 발명에 있어서의 유리의, 파장 200㎚ 내지 파장 360㎚의 범위에 있어서의 흡광 스펙트럼의 일례(도면 중 Abs.)와, 그 흡광 스펙트럼에 있어서의 Ce³⁺, Ce⁴⁺에 기인하는 흡광 피크 피팅의 예를 플롯한 도면이다.

본 발명은, 이하의 사실, 지견 및 고찰에 기초하여 얻어진 것이다.

유리판의 광 흡수의 주요인은, 불순물로서 포함되는 철 이온이다. 철은, 공업적으로 생산되는 유리의 원료로서 불가피적으로 함유되는 것이며, 유리 중으로의 철의 혼입은 피할 수 없다. 철 이온은, 유리 중에 있어서 2가(Fe² ⁺) 및 3가(Fe³⁺)의 형태를 취하지만, 특히 문제가 되는 것은 파장 490 내지 780㎚에 폭넓은 흡수를 갖는 Fe² ⁺이다. Fe³ ⁺는, 파장 380 내지 490㎚에 흡수 밴드를 갖지만, 단위 농도당 흡광 계수가 Fe² ⁺에 비해 한자릿수 작기 때문에 영향이 작다. 이 때문에 가시 영역의 광 흡수를 저감시키기 위해서는, 유리 중의 전체 철 이온량에 대한 Fe² ⁺양의 비율을 최대한 낮추도록, 즉 철의 레독스를 낮추는 고안이 필요하다.

공업적으로 생산되는 유리판에서, 유리판의 투과율을 아크릴판과 동일 정도로 될 때까지, 불순물로서 포함되는 철 함유량의 합계를 저감시키는 것은, 제조면 및 원료면 등에서 제약 조건이 많이 존재한다.

허용되는 철 함유량의 범위 내에서, 유리판의 투과율을 아크릴판과 동일 정도까지 높이기 위해서는, 종래 이상의 철의 저레독스화가 필수적이다. 철의 레독스 저감을 도모하기 위해서는, 산화제를 첨가하는 것이 효과적이지만, 일반적으로 판유리의 제조에 사용되고 있는 산화안티몬(Sb₂O₃)은, 플로트 배스에서의 착색의 문제나, 환경 부하가 높은 점에서, 사용을 피하는 것이 바람직하다. 산화세륨(CeO₂)은, 이들 문제를 발생하지 않지만, 실제의 유리 용융 가마에서는, 산화력이 약하기 때문에 첨가량을 많이 할 필요가 있었다. 그러나, 산화세륨의 첨가량이 많아지면, 자외 영역 근처의 단파장 지역의 가시광 흡광이 증가하여, 착색되거나, 또한 솔라리제이션이 발생하거나 하여, 실용상 문제가 있기 때문에, 보다 효율이 좋아 산화세륨을 산화제로서 사용하기 위한 방책 실현이 요망되고 있다.

또한, 철의 레독스를 저감시키기 위해서, 가마 내 분위기의 산소 농도를 종래보다도 높이는 방책이 있다. 이 경우, 산화제로서의 산화세륨은 첨가되지 않기 때문에, 산화세륨에 의한 착색이나 솔라리제이션은 지배적이지 않지만, 대신에 유리판에 불순물로서 포함되는 산화망간(MnO₂)에 기인하는 솔라리제이션이 현저해진다. 산화망간은, 유리에 자외선 또는 강한 가시광을 조사함으로써, 철 이온과 반응하여 솔라리제이션을 발생한다. 전체 산화세륨의 함유량이 전체 산화철의 함유량에 비해 동일 정도가 많은 경우에는, 산화세륨에 기인하는 솔라리제이션이 우선적으로 진행하기 때문에, 산화망간에 기인하는 솔라리제이션은 억제된다. 그러나, 산화세륨이 존재하지 않는 경우에는, 산화망간에 기인하는 솔라리제이션이 현저하게 진행하기 때문에, 대책이 요망되고 있다.

또한, 에지 라이트 방식의 면상 발광체 장치용 도광체로서, 유리판의 채용을 검토하는 데 있어서는, 착색 및 솔라리제이션이 억제되어 있으며, 광로 길이 200㎜의 조건하에서, 파장 400 내지 700㎚의 전체 파장 영역에 있어서의 유리판의 내부 투과율의 최솟값이 80％ 이상이며, 당해 내부 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 15％ 이하 등의 고투과율이며, 또한 유리판의 내부 투과율 스펙트럼을 보다 평탄화하는 것이 중요하다.

본 발명자는, 상기 배경에 기초하여 검토한 결과, 산화세륨을 산화제로서 첨가하는 경우에는, 유리 중에 포함되는 Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철량과, 철의 레독스와, 전체 산화세륨의 함유량, 및 그들의 비율을 제어한 다음에, 산화세륨이 산화제로서 효과적으로 작용하는 적절한 유리 조성을 선택함으로써, 유리의 착색 및 솔라리제이션을 억제하면서, 종래의 유리 이상의 저레독스가 얻어진다는 지견을 알아내어, 본 발명에 이른 것이다.

또한, 전체 산화세륨의 함유량이 전체 산화철의 함유량에 비해 적거나, 산화세륨을 실질적으로 함유하지 않는 경우에는, 유리의 중에 포함되는 전체 산화철량과, 철의 레독스와, 전체 산화망간의 함유량, 및 그들의 비율을 제어한 다음에, 가마 내 분위기의 산소 농도 상승이 철의 레독스 저감에 효과적으로 작용하는 유리 조성을 선택함으로써, 유리의 착색 및 솔라리제이션을 억제하면서, 종래의 유리 이상의 저레독스가 얻어진다는 지견을 알아내어, 본 발명에 이른 것이다.

종래에 있어서는, 환경 부하가 낮은 유리의 산화제로서 산화세륨을 사용하여 고투과율 유리를 생산할 때 저레독스화를 실현하기 위해서 산화세륨을 많이 넣을 필요가 있으며, 그 결과, 솔라리제이션이나 가시광 단파장 지역의 착색이 문제가 되고 있었지만, 본 발명에 따르면, 유리 조성 중의 산화세륨과 산화철의 함유량 및 비율 등을 최적의 범위로 제어하고, 적절한 유리 조성을 선택함으로써, 유리의 착색 및 솔라리제이션을 억제하면서, 고투과율의 유리 물품, 특히, 가시광 영역의 평균 내부 투과율이 80％ 이상으로 높은 투과율을 갖고, 또한 유리 물품의 내부 투과율 스펙트럼이 보다 평탄화된 유리 물품을 제공할 수 있다.

또한, 종래에는, 전체 산화세륨의 함유량이 전체 산화철의 함유량에 비해서 적거나, 산화세륨을 실질적으로 함유하지 않는 고투과율 유리를 제작하고자 하면, 불순물로서 함유되는 산화망간(MnO₂)에 의해 유리의 솔라리제이션이 현저해지고 있었지만, 본 발명에 따르면, 유리 조성 중의 산화망간과 산화철의 함유량 및 비율 등을 최적의 범위로 제어하고, 적절한 유리 조성을 선택함으로써, 유리의 착색 및 솔라리제이션을 억제하면서, 고투과율의 유리 물품, 특히, 가시광 영역의 평균 내부 투과율이 80％ 이상으로 높은 투과율을 갖고, 또한 유리 물품의 내부 투과율 스펙트럼이 보다 평탄화된 유리 물품을 제공할 수 있다.

본 명세서에 있어서, 유리 물품이란, 소정 두께의 평판 형상의 유리판, 만곡된 유리판, 유리 막대, 유리 원통관, 그 밖의 각종 유리 물품을 총칭하고 있는 것이다. 본 발명에서의 가장 대표적인 유리 물품으로는, 유리판이다.

또한, 본 명세서에 있어서, 유리의 성분은, SiO₂, Al₂O₃ 등의 산화물 환산으로 나타내고, 유리 전체에 대한 각 성분의 함유량(유리 조성)은, 산화물 기준의 질량 백분율, 또는 질량ppm(질량 백분율을 단순히 ％, 또는 질량ppm을 단순히 ppm으로 표기하는 경우도 있음)으로 나타낸다.

또한, 본 명세서에 있어서 수치 범위를 나타내는 「내지」란, 그 전후에 기재된 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 의미로 사용되고, 특별히 정하지 않는 한, 이하 본 명세서에서 「내지」는, 동일한 의미로 사용된다.

이하, 본 발명의 유리 물품에 대하여 상세히 설명한다.

본 발명의 유리 물품은, 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％, 바람직하게는 7.2 내지 35％를 함유하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 한다.

또는, 본 발명의 유리 물품은, 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, MnO₂로 환산한 전체 산화망간을 0.01 내지 5ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)의 함유량은, 분광 특성을 만족하고, 솔라리제이션의 영향을 억제하기 위해서, 145ppm 이하로 된다. 바람직하게는, 100ppm 이하이며, 보다 바람직하게는 80ppm 이하이다. 특히 t-Fe₂O₃을 80ppm 이하로 하는 것은, 가시 영역 전역에 걸쳐 매우 높은 투과율을 실현시키기 위해 적합하다는 사실을 알아내었다. t-Fe₂O₃의 함유량은, 더욱 바람직하게는 60ppm 이하이고, 특히 바람직하게는 45ppm 이하이며, 가장 바람직하게는 35ppm 이하이다.

한편, 본 발명의 유리의 전체 산화철량은, 1ppm 이상으로 된다. 1ppm 미만에서는 다성분계의 산화물 유리 제조 시에 있어서 유리의 용해성을 향상시키는 것이 어려워지고, 또한, 저비용으로 대량 생산하는 것이 어려워진다. 또한, 원료의 입수가 곤란하다. 바람직하게는 5ppm 이상이고, 보다 바람직하게는 8ppm 이상이며, 더욱 바람직하게는 10ppm 이상이다. 또한, 유리의 전체 산화철량은, 유리 제조 시에 첨가하는 철 성분의 양에 의해 조절할 수 있다.

또한, 본 발명의 유리의 철의 레독스는, 0 내지 30％의 범위로 된다. 이 철의 레독스는, 전술한 바와 같이, 하기의 식 (1)에 의해 나타낸다.

·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe²⁺+Fe³⁺)] … 식 (1)

본 발명에 있어서는, 유리 물품의 유리의 전체 산화철량을, Fe₂O₃의 양으로서 나타내고 있지만, 유리 중에 존재하는 철이 모두 Fe³ ⁺(3가의 철)로서 존재하고 있는 것은 아니다. 통상, 유리 중에는 Fe³ ⁺과 Fe² ⁺(2가의 철)이 동시에 존재하고 있다. Fe²⁺ 및 Fe³ ⁺는, 가시광 영역에 흡수가 존재하지만, Fe² ⁺의 흡수 계수(11㎝^-1 Mol^- ¹)는, Fe³⁺의 흡수 계수(0.96㎝^-1 Mol^- ¹)보다도 한자릿수 크기 때문에, 가시광 영역의 내부 투과율을 보다 저하시킨다. 그로 인해, Fe² ⁺의 함유량이 적은 것이, 가시광 영역의 내부 투과율을 높이는 부분에서 바람직하다.

본 발명의 유리는, 질량ppm 표시로 Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량이 0 내지 30ppm으로 된다. 질량ppm 표시로 Fe₂O₃으로 환산한 2가철량은, 바람직하게는 10ppm 이하이고, 보다 바람직하게는 8ppm 이하이고, 더욱 바람직하게는 4.5ppm 이하이고, 더 바람직하게는 4ppm 이하이며, 특히 바람직하게는 3.5ppm 이하이다.

한편, Fe³ ⁺에 의한 흡수의 영향도 무시할 수 없기 때문에, 본 발명의 유리에 있어서 질량ppm 표시로 Fe₂O₃으로 환산한 3가철량은, 125ppm 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 45ppm 이하이고, 더욱 바람직하게는 35ppm 이하이다.

또한, 본 발명의 유리 물품의 유리는, 상기 식 (1)로 표시되는 유리의 Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화 총철 중의, Fe₂O₃으로 환산한 Fe² ⁺의 함유량의 비율을, 철의 레독스로할 때, 당해 철의 레독스는, 상기한 바와 같이, 0％ 내지 30％의 범위로 된다. 바람직하게는 25％ 이하이고, 보다 바람직하게는 20％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 15％ 이하이며, 가장 바람직하게는 12％ 이하이다. 이와 같이 가시 영역의 투과율을 높이기 위해서는 레독스는, 낮은 쪽이 바람직하지만, 적으면서도 존재하는 Fe³⁺에 의한 흡수의 영향을 완화하는 것 및 용해 특성을 좋게 할 것을 생각하면, Fe²⁺를 다소 함유하고 있던 쪽이 바람직한 경우도 있다. 그 경우의 철의 레독스는, 바람직하게는 0.1％ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.5％ 이상이다.

본 발명의 유리는, 해당 유리의 Fe² ⁺ 및 Fe³ ⁺의 함유량이, 상기한 범위를 만족함으로써, 380㎚ 내지 780㎚의 파장 영역에서의 유리 내부의 광 흡수가 억제되므로, 에지 라이트형과 같은 액정 TV의 도광체를 비롯한 각종 전자 디바이스의 광원 용도나 고투과율인 것이 요망되는 건축용 내장 및 외장 용도, 태양 전지용 기판 유리, 커버 유리, 각종 전자 디바이스의 외장 용도, 그리고 전자 디바이스의 광원 용도 등의 높은 가시광 투과율이 요구되는 용도로 유효하게 사용할 수 있다.

본 발명의 유리에 있어서는, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)의 함유량은, 산화제로서 기능하며, 착색이 적고, 분광 특성을 만족하고, 솔라리제이션의 영향을 억제하기 위해서, 1000ppm 이하로 된다. 바람직하게는, 600ppm 이하이고, 보다 바람직하게는 500ppm 이하이고, 더욱 바람직하게는, 400ppm 이하이고, 특히 바람직하게는, 350ppm 이하이며, 가장 바람직하게는 250ppm 이하이다. 또한, 산화세륨은 함유되지 않아도 상관없지만, 산화제로서의 기능을 기대하고, 또한 제품의 분광 특성이나 용해 특성을 안정화시키기 위해서는, 전체 산화세륨의 함유량 하한은, 1ppm 이상인 것이 바람직하다. 전체 산화세륨의 함유량 하한은, 더욱 바람직하게는, 10ppm 이상이며, 특히 바람직하게는 30ppm 이상이다. 또한, 전체 산화세륨의 함유량이 전체 산화철의 함유량에 비해 동일 정도이거나, 또는 많은 경우에는, 산화세륨에 의한 솔라리제이션이 우선적으로 진행되기 때문에, 산화망간에 의한 솔라리제이션은 억제된다.

한편, 본 발명자의 실험에 기초하여, 산화세륨이 산화제로서 충분히 기능할지에 관해서는, 전체 산화철의 함유량에 의해 좌우되는 것이 밝혀졌으므로, 본 발명에 있어서는, 산화제로서의 산화세륨의 효과를 기대하는 경우에는, 하기하는 전체 산화세륨과 전체 산화철의 함유량의 비의 식 (2)의 범위를 만족하도록, 전체 산화세륨의 함유량이 결정된다.

·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 … 식 (2)

즉, [t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]의 비는, CeO₂의 산화제로서의 효과를 높이고, 또한 산화망간에 의한 솔라리제이션을 억제하기 위해서, 1 이상(즉, CeO₂의 함유량은, Fe₂O₃의 함유량과 동량 이상)인 것이 필요하며, 바람직하게는 1.5 이상, 보다 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 5 이상이다. 또한, [t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]의 비는, 솔라리제이션이나 CeO₂에 의한 착색의 영향을 억제할 수 있도록, 45 이하(즉, CeO₂의 함유량이 Fe₂O₃의 함유량 45배 이하)인 것이 필요하다. 바람직하게는 35 이하이고, 보다 바람직하게는 30 이하이고, 더욱 바람직하게는 22 이하이고, 특히 바람직하게는 15 이하이며, 가장 바람직하게는 10 이하이다.

또한, 유리 중에 포함되는 산화세륨의 상태는, 일반적으로 Ce³ ⁺과 Ce⁴ ⁺의 형태를 취하는 것이 알려져 있지만, 이 비율인 Ce³ ⁺/Ce⁴ ⁺를 낮추는 것, 즉 산화세륨 중의 Ce⁴ ⁺의 상태를 늘릴 수 있으면, 산화세륨이 산화제로서 기능하기 쉬워지기 때문에 철의 저레독스화에 효과적이라는 사실이, 본 발명자의 실험에 의해 밝혀졌다. 이 이유는, 이하와 같이 생각된다.

유리 중의 Fe² ⁺와 Fe³ ⁺의 비율은, 산화세륨의 존재 상태에 따라 하기와 같은 평형 반응식으로 나타낼 수 있다고 생각된다.

Fe² ⁺+Ce⁴ ⁺⇔Fe³ ⁺+Ce³ ⁺

상기 식에 있어서 K는, 평형 상수이다.

이로 인해, Ce³ ⁺/Ce⁴ ⁺가 낮은 쪽이, 유리 중의 Fe² ⁺량을 낮추는 것이 가능하다. Ce³ ⁺/Ce⁴ ⁺는, 후술하는 파장 200 내지 380㎚의 범위에 존재하는 Ce³ ⁺, Ce⁴ ⁺ 각각에 귀속되는 4개의 흡광 피크 Ce³ ⁺(1), Ce³ ⁺(2), Ce⁴ ⁺(1), Ce⁴ ⁺(2)의 강도 A_CE3 ₊₍₁₎, A_CE3+(2), A_CE4 ₊₍₁₎, A_CE4 ₊₍ ₂₎로부터,

Ce³⁺/Ce⁴⁺=(A_CE3+(1)+A_CE3+(2))/(A_CE4+(1)+A_CE4+(2))

로서 예측하는 것이 가능하다. 여기서 Ce³ ⁺/Ce⁴ ⁺는, 바람직하게는 2.0 이하이고, 보다 바람직하게는 1.5 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.2 이하이며, 특히 바람직하게는 1.0 이하이다.

유리 중의 산화세륨이 보다 효과적으로 산화제로서 작용하기 위해서는, 유리 중의 철량에 따라서 알칼리 토금속 산화물의 염기성을 제어하는 것이 효과적이라는 사실이 본 발명자의 실험에 의해 밝혀졌다. 본 발명자는, 유리 중의 O^2- 활량(즉, 염기성도)을 높은 상태로 유지함으로써, Ce 이온에 의한 산소의 포획과, Ce 이온으로부터 Fe 이온으로의 산소의 이동이 효과적으로 진행된다는 사실을 알아내었다. 본 발명의 유리에 산화세륨이 함유되고, 전체 산화철 함유량이 145ppm 이하인 경우, 당해 유리에 함유되는 알칼리 토금속 산화물의 함유량이 하기 식 (3)을 만족하는 범위로 된다.

·64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO]≥1200 … 식 (3)

특히, 본 발명의 유리 물품에 산화세륨이 함유되고, 전체 산화철 함유량이 80ppm 이하인 경우, 전체 산화철량이 매우 낮아짐으로써 상대적으로 Ce 이온이 영향을 받는 모조성 중의 O^2-활량이 저하되는 점에서, 유리 중의 산화세륨이 보다 효과적으로 산화제로서 작용하기 위한 알칼리 토금속 산화물의 함유량은, 하기 식 (4)를 만족하는 범위로 되는 것이 바람직하다.

·64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO]≥1000 … 식 (4)

여기에 있어서, 식 (3) 및 (4) 중, [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)이며, 각각의 계수는 각 성분이 염기성도에 부여하는 정도를 나타낸다.

이와 같이, 본 발명의 유리 물품은, 유리 중의 알칼리 토금속 산화물의 염기성이 유리 중에 포함되는 철량에 따라서 제어되고 있기 때문에, 적은 산화세륨량으로 산화제로서 효과적으로 작용하여 저레독스인 유리의 생산성을 높인다고 하는, 종래의 유리에서는 얻을 수 없었던 효과가 얻어진다.

또한, 솔라리제이션은, 유리 중의 Ce³ ⁺이 자외선에 의해 Ce⁴ ⁺(내지는 [Ce³ ⁺]⁺)로 변화할 때 방출되는 전자를 Fe³ ⁺이 포획해서 Fe² ⁺(내지는 [Fe³ ⁺]^-)로 변화함으로써 발생하는 착색 현상이다. 따라서, 솔라리제이션을 억제하기 위해서는, 받는 측의 Fe³⁺을 적게 하는 것, 즉 전체 철량을 낮추는 것 이외에, Ce³ ⁺의 흡광 피크가 작은 쪽이 바람직하다. 유리 중의 Ce³ ⁺은, 파장 302㎚, 파장 318㎚ 부근에 2개의 흡광 피크를 발생하는 것이 알려져 있다. 이 2개의 흡광 피크(Abs./㎝^-1)의 강도의 합계 I_na _(Ⅱ)=A_Ce3 ₊₍ ₁₎A_Ce3 ₊₍ ₂₎를 5.0㎝^-1이하로 제어함으로써, 유리의 솔라리제이션 영향을 저감 할 수 있다는 사실을, 본 발명자는 실험적으로 알아내었다. 바람직하게는 4.5㎝^-1 이하이고, 보다 바람직하게는 3.5㎝^-1 이하이며, 특히 바람직하게는 3㎝^-1이하이다.

본 발명의 유리 물품의 유리에 있어서는, 유리 중의 알칼리 토금속 산화물의 염기성이 유리 중에 포함되는 철량에 따라서 제어되어 있음으로써, 적은 산화세륨량으로 산화제로서 효과적으로 작용하고 있는 것 외에, Ce³ ⁺에 의한 흡광이 낮게 억제되고 있으므로, 솔라리제이션이 발생하기 어렵다는 종래의 유리에서는 얻을 수 없었던 효과가 얻어진다.

또한, 전체 산화세륨의 함유량이 전체 산화철의 함유량에 비해 동일 정도이거나, 또는 많은 경우에 있어서도, 산화망간의 함유량이 너무 많으면, 산화망간에 의한 솔라리제이션을 억제할 수 없게 되기 때문에, 바람직하지 않다. MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂)의 함유량은, 0.01ppm 내지 100ppm인 것이 바람직하고, 0.01ppm 내지 20ppm인 것이 보다 바람직하며, 0.01ppm 내지 10ppm인 것이 더욱 바람직하다.

한편, 전체 산화세륨의 함유량이 전체 산화철의 함유량에 비해 적거나, 또는 산화세륨을 실질적으로 함유하지 않는 경우, 즉 하기 식 (5)를 만족시키는 경우,

·[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]<1 … 식 (5)

종래의 유리에서는, 불순물로서 함유되는 산화망간에 의한 솔라리제이션이 현저하다. 본 발명자는, 전체 산화망간의 함유량, 전체 산화망간과 전체 산화철의 함유량 비 및 알칼리 토금속 산화물의 염기성을 제어함으로써, 솔라리제이션을 억제할 수 있다는 사실을 알아내었다.

본 발명의 유리에 있어서는, MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂)의 함유량은, 착색 및 솔라리제이션을 작게 억제하기 위해서, 5ppm 이하이다. 3ppm 이하가 바람직하고, 2ppm 이하가 보다 바람직하며, 1ppm 이하가 특히 바람직하다. MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂)의 함유량은, 원료의 정제 비용의 상승을 억제하기 위해서, 0.01ppm 이상이고, 0.1ppm 이상이 바람직하며, 0.2ppm 이상이 보다 바람직하다.

본 발명의 유리에 있어서는, 하기하는 전체 산화망간과 전체 산화철의 함유량의 비의 식 (6)의 범위를 만족하도록, 전체 산화세륨의 함유량이 정해진다.

·0.001≤[t-MnO₂]/[t-Fe₂O₃]≤0.5 … 식 (6)

즉, [t-MnO₂]/[t-Fe₂O₃]의 비는, 솔라리제이션을 억제하기 위해서 0.5 이하이고, 바람직하게는 0.4 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.2 이하이고, 특히 바람직하게는 0.15 이하이며, 가장 바람직하게는 0.1 이하이다. [t-MnO₂]/[t-Fe₂O₃]의 비는, 원료의 정제 비용의 상승을 억제하기 위해서, 0.001 이상이고, 바람직하게는 0.01 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.02 이상이며, 특히 바람직하게는 0.05 이상이다.

전체 산화세륨의 함유량이 전체 산화철의 함유량에 비해서 적거나, 산화세륨을 실질적으로 함유하지 않는 경우, 가마 내 분위기의 산소 농도를 종래보다도 높임으로써, 철의 레독스를 저감시킬 수 있다. 이 경우, 알칼리 토금속 산화물에 의해 유리의 염기성을 제어하는 것이 효과적이라는 사실이 본 발명자의 실험에 의해 밝혀졌다. 가마 내 분위기의 산소를 효과적으로 철의 레독스 저감에 작용시키기 위해서는, 유리의 모조성 중의 O^2- 활량(즉, 염기도)을 어느 정도 높은 상태로 할 필요가 있다. 그러나, 산화세륨이 함유되지 않는 경우에는, 산소가 철 이온에 직접적으로 작용하기 때문에, 염기도가 너무 높으면, Fe² ⁺의 산소 배위수가 증가하여, 가시 영역에 있어서의 착색이 커져 버릴 우려가 있다. 그로 인해, 염기도가 너무 높은 것은 바람직하지 않다.

본 발명의 유리에 산화세륨이 함유되지 않고, 전체 산화철 함유량이 145ppm 이하인 경우, 당해 유리에 함유되는 알칼리 토금속 산화물의 함유량이 하기 식 (7)을 만족하는 범위로 된다.

·80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤3000 … 식 (7)

본 발명의 유리에 산화세륨이 함유되지 않고, 전체 산화철 함유량이 80ppm 이하인 경우, Fe² ⁺의 산소 배위수가 증가하여, 가시 영역에 있어서의 착색이 커져 버릴 우려가 더욱 커지기 때문에, 당해 유리에 함유되는 알칼리 토금속 산화물의 함유량이 식 (8)을 만족하는 범위로 된다.

·80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤2500 … 식 (8)

여기서 식 (7) 및 (8) 중, [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)이며, 각각의 계수는 각 성분이 염기성도에 부여하는 정도를 나타낸다.

본 발명의 유리 물품의 유리의 모조성으로서는, 다성분계의 산화물 유리를 포함하고, 전술한 가시광 영역이 높은 평균 내부 투과율이 얻어지기 쉬운 것으로부터 넓게 선택할 수 있다.

특히, 본 발명의 유리 물품에 사용하는 다성분계의 산화물 유리는, 가시광 영역에 흡수가 존재하는 성분의 함유량이 낮은 것이, 또는 포함하지 않는 것이, 전술한 가시광 영역의 높은 평균 내부 투과율을 만족하는 부분에서 바람직하다.

바람직한 유리 물품의 유리의 모조성으로서는, 하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시로 하기의 조성을 갖는 것을, 대표적인 예로서 들 수 있다. 이 모조성으로서는, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃), CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂), MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂) 및 그 밖의 함유량이 1％ 미만의 성분을 제외한 조성이다. 또한, 본 발명의 유리 물품에 있어서의 유리는, 여기에서 나타낸 유리의 예로 한정되지 않는다.

SiO₂: 50 내지 80％,

Al₂O₃: 0.1 내지 20％,

B₂O₃: 0 내지 10％,

Li₂O: 0 내지 5％,

Na₂O: 3 내지 15％,

K₂O: 0 내지 10％,

MgO: 0 내지 15％,

CaO: 0 내지 15％,

SrO: 0 내지 15％,

BaO: 0 내지 15％,

Li₂O+Na₂O+K₂O: 5 내지 15％,

MgO+CaO+SrO+BaO: 1 내지 35％

상기한 본 발명의 유리 물품의 유리의 모조성의 각 성분의 조성 범위에 대하여 설명한다.

SiO₂는, 유리의 주성분이다.

SiO₂의 함유량은, 유리의 내후성, 실투 특성을 유지하기 위해서, 산화물 기준의 질량 백분율 표시로 50％ 이상으로 한다. 60％ 이상이 바람직하고, 65％ 이상이 보다 바람직하며, 67％ 이상이 더욱 바람직하다. 한편, SiO₂의 함유량은, 용해를 쉽게 하고, 기포 품질을 양호한 것으로 하기 위해서, 또 유리 중의 2가철(Fe²⁺)의 함유량을 낮게 억제하고, 광학 특성을 양호한 것으로 하기 위해서, 80％ 이하로 한다. 75％ 이하가 바람직하고, 74％ 이하가 보다 바람직하며, 72％ 이하가 더욱 바람직하다.

Al₂O₃은, 유리의 내후성을 향상시키는 필수 성분이다. 본 발명의 유리 조성계에 있어서 실용상 필요한 내후성을 유지하기 위해서는, Al₂O₃을 0.1％ 이상 포함할 필요가 있다. 1.5％ 이상인 것이 바람직하고, 2.5％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 단, 2가철(Fe²⁺)의 함유량을 낮게 억제하여, 광학 특성을 양호한 것으로 하고, 기포 품질을 양호한 것으로 하기 위해서, Al₂O₃의 함유량은, 20％ 이하가 바람직하다. 10％ 이하가 보다 바람직하고, 8％ 이하가 더욱 바람직하며, 5％ 이하가 특히 바람직하다.

B₂O₃은, 유리 원료의 용융을 촉진하여, 기계적 특성이나 내후성을 향상시키는 성분이지만, 본 발명의 유리와 같은, 소다석회 실리케이트계의 유리로의 첨가에 의해 휘발에 의한 맥리(ream)의 생성, 노벽의 침식 등의 문제가 발생하지 않기 때문에 10％ 이하가 바람직하다. 5％ 이하가 보다 바람직하고, 2％ 이하가 더욱 바람직하며, 실질적으로 함유하지 않는 것이 특히 바람직하다.

이하, 본 명세서에 있어서, 「실질적으로 함유하지 않음」이라고 함은, 불가피적 불순물을 제외하고 함유하지 않는다는 의미이다.

Li₂O, Na₂O 및 K₂O와 같은 알칼리 금속 산화물은, 유리 원료의 용융을 촉진하여, 열팽창, 점성 등을 조정하는 데도 유용한 성분이다. 그로 인해, 이들 알칼리 금속 산화물의 합계 함유량(Li₂O+Na₂O+K₂O)은, 5％ 이상이 바람직하다. 7％ 이상이 보다 바람직하고, 9％ 이상이 더욱 바람직하며, 10％ 이상이 특히 바람직하다. 단, 유리의 화학적 내구성을 유지하기 위해서는, Li₂O+Na₂O+K₂O는, 15％ 이하가 바람직하다. 13.5％ 이하가 보다 바람직하고, 13％ 이하가 더욱 바람직하며, 12.5％ 이하가 특히 바람직하다.

Li₂O는, 유리 원료의 용융을 촉진하여, 열팽창, 점성 등을 조정하는 데 유용한 성분이다. 단, 유리화를 용이하게 하고, 원료에서 유래하는 불순물로서 포함되는 철 함유량을 낮게 억제하고, 배치 비용을 낮게 억제하기 위해서 5％ 이하가 바람직하고, 2.5％ 이하가 보다 바람직하고, 2％ 이하가 더욱 바람직하며, 1％ 이하가 가장 바람직하다.

Na₂O는, 유리 원료의 용융을 촉진하여, 열팽창, 점성 등을 조정하기 위해서 유용한 성분이다. 3％ 이상이 바람직하다. 5％ 이상이 보다 바람직하고, 7％ 이상이 더욱 바람직하며, 10％ 이상이 특히 바람직하다. 단, 유리의 화학적 내구성을 유지하기 위해서는 15％ 이하가 바람직하다. 13.5％ 이하가 보다 바람직하고, 13％ 이하가 더욱 바람직하며, 12.5％ 이하가 특히 바람직하다.

K₂O는, 유리 원료의 용융을 촉진하고, 열팽창, 점성 등을 조정하는 데 유용한 성분이다. 단, 유리의 내후성 및 실투 특성을 유지하기 위해서, 10％ 이하가 바람직하고, 7.5％ 이하가 보다 바람직하다. 5％ 이하가 보다 바람직하다. 또한, 배치 비용을 억제하기 위해서 3％ 이하가 바람직하다. 2％ 이하가 특히 바람직하다.

MgO, CaO, SrO, 및 BaO와 같은 알칼리 토금속 산화물은, 유리 원료의 용융을 촉진하고, 열팽창, 점성 등을 조정하는 데 유용한 성분이다. 그로 인해, 이들 알칼리 토금속 산화물의 합계 함유량(MgO+CaO+SrO+BaO)은, 1％ 이상으로 한다. 7.2％ 이상이 바람직하고, 13％ 이상이 보다 바람직하고, 14％ 이상이 더욱 바람직하며, 15％ 이상이 특히 바람직하다. 단, MgO+CaO+SrO+BaO는, 열팽창 계수를 낮게 억제하여, 실투 특성을 양호한 것으로 하고, 강도를 유지하기 위해서, 35％ 이하로 한다. 30％ 이하가 바람직하고, 25％ 이하가 보다 바람직하고, 23％ 이하가 더욱 바람직하며, 22％ 이하가 특히 바람직하다.

MgO는, 유리 용해 시의 점성을 내려, 용해를 촉진하는 작용이 있다. 또한, 비중을 저감시켜, 유리 물품에 흠집이 생기기 어렵게 하는 작용이 있기 때문에, 에지 라이트 방식의 액정 TV의 판상의 도광체의 대형화를 위해서 첨가할 수 있다. 유리의 열팽창 계수를 낮추고, 실투 특성을 양호한 것으로 하기 위해서 15％ 이하가 바람직하고, 12％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 7.5％ 이하인 것이 바람직하며, 5％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 더욱 바람직하게는 3％ 이하이고, 가장 바람직하게는 2％ 이하이다.

CaO는, 유리 원료의 용융을 촉진하고, 또한 점성, 열팽창 등을 조정하는 성분이므로 함유할 수 있다. 상기 작용을 얻기 위해서는, 3％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 5％ 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 6％ 이상이 더욱 바람직하며, 7％ 이상이 특히 바람직하다. 실투 특성을 양호한 것으로 하기 위해서 15％ 이하가 바람직하고, 14％ 이하가 보다 바람직하며, 13％ 이하가 더욱 바람직하다.

SrO는, 열팽창 계수의 증대 및 유리의 고온 점도를 낮추는 효과가 있다. 상기 효과를 얻기 위해서는, 2％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 단, 유리의 열팽창 계수를 낮게 억제하기 위해서 15％ 이하가 바람직하고, 8％ 이하가 보다 바람직하며, 6％ 이하가 더욱 바람직하다.

BaO는, SrO과 마찬가지로 열팽창 계수의 증대 및 유리의 고온 점도를 낮추는 효과가 있다. 상기 효과를 얻기 위해서는, 2％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 단, 유리의 열팽창 계수를 낮게 억제하기 위해서, 15％ 이하가 바람직하고, 8％ 이하가 보다 바람직하며, 6％ 이하가 더욱 바람직하다.

본 발명의 유리 물품의 유리에 있어서는, 유리의 모조성 중의 알칼리 토금속 산화물 중 산화성 산화물의 구성 및 함유량을 조정함으로써, Ce³ ⁺/Ce⁴ ⁺의 비를, 일반적인 소다석회 유리보다도 낮추는 것, 즉 세륨의 레독스를 낮출 수 있다. 구체적으로는, CaO, MgO 등의 산화성 산화물의 함유량을 낮게 억제하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 산화세륨을 산화제로서 효율적으로 작용시키는 것을 가능하게 하고, 또한 솔라리제이션을 발생하기 어렵게 할 수 있다.

CaO의 함유량을 낮추는 구체적 수단으로서는, CaO를, 다른 알칼리 토금속 산화물과 치환하여 CaO의 알칼리 토금속 산화물 중에서의 비율을 줄이는 방법을 들 수 있다. 예를 들어, [CaO]/[RO]를 0.5로부터 0.475까지 2.5％ 감소시킴으로써, [Ce³⁺]/[Ce⁴⁺]를 약 0.4부터 약 0.2까지 저하시킬 수 있다.

본 발명의 유리 물품의 유리의 모조성에 있어서는, 임의 성분으로서 ZrO₂, SnO₂, SO₃, Sb₂O₃ 및 As₂O₃ 중 적어도 1종을 함유해도 된다.

예를 들어, 본 발명의 유리 물품의 유리는, 유리의 내열성 및 표면 경도의 향상을 위해 ZrO₂를 함유해도 된다. 단, 실투 특성의 유지, 저밀도의 유지 점에서 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 유리 물품의 유리는, 청징제로서 SnO₂를 포함하고 있어도 된다. 이 경우, SnO₂로 환산한 전체 주석의 함유량은, 질량 백분율 표시로 0 내지 1％가 바람직하다. 0.5％ 이하가 보다 바람직하고, 0.2％ 이하가 더욱 바람직하고, 0.1％ 이하가 특히 바람직하며, 실질적으로 함유하지 않는 것이 더욱 바람직하다.

또한, 본 발명의 유리 물품의 유리는, 청징제로서 SO₃를 포함하고 있어도 된다. 이 경우, SO₃ 함유량은, 질량 백분율 표시로 0％ 초과 0.5％ 이하가 바람직하다. 0.3％ 이하가 보다 바람직하고, 0.2％ 이하가 더욱 바람직하며, 0.1％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 본 발명의 유리 물품의 유리는, 청징제로서 Cl을 포함하고 있어도 된다. 이 경우, Cl 함유량은, 질량 백분율 표시로 0％ 초과 0.3％ 이하가 바람직하다. 0.2％ 이하가 보다 바람직하고, 0.1％ 이하가 더욱 바람직하며, 0.01％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 본 발명의 유리 물품의 유리는, 산화제 및/또는 청징제로서 Sb₂O₃ 또는 As₂O₃을 포함하고 있어도 된다. 이 경우, Sb₂O₃ 또는 As₂O₃의 함유량은, 질량 백분율 표시로 0 내지 0.5 ％가 바람직하다. 0.2％ 이하가 보다 바람직하고, 0.1％ 이하가 더욱 바람직하며, 실질적으로 함유하지 않는 것이 더욱 바람직하다.

단, 상기한 Sb₂O₃, SnO₂ 및 As₂O₃은, 유리의 산화제로서도 작용하므로, 유리의 Fe² ⁺의 양을 조절할 목적으로 상기 범위 내에 있어서 첨가해도 된다. 단, As₂O₃은, 환경면에서 적극적으로 함유시키는 것이 아니다.

또한, 본 발명의 유리 물품의 유리는, 미량 성분으로서, Ni, Cr, Ti, Cu, Co, Se 등의 미량 성분을 포함하고 있어도 상관없지만, 이들 성분은 유리의 투과율을 저하시키는 요인이 될 수 있기 때문에, 함유량은 합계 100ppm 미만인 것이 바람직하고, 10ppm 미만인 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 유리 물품은, 강성, 내열성, 및 내수성의 관점에서, 특히 유리판으로서, 대형 액정 TV의 에지 라이트 방식의 도광체 유닛의 도광체로서 사용하는 경우에는, 이하의 특성을 갖는 것이 바람직하다.

액정 TV의 대화면화에 대응하기 위해서, 도광체로서의 유리판은, 그 유효 광로 길이가, 25 내지 200㎝인 것이 바람직하다. 여기서, 유효 광로 길이란, 도광체로서의 사용 시에 있어서, 광이 입사하는 단부면으로부터 반대측의 단부면까지의 거리, 즉 도광체의 수평 방향 길이에 상당한다.

유효 광로 길이가, 25㎝ 이상이면, 20인치 이상의 사이즈의 액정 TV의 도광체 유닛에 사용 가능하다.

도광체로서의 유리판은, 그 유효 광로 길이가 30 내지 150㎝인 것이 보다 바람직하고, 나아가 35 내지 120㎝인 것이 바람직하다.

한편, 유효 광로 길이가 증가하면, 예를 들어 유효 광로 길이가 200㎝보다도 커지게 되면, 그에 대응하여 평균 내부 투과율이 저하되어, 요구되는 내부 투과율의 달성이 어려워진다.

즉, 도광체의 광로 길이가 길어지면, 가시광 영역(380 내지 780㎚)의 광선, 특히 파장 400 내지 700㎚의 내부 투과율이 불충분해지게 되어, 도광체의 휘도가 저하되고, 휘도 불균일이 생기고, 색 불균일이 생기는 등의 문제가 발생한다.

본 발명의 유리 물품을 도광체용 유리판으로서 사용하는 경우, 이러한 문제가 발생하지 않도록, 보다 구체적으로는, 유효 광로 길이 5㎝의 조건하에서의 파장 400 내지 700㎚의 범위에서의 투과율의 최솟값이 85％ 이상이며, 상기 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 3.8％ 이하인 것이 바람직하다. 이 조건을 만족함으로써, 광로 길이 200㎝의 조건하에서, 파장 400 내지 700㎚의 전파장 영역에서의 유리판의 내부 투과율의 최솟값이 80％ 이상이며, 당해 내부 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 15％ 이하로 된다. 유효 광로 길이 5㎝의 조건하에서의 파장 400 내지 700㎚의 범위에서의 투과율의 최솟값은, 보다 바람직하게는 88％ 이상이다.

본 발명의 유리 물품을 도광체용 유리판으로서 사용하는 경우에는, 특히 유리판을 에지 라이트 방식의 액정 TV의 도광체 유닛의 도광체로서 사용하는 경우, 이 유리판은, 대략 직사각 형상의 판이며, 그 두께는 0.5㎜ 이상인 것이 바람직하다. 유리판의 두께는, 도광체의 경우, 수직 방향의 길이에 상당한다. 또한, 상기 용도의 도광체 유리판으로서 사용하는 경우에는, 광로 길이가 되는 적어도 한 변의 길이가 200㎝ 이상인 것이 바람직하다.

유리판의 내부 투과율은, 해당 유리판의 두께에 따라서도 영향을 받는다. 유리판의 두께가 0.5㎜보다 얇으면, 도광체로서의 사용 시에 있어서, 유리 표면에서 반사하는 횟수가 증가하게 되어, 반사에 의한 감쇠가 커지게 되고, 유효 광로 길이에서의 내부 투과율이 저하된다. 이로 인해, 요구되는 내부 투과율의 달성이 어려워진다. 바람직하게는 1㎜ 이상이며, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이상이다.

한편, 유리판의 두께 상한은, 특별하게는 없지만, 실용상 10㎜ 이하가 바람직하다. 10㎜보다 크면, 도광체로서의 사용 시에 있어서, 전파되는 광이 도광체 아래의 광산란부에 산란되는 횟수가 감소하기 때문에, 밖으로 취출되는 광량이 감소하기 때문에, 유효 광로 길이에서의 내부 투과율이 저하된다. 이로 인해, 요구되는 내부 투과율의 달성이 어려워진다. 바람직하게는 5㎜ 이하이고, 보다 바람직하게는 2.5㎜ 이하이다.

또한, 본 발명의 유리 물품을 도광체용 유리판으로서 사용하는 경우에는, 그 유리판은 조도 45㎽/㎠의 고압 수은등을 30초간 조사했을 때, 조사 전후에서의 파장 400㎚에서의 광로 길이 1㎜에서의 투과율의 차분 Δ％T＠400㎚가 1.5％ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1.25％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.0％ 이하이다. 또한, 유리판에 고압 수은등을 조사할 때에는, 유리판을 흑색의 천 위에 놓고, 암실 내에서 행하도록 한다.

또한, 본 발명의 유리 물품을 도광체용 대략 직사각 형상의 평판 형상의 유리판으로서 사용하는 경우에는, 그 유리판의 적어도 단부면 중 한 변, 보다 바람직하게는 적어도 면상 발광체 장치의 광원이 입사하는 측의 단부면을 연마 마무리하고 있는 것이 바람직하다. 이러한 연마 마무리에 의해, 광원으로부터의 광의 입사 효율을 높일 수 있음과 함께 유리판의 강도 향상을 도모할 수 있다. 또한, 본 명세서에서는 산술 평균 거칠기 Ra가 0.1㎛ 이하인 것을 연마 마무리된 것으로 하고 있다.

본 발명의 유리 물품이 유리판인 경우, 이 유리판의 제조 방법은, 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리가 되도록, 유리 원료를 조합하고, 유리 배치를 얻는다. 또는, 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂)을 0.01 내지 5ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리가 되도록, 유리 원료를 조합하고, 유리 배치를 얻는다. 계속해서, 얻어진 유리 배치를 용해하여 용융 유리를 얻은 후, 상기 용융 유리를, 플로트법, 롤 아웃법, 인상법, 및 퓨전법으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 1종의 통상의 방법인 성형법을 이용하고 성형하여 유리판을 얻는 방법을 채용할 수 있다.

상기한 유리판의 제조 방법에 있어서 사용되는 유리의 바람직한 조성의 범위는, 이하와 같다.

하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로,

SiO₂: 50 내지 80％,

Al₂O₃: 0.1 내지 20％,

B₂O₃: 0 내지 10％,

Li₂O: 0 내지 5％,

Na₂O: 3 내지 15％,

K₂O: 0 내지 10％,

MgO: 0 내지 15％,

CaO: 0 내지 15％,

SrO: 0 내지 15％,

BaO: 0 내지 15％,

Li₂O+Na₂O+K₂O: 5 내지 15％,

MgO+CaO+SrO+BaO: 1 내지 35％,

Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철: 1 내지 145ppm,

CeO₂로 환산한 전체 산화세륨: 1 내지 1000ppm

또한, 상기한 유리판의 제조 방법에 있어서 사용되는 유리의 다른 바람직한 조성의 범위는, 이하와 같다.

하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로,

SiO₂: 50 내지 80％,

Al₂O₃: 0.1 내지 20％,

B₂O₃: 0 내지 10％,

Li₂O : 0 내지 5％,

Na₂O : 3 내지 15％,

K₂O : 0 내지 10％,

MgO : 0 내지 15％,

CaO : 0 내지 15％,

SrO : 0 내지 15％,

BaO : 0 내지 15％,

Li₂O+Na₂O+K₂O: 5 내지 15％,

MgO+CaO+SrO+BaO: 1 내지 35％,

Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철: 1 내지 145ppm,

MnO₂로 환산한 전체 산화망간: 0.01 내지 5ppm

실시예

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 설명한다.

각 성분의 원료를 목표 조성이 되도록 조합하고, 백금 도가니를 사용하여 1350℃에서 1시간 용해하였다. 용해에 있어서는, 400g의 원료를 3회로 나눠 20분 간격으로 투입하였다. 얻어진 융액을 계속해서 1시간에 걸쳐 1450 내지 1650℃의 소정의 온도로 승온하고, 그 후 3시간 정치하였다. 이 2단계째의 용해 온도는, 유리의 청징성에 대응하여 적절히 선택하였다. 또한, 예 58 내지 예 66의 유리에 있어서는, 분위기 중에 1L/min의 산소 가스를 흘리면서 용해하였다.

유리 융액은, 예열한 카본형 위로 흘려보내고, 판 형상으로 성형 후, 서냉하였다.

또한, 원료 종류로서는, 규사, 산화알루미늄, 탄산나트륨, 그 밖의 일반적으로 사용되고 있는 유리 원료로부터 선택하였다. 또한, 원료의 입도로서는, 1 내지 1000㎛의 범위의 것을 사용하고, 청징제로서는, 황산나트륨을 0.3질량％ 첨가하였다.

얻어진 유리 블록을 절단하고, 일부를 연마하여 형광 X선 분석 장치에 의해, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철의 함유량(질량ppm)을 구하였다. Fe² ⁺의 함유량은, ASTM C169-92에 준하여 측정하였다. 또한, 측정한 Fe² ⁺의 함유량은, Fe₂O₃으로 환산하여 표기하였다.

유리 중의 Fe² ⁺ 함유량이 4.0 질량ppm을 하회하는 경우에는, 이하의 방법에 의해 Fe² ⁺량을 구하였다. 우선, 동일한 유리의 모조성으로 전체 철량을 적절히 조정하여 Fe² ⁺ 함유량이 4.0질량ppm을 상회하도록 준비한 유리에 대하여 ASTM C169-92에 준하는 방법으로 Fe² ⁺ 함유량 C_Fe2 ₊(질량ppm)을 측정하였다. 이 유리의 파장 1000 내지 1250㎚의 범위의 분광 투과율을 후술하는 분광 측정 방법에 준하여 측정하였다. 이 범위에서의 투과율의 극소값 ％T_MIN이 유리 중의 Fe² ⁺ 함유량과 비례하기 때문에, 검량선 Y=(C_Fe2 ₊/％T_MIN)×X를 이용하여, 유리 중의 Fe² ⁺ 함유량을 분광 측정 결과로부터 산출하였다. 여기서 X는, Fe² ⁺ 함유량이 4.0질량ppm을 하회하는 유리의 파장 1000 내지 1250㎚의 범위의 분광 투과율의 극소값이며, Y가 그 유리에 포함되는 Fe²⁺ 함유량이다.

또한, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨의 함유량, 및 MnO₂로 환산한 전체 산화망간의 함유량에 관해서는, ICP 발광 분석법에 의해 구하였다.

얻어진 유리 블록의 일부에 대하여 눈으로 맥리 등이 존재하지 않는 광학적으로 균질한 영역을 선정하고, 50㎜×30㎜×5㎜의 사이즈로, 6면이 경면이 되도록 연마 가공을 하고, 측정용 유리판을 제작하였다. 이 유리판에 대하여 긴 시료를 측정할 수 있는 히타치 하이테크놀러지즈사 제조의 시료 홀더를 조합한 히타치 하이테크놀러지즈사 제조의 분광 광도계 UH-4150을 사용하여 50㎜ 길이에서의 분광 투과율을 측정하였다.

얻어진 유리판에 대해서는, 자외선 조사에 의한 투과율 저하의 영향을 평가하기 위해서 자외선 조사 시험도 함께 실시하였다. 이 자외선 조사 시험은, 다음과 같이 하여 행하였다. 두께 1㎜의 유리판 샘플에 대해 고압 수은등을 유리판면에 있어서 45㎽/㎠의 조도가 되도록 조정한 다음에, 30초간 조사하고, 조사 전후에서의 파장 400㎚에 있어서의 투과율의 차분 Δ％T＠400㎚를 측정하였다.

얻어진 유리판에 있어서의 I_na(Ⅱ)의 값은, 이하의 방법에 의해 산출하였다. 또한, 얻어진 유리판에 있어서 전체 철량, 철 레독스를 측정하였다. 또한, 히타치 하이테크놀러지즈사 제조의 분광 광도계 U-4100을 사용하여 두께 1㎜의 유리판에 있어서의 파장 200㎚부터 파장 380㎚의 범위에 있어서의 흡광 스펙트럼을 측정하였다. 계속해서 얻어진 유리판의 전체 철량, 철 레독스와 동등한 값을 갖고 산화세륨을 포함하지 않는 두께 1㎜의 참조용 유리판을 제작하고, 이에 대해 파장 200㎚로부터 파장 380㎚의 범위에 있어서의 참조용 흡광 스펙트럼을 측정하였다. 참조용 흡광 스펙트럼과 얻어진 유리판의 흡광 스펙트럼의 차분으로부터 CeO₂에 기인하는 흡광 스펙트럼 ABS_CeO2(λ)를 얻었다.

얻어진 ABS_CeO2(λ)를 파수(κ=1/λ)에 대한 함수 ABS_CeO2(κ)로서 보면, 4개의 가우스 함수의 겹침으로서 나타낼 수 있다. 이 4개의 피크를 파수가 낮은(에너지가 낮은), 즉 파장이 긴 측으로부터 Ce³ ⁺(1), Ce³ ⁺(2), Ce⁴ ⁺(1), Ce⁴ ⁺(2)라 정의하였다.

각각의 피크는, 가우스 함수 A×exp(-(κ-B)²/(2×C²))에 의해 기술되기 때문에, ABS_CeO2(κ)와 하기 식에 의해 계산되는 ABS_CALC(κ)와의 잔차의 제곱합이 최소가 되도록, 최소 제곱법에 의해 각 계수의 값을 결정하였다. 또한, 최소 제곱법에 의한 계산은, 시판 중인 표 계산 소프트웨어, 통계 해석 소프트웨어를 사용함으로써 실시할 수 있다.

ABS_CALC(κ)=

A_CE3 ₊₍₁₎×exp(-(κ-B_CE3 ₊₍₁₎)²/(2×C_CE3 ₊₍ ₁₎ ²))+

A_CE3 ₊₍₂₎×exp(-(κ-B_CE3 ₊₍₂₎)²/(2×C_CE3 ₊₍ ₂₎ ²))+

A_CE4 ₊₍₁₎×exp(-(κ-B_CE4 ₊₍₁₎)²/(2×C_CE4 ₊₍ ₁₎ ²))+

A_CE4 ₊₍₂₎×exp(-(κ-B_CE4 ₊₍₂₎)²/(2×C_CE4 ₊₍ ₂₎ ²))

여기서, B의 값에 대해서는 논문 등에서 알려져 있는 Ce³ ⁺ 및 Ce⁴ ⁺의 피크 위치를 초기값의 참고로서 사용하였다. 일례로서, B_CE3 ₊₍₁₎=31422(㎝^-1), B_CE3+(2)=33074(㎝^-1), B_CE4+(1)=39761(㎝^-1), B_CE4+(2)=47566(㎝^-1)을 예시할 수 있다.

이와 같이 계산된 값 중, Ce³ ⁺에 기인하는 2개의 피크 Ce³ ⁺(1), Ce³ ⁺(2)의 강도인 A_CE3 ₊₍₁₎, A_CE3 ₊₍ ₂₎의 값을 사용하여, I_na(Ⅱ)의 값은, I_na _(Ⅱ)=A_CE3 ₊₍₁₎+A_CE3 ₊₍ ₂₎로서 구하였다.

(예 1)

표 1 및 표 2에, 예 1 내지 예 20의 유리 조성(단위: 질량％), 유리 중의 철의 함유량으로서, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)의 함유량(단위: ppm), CeO₂로 환산한 산화세륨의 함유량(단위: ppm), 철 레독스(Fe-redox), 식 3의 좌변(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])에 의해 계산되는 파라미터 B_RO(표에 있어서는 B_RO로서 표기하고 있음)를 나타냄과 함께, 이들 유리의 샘플에 대하여 고압 수은등을 조도 45㎽/㎠로 30초간 조사한 전후에서의 파장 400㎚에 있어서의 광로 길이 1㎜에 있어서의 투과율 변화 Δ％T＠400㎚, 파장 450㎚, 520㎚, 700㎚에 있어서의 광로 길이 5㎝에서의 투과율(％), Ce³⁺/Ce⁴⁺를 나타낸다. 또한, 표 중에는 기재하지 않았지만, 각각의 유리는, MnO₂를 6.0ppm, NiO를 0.5ppm, Cr₂O₃을 0.6ppm 함유하고 있다.

표 중, 예 1 내지 예 16은, 실시예, 예 17 내지 예 20은, 비교예이다.

전체 산화철량이 100ppm, 산화세륨량이 600ppm의 조건하에서, 실시예의 조성은, 유리 중의 알칼리 토금속 산화물의 염기성이 B_RO≥1200이 되도록 제어되어 있으며, Ce³⁺/Ce⁴⁺도 2.0 이하로 낮게 억제되어 있기 때문에 낮은 철 레독스를 실현할 수 있다는 사실을 알 수 있다.

또한, 표 1 및 표 2에 있어서, (t-Fe₂O₃)이 표 중 Fe₂O₃에 대응하고, (t-CeO₂)가 표 중 CeO₂에 대응한다.

(예 2)

표 3 및 표 4에, 예 21 내지 예 38의 유리 조성(단위: 질량％), 유리 중의 철의 함유량으로서, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)의 함유량(단위: ppm), CeO₂로 환산한 산화세륨의 함유량(단위: ppm), 철 레독스(Fe-redox), 식 3의 좌변(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])에 의해 계산되는 파라미터 B_RO(표에 있어서는 B_RO로서 표기하고 있음)를 나타냄과 함께, 이들 유리의 샘플에 대하여 고압 수은등을 조도 45㎽/㎠로 30초간 조사한 전후에서의 파장 400㎚에 있어서의 광로 길이 1㎜에 있어서의 투과율 변화 Δ％T＠400㎚, 파장 450㎚, 520㎚, 700㎚에 있어서의 광로 길이 5㎝에서의 투과율(％), Ce³⁺/Ce⁴⁺를 나타낸다. 또한, 표 중에는 기재하지 않았지만, 각각의 유리는, MnO₂를 6.0ppm, NiO를 0.5ppm, Cr₂O₃을 0.6ppm 함유하고 있다.

표 중, 예 21 내지 예 37은, 실시예, 예 38은, 비교예이다.

전체 산화철량이 30ppm, 산화세륨량이 250ppm의 조건하에서, 실시예의 조성은, 유리 중의 알칼리 토금속 산화물의 염기성이 B_RO≥1000이 되도록 제어되고 있어, Ce³⁺/Ce⁴⁺도 2.0 이하로 낮게 억제되고 있기 때문에 낮은 철 레독스를 실현할 수 있다는 사실을 알 수 있다.

또한, 표 3 및 표 4에 있어서, (t-Fe₂O₃)이 표 중 Fe₂O₃에 대응하고, (t-CeO₂)가 표 중 CeO₂에 대응한다.

(예 3)

표 5 및 6에, 예 39 내지 예 57의 유리 조성(단위: 질량％), 유리 중의 철의 함유량으로서, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)의 함유량(단위: ppm), CeO₂로 환산한 산화세륨의 함유량(단위: ppm), (t-CeO₂)/(t-Fe₂O₃), Ce³ ⁺에서 유래하는 2개의 흡광 피크가 강도인 합계 I_na _(Ⅱ), 철 레독스(Fe-redox), 식 3의 좌변(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])에 의해 계산되는 파라미터 B_RO(표에 있어서는 B_RO로서 표기하고 있음)를 나타냄과 함께, 이들 유리의 샘플에 대하여 고압 수은등을 조도 45㎽/㎠로 30초간 조사한 전후에서의 파장 400㎚에 있어서의 광로 길이 1㎜에 있어서의 투과율 변화 Δ％T＠400㎚, 파장 450㎚, 520㎚, 700㎚에 있어서의 광로 길이 5㎝에서의 투과율(％)을 각각 나타낸다. 또한, 표 중에는 기재하지 않았지만, 각각의 유리는, MnO₂를 6.0ppm, NiO를 0.5ppm, Cr₂O₃을 0.6ppm 함유하고 있다.

표 중, 예 39 내지 예 54는, 실시예, 예 55 내지 57은, 비교예이다.

실시예의 유리는, 유리 중의 알칼리 토금속 산화물의 염기성이 유리 중에 포함되는 철량에 따라서 제어되어 있음으로써 적은 CeO₂량으로 산화제로서 효과적으로 작용할 수 있는 상태에 있어서 유리 조성 중의 산화세륨과 산화철의 함유량 및 비율 등을 최적의 범위로 제어하고 있기 때문에, 비교예와 비교해서 적은 산화세륨량으로도 효과적으로 유리의 레독스를 낮게 제어하여 높은 내부 투과율을 실현하고, 동시에 솔라리제이션에 의한 투과율 변화도 1.5％ 이하로 억제하는 것을 실현하고 있다.

또한, 표 5 및 표 6에 있어서, (t-Fe₂O₃)이 표 중 Fe₂O₃에 대응하고, (t-CeO₂)가 표 중 CeO₂에 대응한다.

(예 4)

예 39의 유리 조성을 기본으로 하고, 이 유리 중의 CaO량[CaO]과, 전체 알칼리 토금속 산화물량[RO](알칼리 토금속 산화물로서는, CaO와 SrO와 BaO와의 합량)과의 비([CaO]/[RO])를 변화시킨 유리를 제작하고, 각각의 유리에 대하여, Ce³ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 피크의 강도와, Ce⁴ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 피크를 측정하였다. Ce³⁺에 기인하는 2개의 흡광 피크의 강도의 합계와 Ce⁴ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 피크의 강도의 합계의 비([Ce³⁺]/[Ce⁴⁺])의 관계를 도 1로서 나타낸다.

이 도 1로부터, 알칼리 토금속 산화물 중에서, 산화성이 보다 높은 CaO의 함유량을 낮춤으로써(예를 들어, [CaO]/[RO]의 범위를 0.5 이하로 함으로써), [Ce³⁺]/[Ce⁴⁺]를 0.4 이하로 하고, Ce³ ⁺의 비율을 증가할 수 있으므로, Ce 이온으로부터 Fe 이온으로의 산소의 이동이 효과적으로 진행되었다고 생각되어, 산화세륨의 산화제로서의 효과를 보다 효과적인 것으로 할 수 있다. 또한, 예를 들어 [CaO]/[RO]를 0.5로부터 0.48까지 2.0％ 감소시킴으로써, [Ce³ ⁺]/[Ce⁴ ⁺]를 0.4로부터 0.25까지 저하시키는 것도 가능하다.

(예 5)

예 39의 유리에 대하여, 파장 200㎚로부터 파장 360㎚의 범위에 있어서의 흡광 스펙트럼을 구함과 함께, Ce³ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 스펙트럼과, Ce⁴ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 스펙트럼을 구하였다. 각각의 흡광 스펙트럼의 관계를 도 2로서 나타낸다. 도 2 중, Abs라 기재된 실선 A가 예 39의 유리에 있어서의 흡광 스펙트럼, Base라 기재된 점선 F가, CeO₂를 첨가하지 않고 모조성, 전체 철량, 철의 레독스를 예 39와 동일하게 되도록 제작한 유리의 흡광 스펙트럼이다. 또한, 도 2 중, Ce³ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 스펙트럼 중 피크가 보다 장파장측에 존재하는 것(1)을 B로 하고, 다른쪽 (2)를 C로 하여 나타내고, Ce⁴ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 스펙트럼 중 피크가 보다 장파장측에 존재하는 것(1)을 D로 하고, 다른쪽 (2)를 E로 하여 나타내고 있다.

이 도 2로부터, 유리 중의 Ce³ ⁺에 의한 파장 302㎚, 파장 318㎚ 부근에 2개의 흡광 피크(Abs./㎝^-1)의 강도의 합계 I_na(Ⅱ)=A_Ce3+(1)A_Ce3+(2)를 5.0㎝^-1 이하로 제어할 수 있으며, 유리의 솔라리제이션 영향을 저감시킬 수 있었음을 알 수 있다.

(예 6)

표 7에 예 58 내지 예 66의 유리 조성(단위: 질량％), 유리 중의 철의 함유량으로서, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)의 함유량(단위: ppm), CeO₂로 환산한 산화세륨의 함유량(단위: ppm), MnO₂로 환산한 산화망간의 함유량(단위: ppm), 철 레독스(Fe-redox), 식 (6)의 좌변(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])에 의해 계산되는 파라미터 B_RO(표에 있어서는 B_RO로서 표기하고 있음)를 나타냄과 함께, 이들 유리의 샘플에 대하여 고압 수은등을 조도 45㎽/㎠로 30초간 조사한 전후에서의 파장 400㎚에 있어서의 광로 길이 1㎜에 있어서의 투과율 변화 Δ％T＠400㎚, 백색 LED를 조도 1000000lux로 1000시간 조사한 전후에서의 파장 630㎚에 있어서의 광로 길이 50㎜에 있어서의 투과율의 변화량 Δ％T＠630㎚, 파장 450㎚, 520㎚, 700㎚에 있어서의 광로 길이 5㎝에서의 투과율(％)을 나타낸다. 여기서 조사에 사용한 백색 LED는, 파장 390 내지 800㎚의 범위에서 발광하고, 발광의 피크 파장이 446㎚이며, 색 온도가 6500K이다. 표 중, 예 58 내지 예 63은 실시예, 예 64 내지 예 66은 비교예이다. 실시예의 조성은, 유리 중의 알칼리 토금속 산화물의 염기성이 80≤B_RO≤2500이 되도록 제어되어 있으며, 낮은 철 레독스를 실현할 수 있음을 알 수 있다. 또한, 실시예의 조성은, 전체 산화철량이 모두 80ppm 이하이고, 철 레독스가 낮기 때문에, 가시광에 있어서 높은 투과율을 갖고 있다. 또한, 실시예의 조성은, 전체 산화망간의 함유량이 0.01 내지 5ppm의 범위에 있고, 전체 산화세륨과 전체 산화철의 비율 및 전체 산화망간과 전체 산화철의 비율이 적절하기 때문에, 솔라리제이션이 억제되어 있다.

또한, 표 7에 있어서, (t-Fe₂O₃)이 표 중 Fe₂O₃에 대응하고, (t-CeO₂)가 표 중 CeO₂에 대응하며, (t-MnO₂)가 표 중 MnO₂에 대응한다.

본 발명에 따르면, 유리 조성 중의 산화세륨과 산화철의 함유량을 최적의 범위에서, 또한 유리 조성 중의 산화망간과 산화철의 함유량을 최적의 범위에서 제어하고, 또한 유리 조성 중의 알칼리 토금속 산화물의 염기성을 유리 중에 포함되는 철량에 따라 제어함으로써, 유리의 착색 및 솔라리제이션을 억제하면서, 고투과율의 유리 물품, 특히, 광로 길이 20㎝에 있어서의 가시광 영역의 내부 투과율이 80％ 이상으로 높은 투과율을 갖고, 또한 유리 물품의 내부 투과율 스펙트럼이 보다 평탄화된 유리 물품을 제공할 수 있다.

본 발명의 유리 물품은, 고투과율인 것이 요망되는 것에 적합하게 사용할 수 있다. 특히, 건축용 내장 및 외장 용도, 태양 전지용 커버 유리 및 기판 유리 용도, 각종 전자 디바이스의 외장 용도, 전자 디바이스의 광원 용도로서 적합하며, 예를 들어 에지 라이트 방식의 면상 발광체 장치의 도광체용으로서, 적합하다. 또한, 액정 TV 등의 액정 표시 장치의 대화면화에 대응하는, 도광체용으로서 적합하다.

또한, 2015년 4월 3일에 출원된 일본 특허출원 제2015-077046호의 명세서, 청구범위, 도면 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 개시로서 포함시키는 것이다.

Claims

하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 7.2 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,
·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe² ⁺+Fe³ ⁺)] … 식 (1),
또한, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.
·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 … 식 (2)
·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200… 식 (3)
(여기서, 식 (2) 및 식 (3) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)
하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 80ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 10ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 7.2 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,
·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe²⁺+Fe³⁺)] … 식 (1),
또한, 하기 식 (2) 및 (4)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.
·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45… 식 (2)
·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1000… 식 (4)
(여기서, 식 (2) 및 식 (4) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)
하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,
·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe² ⁺+Fe³ ⁺)] … 식 (1),
또한, 하기 식 (2) 및 (3)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.
·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 …식 (2)
·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1200 … 식 (3)
(여기서, 식 (2) 및 식 (3) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)
하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 80ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 10ppm, CeO₂로 환산한 전체 산화세륨(t-CeO₂)을 1 내지 1000ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,
·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe²⁺+Fe³⁺)] … 식 (1),
또한, 하기 식 (2) 및 (4)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.
·1≤[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]≤45 … 식 (2)
·(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≥1000 … 식 (4)
(여기서, 식 (2) 및 식 (4) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, 질량ppm 표시로 Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 4ppm 함유하는, 유리 물품.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, 파장 260㎚ 내지 360㎚에 존재하는 Ce³ ⁺에 기인하는 2개의 흡광 피크에 있어서의 피크 강도의 합계가 5.0㎝^-1 이하인, 유리 물품.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, 파장 200 내지 380㎚에 존재하는 Ce³ ⁺, Ce⁴ ⁺ 각각에 기인하는 4개의 흡광 피크 Ce³ ⁺(1), Ce³ ⁺(2), Ce⁴⁺(1), Ce⁴ ⁺(2)의 피크 강도 A_CE3 ₊₍₁₎, A_CE3 ₊₍₂₎, A_CE4 ₊₍₁₎, A_CE4 ₊₍ ₂₎를 사용하여, Ce³⁺/Ce⁴⁺=(A_CE3+(1)+A_CE3+(2))/(A_CE4+(1)+A_CE4+(2))에 의해 산출되는 Ce³ ⁺/Ce⁴ ⁺의 값이 2.0 이하인, 유리 물품.
하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm, MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂)을 0.01 내지 5ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,
·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe²⁺+Fe³⁺)] … 식 (1),
또한, 하기 식 (5), (6) 및 (7)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.
·[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]<1 …식 (5)
·0.001≤[t-MnO₂]/[t-Fe₂O₃]≤0.5 … 식 (6)
·80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤3000 … 식 (7)
(여기서, 식 (5), (6) 및 (7) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-MnO₂]는 전체 산화망간의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)
하기 산화물 기준의 질량 백분율 표시 또는 질량ppm 표시로, SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 80ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 10ppm, MnO₂로 환산한 전체 산화망간(t-MnO₂)을 0.01 내지 5ppm, 그리고 MgO, CaO, SrO, 및 BaO의 알칼리 토금속의 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 그들의 합량으로 1 내지 35％를 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,
·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe² ⁺+Fe³ ⁺)] … 식 (1),
또한, 하기 식 (5), (6) 및 (8)의 관계식을 만족하는 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.
·[t-CeO₂]/[t-Fe₂O₃]<1 …식 (5)
·0.001≤[t-MnO₂]/[t-Fe₂O₃]≤0.5 …식 (6)
·80≤(64×[MgO]+100×[CaO]+127×[SrO]+156×[BaO])≤2500 …식 (8)
(여기서, 식 (5), (6) 및 (8) 중, [t-CeO₂]는 전체 산화세륨의 함유량(질량ppm), [t-MnO₂]는 전체 산화망간의 함유량(질량ppm), [t-Fe₂O₃]은 전체 산화철의 함유량(질량ppm), [MgO]는 MgO의 함유량(질량％), [CaO]는 CaO의 함유량(질량％), [SrO]는 SrO의 함유량(질량％), [BaO]는 BaO의 함유량(질량％)임)
제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 유리는, 질량ppm 표시로 Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 4ppm 함유하는, 유리 물품.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, B₂O₃을 실질적으로 함유하지 않는, 유리 물품.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, SO₃을 질량 백분율 표시로 0％ 초과 0.5％ 이하 더 함유하는, 유리 물품.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, SnO₂를 질량 백분율 표시로 0 내지 1％ 더 함유하는, 유리 물품.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, 광로 길이 50㎜의 조건하에서, 파장 400 내지 700㎚의 범위에 있어서의 투과율의 최솟값이 85％ 이상이며, 상기 투과율의 최댓값과 최솟값의 차가 3.8％ 이하인, 유리 물품.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, 고압 수은등을 조도 45㎽/㎠로 30초간 조사했을 때의, 조사 전후에서의 파장 400㎚에 있어서 광로 길이 1㎜에 있어서의 투과율의 변화량 Δ％T＠400㎚가 1.5％ 이하인, 유리 물품.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, 파장 390 내지 800㎚의 범위에서 발광하고, 발광의 피크가 파장 440 내지 450㎚의 범위에 존재하고, 색 온도가 6500K인 백색 LED를 조도 1000000lux로 1000시간 조사했을 때의, 조사 전후에서의 파장 630㎚에 있어서 광로 길이 50㎜에 있어서의 투과율의 변화량 Δ％T＠630㎚가 5.0％ 이하인, 유리 물품.
SiO₂를 50 내지 80％, K₂O를 0 내지 10％, Fe₂O₃으로 환산한 전체 산화철(t-Fe₂O₃)을 1 내지 145ppm, Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)을 0 내지 30ppm 함유하는 유리로서, 당해 유리는, 하기 식 (1)로 표시되는 철의 레독스가 0％ 내지 30％이며,
·(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)의 함유량)/[(Fe₂O₃으로 환산한 2가철(Fe²⁺)과 3가철(Fe³⁺)의 합계의 함유량(Fe²⁺+Fe³⁺)] …식 (1),
또한, 광로 길이 50㎜의 조건하에서, 파장 400 내지 700㎚의 범위에 있어서의 투과율의 최솟값이 85％ 이상이며, 조도 45㎽/㎠의 고압 수은등을 30초간 조사했을 때의, 조사 전후에서의 파장 400㎚에 있어서 광로 길이 1㎜에 있어서의 투과율의 변화량 Δ％T＠400㎚가 1.5％ 이하인 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리 물품.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리는, 적어도 한 변의 길이가 200㎝ 이상이며, 두께가 0.5㎜ 이상의 유리판인, 유리 물품.
제18항에 있어서, 상기 유리판은, 적어도 단부면 중 한 변을 연마 마무리하고 있는, 유리 물품.