CN107406763B - 荧光体以及发光装置 - Google Patents
荧光体以及发光装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107406763B CN107406763B CN201680015562.0A CN201680015562A CN107406763B CN 107406763 B CN107406763 B CN 107406763B CN 201680015562 A CN201680015562 A CN 201680015562A CN 107406763 B CN107406763 B CN 107406763B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphor
- coating layer
- light
- acid
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 claims description 13
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 13
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 4
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000590 K2MnF6 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 4
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020440 K2SiF6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- XPIIDKFHGDPTIY-UHFFFAOYSA-N F.F.F.P Chemical compound F.F.F.P XPIIDKFHGDPTIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910004074 SiF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000995 Spectralon Polymers 0.000 description 1
- 241000862969 Stella Species 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004667 medium chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004666 short chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021391 short chain fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/61—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing fluorine, chlorine, bromine, iodine or unspecified halogen elements
- C09K11/617—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/66—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing germanium, tin or lead
- C09K11/664—Halogenides
- C09K11/665—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/67—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
- C09K11/674—Halogenides
- C09K11/675—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/50—Wavelength conversion elements
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L33/00—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L33/48—Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/50—Wavelength conversion elements
- H01L33/501—Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
- H01L33/502—Wavelength conversion materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Led Device Packages (AREA)
Abstract
本发明提供一种即使长时间暴露于高温高湿度气氛下发光强度的降低也少的、由通式A2MF6：Mn表示的发红色光的荧光体及使用该荧光体的发光装置。本发明是荧光体的主晶相由通式A2MF6：Mn表示的荧光体。元素A为至少含有K的碱金属元素，元素M为选自由Si、Ge、Sn、Ti、Zr和Hf组成的组中的1种以上的4价元素。在荧光体的表面具有涂布层。涂布层为具备疏水度10％以上的疏水性的有机物。
Description
技术领域
本发明涉及被蓝色光激发时发出红色光的荧光体及具有该荧光体的发光装置。
背景技术
专利文献1中公开了由通式A2MF6：Mn4+表示的发红色光的荧光体。
该荧光体存在长时间暴露于高温高湿的气氛时荧光体本身的发光强度降低的问题。该荧光体的发光强度降低的原因是为如下问题：使用该荧光体的LED的亮度降低和使发光色产生变化。
为了解决该问题，可考虑如专利文献2所示那样的表面涂布。
然而，对于通式A2MF6：Mn的荧光体而言，在氟化氢、水中荧光体本身溶解，因此无法进行简单的表面涂布、使用水的表面处理。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2009-528429号公报
专利文献2：日本特开2002-322473号公报
非专利文献1：A.G.Paulusz，电化学学会志(Journal of The ElectrochemicalSociety)，1973年，第120卷，第7号，p.942-947
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供即使长时间暴露于高温高湿度气氛下发光强度的降低也少的、由通式A2MF6：Mn表示的发红色光的荧光体及使用该荧光体的发光装置。
用于解决问题的方案
本发明为一种荧光体，其是荧光体的主晶相由通式A2MF6：Mn表示的荧光体，元素A为至少含有K的碱金属元素，元素M为选自由Si、Ge、Sn、Ti、Zr和Hf组成的组中的1种以上的4价元素，在该荧光体的表面具有涂布层，该涂布层为具备疏水度10％以上的疏水性的有机物。
前述有机物优选脂肪酸。
前述脂肪酸优选长链脂肪酸。
本发明为具有前述荧光体和发光元件的发光装置。
具体实施方式
本发明为一种荧光体，其是荧光体的主晶相由通式A2MF6：Mn表示的荧光体，元素A为至少含有K的碱金属元素，元素M为选自由Si、Ge、Sn、Ti、Zr和Hf组成的组中的1种以上的4价元素，在该荧光体的表面具有涂布层，该涂布层为具备疏水度10％以上的疏水性的有机物。
前述元素A为至少含有K的碱金属元素，具体而言，有K单独、K和Li、K和Na、K和Rb、K和Cs，优选为K单独。
前述元素M为选自Si、Ge、Sn、Ti、Zr和Hf中的1种以上的金属元素，具体而言，有Si单独、Ge单独、Si和Ge、Si和Sn、Si和Ti，优选为Si单独。
前述F为氟，前述Mn为锰。
形成本发明的荧光体的涂布层的具备疏水性的有机物在用作荧光体的涂布层时，荧光体整体的疏水度为10％以上、优选为30％以上、更优选为50％以上，具体而言，为脂肪酸。将具备疏水性的有机物作为涂布层的荧光体对于水的稳定性变高，即使暴露于高温高湿下的气氛，也可以抑制发光强度的降低。
疏水度利用以下的方法来测定。
(1)在500ml的三角烧瓶中称量测定对象的荧光体0.2g。
(2)在(1)中加入离子交换水50ml，用搅拌器进行搅拌。
(3)保持在搅拌的状态，用滴定管滴加甲醇，测定荧光体的总量悬浮于离子交换水时的滴加量。
(4)由下式求出疏水度。
疏水度(％)＝(甲醇滴加量(ml))×100/(甲醇滴加量(ml)+离子交换水量(ml))
作为前述脂肪酸，有：碳数2～4的短链脂肪酸、碳数5～11的中链脂肪酸、碳数12以上的长链脂肪酸，优选长链脂肪酸，具体而言，有：油酸、月桂酸、硬脂酸、山萮酸、肉豆蔻酸、芥酸和亚油酸。
有机物的含有率相对于荧光体100质量％优选为1.0质量％以上且5.0质量％以下。有机物的量过少时，有由层叠有机物而导致对于水的稳定化效果难以发挥的倾向，有机物的量过多时，会阻碍荧光体表面附近的树脂的固化，由于经时变化而导致产生荧光体的色偏。
荧光体的涂布层的膜厚优选为0.02μm以上且0.5μm以下。
本发明为具有上述荧光体和发光元件的发光装置。作为发光装置，有：照明装置、液晶面板的背光源、信号机、投影仪的光源。
在将本发明的荧光体搭载于LED的发光面时，相对于在常温具有流动性的热固化性树脂，将该荧光体以30质量％以上且50质量％以下的任一值混合后进行搭载。作为该热固化性树脂，为有机硅树脂，具体而言，有Dow Corning Toray Co.,Ltd.制的JCR6175。
作为本发明的荧光体的A2MF6：Mn吸收波长420nm以上且480nm以下的范围的来自LED的激发光，发出大于600nm且650nm以下的光。
实施例
<比较例1>
本发明的荧光体是在以往的荧光体上层叠涂布层而成的。因此，将以往的荧光体作为比较例1。针对比较例1的荧光体进行说明。
比较例1的荧光体由K2SiF6：Mn表示，元素A为K、M为Si的荧光体。针对该荧光体的制造方法进行说明。该制造方法由溶液制备工序、析出工序、清洗工序和分级工序构成。
“溶液制备工序”
常温下，将浓度55质量％的氢氟酸(Stella Chemifa Corporation制)100ml放入到容量500ml的Teflon(注册商标)制的烧杯中，使K2SiF6粉末(森田化学株式会社制)3g、以及0.5g由之后的制造工序制造的粉末状的K2MnF6溶解，制备溶液。
<K2MnF6的制造工序>
K2MnF6的制造工序采用非专利文献1中记载的制造工序。具体如下所示。
将浓度40重量％的氢氟酸80ml放入到容量1升的Teflon(注册商标)制的烧杯中，使KHF2粉末(和光纯药工业株式会社制，特级试剂)260g及高锰酸钾粉末(和光纯药工业株式会社制，试剂1级)12g溶解。
一边用磁力搅拌器搅拌该氢氟酸反应液，一边一点点地滴加30％过氧化氢水(特级试剂)8ml。
过氧化氢水的滴加量超过一定量时，K2MnF6开始析出，反应液的颜色从紫色开始变化。
在滴加一定量的过氧化氢水后，持续搅拌一会儿后，停止搅拌，使K2MnF6沉淀。
重复如下操作：K2MnF6沉淀后，去除上清液，添加甲醇，进行搅拌、静置，去除上清液，进一步添加甲醇，直至液体成为中性为止。
然后，通过过滤回收K2MnF6，进一步进行干燥，将甲醇完全蒸发去除，得到19g的K2MnF6。K2MnF6的形态为粉末。
这些操作全部在常温下进行。
“析出工序”
在溶液制备工序后的溶液中加入水150ml后，搅拌10分钟。搅拌后，静置而使固体成分沉淀。该固体成分为荧光体。通过在该溶液中加入水，从而前述式的氟化物荧光体的饱和浓度发生变化，由此，使荧光体析出。
“清洗工序”
在将析出工序后的溶液的上清液去除后，用20质量％的氢氟酸进行清洗，进一步用甲醇进行清洗。利用甲醇清洗的目的在于去除氢氟酸的残留量。
清洗后，通过过滤将固体部分分离回收。分离回收后，通过干燥将清洗中使用的甲醇的残留量去除。
“分级工序”
分级工序是抑制荧光体的粒度不均、调整至一定范围内的工序，具体而言，为分成通过具有规定尺寸的开口部的筛的样品与未通过筛的样品的工序。使用网孔75μm的尼龙制的筛，仅分级通过了该筛的样品，最终得到K2SiF6：Mn的荧光体1.3g。将该荧光体作为比较例1。
实施例1
实施例1的荧光体为在比较例1的荧光体的表面层叠厚度0.04μm的作为涂布层的原材料的油酸而得到的。油酸为碳数18的长链脂肪酸。
涂布层的层叠通过将比较例1的荧光体和油酸(关东化学株式会社制，鹿1级)混合10分钟来进行。对于混合时的混合比，设为比较例1的荧光体100质量％、油酸1.0质量％。混合后的荧光体使用网孔75μm的筛进行分级，仅取通过的样品。油酸的厚度可以根据混合时的质量％的大小进行调整。
将实施例及比较例1的荧光体的评价记载于表1。
[表1]
表1的“涂布层的膜厚”为用作实施例的荧光体的涂布层的“具备疏水性的有机物”以及其膜厚值，其单位为μm。比较例1的情况下，由于未设定涂布层而没有数值。
油酸为碳数18的长链脂肪酸，月桂酸为碳数12的长链脂肪酸，硬脂酸为碳数18的长链脂肪酸，山萮酸和芥酸为碳数22的长链脂肪酸。
涂布层的膜厚由下式算出。
膜厚(μm)＝(涂布层的体积(m3)/荧光体的表面积(m2))×106
涂布层的体积(m3)＝涂布层的质量(g)/(涂布层的密度(g/cm3)×106)
荧光体的表面积(m2)＝荧光体的比表面积(m2/g)×荧光体整体的质量(g)
在表1的评价中，疏水度与上述记载相同，其他如下进行。
<内量子效率及外量子效率>
内量子效率及外量子效率使用分光光度计(OTSUKA ELECTRONICS Co.,LTD制的MCPD-7000)进行测定。使用波长455nm的蓝色光作为激发光。
在分光光度计的试样部填充测定对象的荧光体，设置反射率99％的标准反射板(Labsphere Corporation制的Spectralon)，测定激发光的光谱，由450nm～465nm的波长范围的光谱算出Qex(激发光光子数)。
在试样部设置测定对象的荧光体，由所得光谱数据算出Qref(激发反射光光子数)和Qem(荧光光子数)。Qref在与Qex相同的波长范围内算出，Qem在465nm～800nm的波长范围内算出。
由这些光子数利用以下计算式算出内量子效率及外量子效率。
内量子效率(＝Qem/(Qex-Qref)×100)
外量子效率(＝Qem/Qex×100)
<色度CIEx及色度CIEy>
使用分光光度计(OTSUKA ELECTRONICS Co.,LTD制的MCPD-7000)进行测定。使用波长455nm的蓝色光作为激发光。
在分光光度计的试样部填充测定对象的荧光体，使表面平滑并安装积分球。将自作为发光光源的Xe灯的光分光成波长455nm的蓝色光而得到的单色光使用光纤导入至该积分球。对荧光体照射该单色光进行测定。由测定结果中的465nm～780nm的波长范围的数据，依据JISZ8724算出JIS Z8701所规定的XYZ色度体系中的色度坐标CIEx和CIEy。
<外量子效率保持率>
外量子效率的测定使用了分光光度计(OTSUKA ELECTRONICS Co.,LTD制的MCPD-7000)。
表1的外量子效率保持率是将测定对象的荧光体在温度60℃、湿度90％的环境下放置25小时后，测定该荧光体的外量子效率的结果，为用经过25小时后的外量子效率除以“暴露前的外量子效率”的值乘以100而得到的值。外量子效率保持率合格值为85％。
实施例1的荧光体为疏水度75％的荧光体。实施例1中的内量子效率、外量子效率、色度CIEx、色度CIEy及相对峰强度为与比较例1大致相同的值。实施例1中的外量子效率保持率相对于比较例1的79.1％显示出95.8％较高的值。
<实施例2～8>
实施例2～8的荧光体为如下得到的荧光体：除了将实施例1的荧光体的涂布层变更为表1中示出的原材料、膜厚，除此以外，与实施例1同样制造。
实施例2、3的荧光体为如下得到的荧光体：将实施例1的涂布层的层叠工序中使用的油酸1.0质量％设为3.0质量％、5.0质量％，除此以外，与实施例1在相同条件下层叠油酸而得到，是相对于实施例1的荧光体仅膜厚变更为0.12μm、0.20μm的荧光体。
实施例4的荧光体为如下得到的荧光体：将实施例1的涂布层的层叠工序中使用的油酸1.0质量％设为1.0质量％的“用乙醇稀释的月桂酸(关东化学株式会社制)”，除此以外，与实施例1在相同的条件下层叠涂布层而得到。月桂酸为碳数12的长链脂肪酸。
实施例5的荧光体为如下得到的荧光体：将实施例1的涂布层的层叠工序中使用的油酸1.0质量％设为1.0质量％的“用乙醇稀释的硬脂酸(东京化成工业株式会社制)”，除此以外，与实施例1在相同条件下层叠涂布层而得到。硬脂酸为碳数18的长链脂肪酸。
实施例6的荧光体为如下得到的荧光体：将实施例1的涂布层的层叠工序中使用的油酸1.0质量％设为1.0质量％的“用乙醇稀释的山萮酸(关东化学株式会社制)”，除此以外，与实施例1在相同条件下层叠涂布层而得到。山萮酸为碳数22的长链脂肪酸。
实施例7的荧光体为如下得到的荧光体：将实施例1的涂布层的层叠工序中使用的油酸1.0质量％设为1.0质量％的芥酸(关东化学株式会社制)，除此以外，与实施例1在相同条件下层叠涂布层而得到。芥酸为碳数22的长链脂肪酸。
虽然表1中未示出，但制作了将实施例1的荧光体搭载于LED的发光表面而成的发光装置的实施例8。对于实施例8的发光装置，具体而言，制成发白色光照明装置。实施例8使用实施例1的荧光体，因此，为经时变化较少的发光装置。
Claims (3)
1.一种荧光体，其是荧光体的主晶相由通式A2MF6：Mn表示的荧光体，元素A为至少含有K的碱金属元素，元素M为选自由Si、Ge、Sn、Ti、Zr和Hf组成的组中的1种以上的4价元素，在该荧光体的表面具有涂布层，该涂布层为具备疏水度10％以上的疏水性的脂肪酸。
2.根据权利要求1所述的荧光体，其中，所述脂肪酸为长链脂肪酸。
3.一种发光装置，其具有权利要求1或2所述的荧光体和发光元件。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015008208 | 2015-01-20 | ||
| JP2015-008208 | 2015-04-10 | ||
| PCT/JP2016/051443 WO2016117561A1 (ja) | 2015-01-20 | 2016-01-19 | 蛍光体及び発光装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107406763A CN107406763A (zh) | 2017-11-28 |
| CN107406763B true CN107406763B (zh) | 2020-10-09 |
Family
ID=56417102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201680015562.0A Active CN107406763B (zh) | 2015-01-20 | 2016-01-19 | 荧光体以及发光装置 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20180086973A1 (zh) |
| JP (1) | JP6715777B2 (zh) |
| KR (1) | KR102639166B1 (zh) |
| CN (1) | CN107406763B (zh) |
| DE (1) | DE112016000387T5 (zh) |
| TW (1) | TWI694136B (zh) |
| WO (1) | WO2016117561A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107142102A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-09-08 | 华南理工大学 | 一种Mn4+掺杂氟化物红色荧光粉材料的表面改性方法 |
| CN111171815B (zh) * | 2018-11-13 | 2021-12-17 | 厦门稀土材料研究所 | 一种氟化物发光材料的表面改性方法及其制备得到的氟化物发光材料 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0184201A1 (en) * | 1984-12-05 | 1986-06-11 | Mitsubishi Kasei Corporation | Rare earth phosphor and radiographic image conversion screen |
| JP2002322473A (ja) * | 2001-04-25 | 2002-11-08 | Toshiba Corp | 電場発光蛍光体とそれを用いた電場発光素子 |
| KR20060132084A (ko) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | 주식회사 선진화학 | 무기 이엘 형광체의 코팅방법 |
| CN101874094A (zh) * | 2007-11-22 | 2010-10-27 | 默克专利有限公司 | 表面改性的转换无机发光材料 |
| CN104024374A (zh) * | 2012-12-28 | 2014-09-03 | 信越化学工业株式会社 | 荧光体的表面处理方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7497973B2 (en) | 2005-02-02 | 2009-03-03 | Lumination Llc | Red line emitting phosphor materials for use in LED applications |
| JP2010102972A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Hitachi Plasma Display Ltd | フラットパネルディスプレイ、それを使用したディスプレイ装置、及び蛍光体膜形成方法 |
| GB0916699D0 (en) * | 2009-09-23 | 2009-11-04 | Nanoco Technologies Ltd | Semiconductor nanoparticle-based materials |
| US8377334B2 (en) * | 2009-12-23 | 2013-02-19 | General Electric Company | Coated phosphors, methods of making them, and articles comprising the same |
| DE102012107547B4 (de) * | 2011-08-22 | 2020-12-31 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Gehäuse für eine lichtabgebende Vorrichtung |
| WO2014196319A1 (ja) * | 2013-06-05 | 2014-12-11 | コニカミノルタ株式会社 | 光学材料、光学フィルム及び発光デバイス |
| DE112015001628B4 (de) | 2014-04-02 | 2021-07-22 | Denka Company Limited | Hydrophobierter Leuchtstoff und lichtemittierende Vorrichtung |
| US9397276B2 (en) * | 2014-10-17 | 2016-07-19 | Nichia Corporation | Light emitting device and resin composition |
| KR102397910B1 (ko) * | 2015-07-06 | 2022-05-16 | 삼성전자주식회사 | 불화물계 형광체, 불화물계 형광체 제조방법 및 발광장치 |
-
2016
- 2016-01-19 CN CN201680015562.0A patent/CN107406763B/zh active Active
- 2016-01-19 JP JP2016570656A patent/JP6715777B2/ja active Active
- 2016-01-19 KR KR1020177023070A patent/KR102639166B1/ko active IP Right Grant
- 2016-01-19 US US15/544,679 patent/US20180086973A1/en not_active Abandoned
- 2016-01-19 DE DE112016000387.0T patent/DE112016000387T5/de active Pending
- 2016-01-19 WO PCT/JP2016/051443 patent/WO2016117561A1/ja active Application Filing
- 2016-01-20 TW TW105101633A patent/TWI694136B/zh active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0184201A1 (en) * | 1984-12-05 | 1986-06-11 | Mitsubishi Kasei Corporation | Rare earth phosphor and radiographic image conversion screen |
| JP2002322473A (ja) * | 2001-04-25 | 2002-11-08 | Toshiba Corp | 電場発光蛍光体とそれを用いた電場発光素子 |
| KR20060132084A (ko) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | 주식회사 선진화학 | 무기 이엘 형광체의 코팅방법 |
| CN101874094A (zh) * | 2007-11-22 | 2010-10-27 | 默克专利有限公司 | 表面改性的转换无机发光材料 |
| CN104024374A (zh) * | 2012-12-28 | 2014-09-03 | 信越化学工业株式会社 | 荧光体的表面处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20180086973A1 (en) | 2018-03-29 |
| JP6715777B2 (ja) | 2020-07-01 |
| TWI694136B (zh) | 2020-05-21 |
| CN107406763A (zh) | 2017-11-28 |
| TW201634663A (zh) | 2016-10-01 |
| KR20170105592A (ko) | 2017-09-19 |
| WO2016117561A1 (ja) | 2016-07-28 |
| JPWO2016117561A1 (ja) | 2017-10-26 |
| DE112016000387T5 (de) | 2017-10-05 |
| KR102639166B1 (ko) | 2024-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108138044B (zh) | 氟化物荧光体、发光装置及氟化物荧光体的制造方法 | |
| CN107406762B (zh) | 荧光体的制造方法 | |
| WO2015129743A1 (ja) | 蛍光体、発光素子及び発光装置 | |
| US10263162B2 (en) | Light emitting device and image displaying system | |
| KR20160127066A (ko) | 형광체, 발광 소자 및 발광 장치 | |
| KR20200019174A (ko) | 불화물 형광체와 그것을 사용한 발광 장치 | |
| CN107406763B (zh) | 荧光体以及发光装置 | |
| JP6359066B2 (ja) | マンガン付活複フッ化物蛍光体原料用のフッ化マンガン酸カリウム及びそれを用いたマンガン付活複フッ化物蛍光体の製造方法 | |
| US10508235B2 (en) | Fluoride phosphors and light emitting devices using the same | |
| JP7242368B2 (ja) | フッ化物蛍光体の製造方法 | |
| KR102520635B1 (ko) | 형광체, 발광 장치 및 형광체의 제조 방법 | |
| US20220356074A1 (en) | Potassium hexafluoromanganate, and method for producing manganese-activated complex fluoride fluorescent body | |
| US20220348478A1 (en) | Potassium hexafluoromanganate, method for producing potassium hexafluoromanganate, and method for producing manganese-activated complex fluoride phosphor | |
| WO2023176559A1 (ja) | 複フッ化物蛍光体の製造方法 | |
| WO2022202689A1 (ja) | 蛍光体粒子、複合体および発光装置 | |
| WO2015129742A1 (ja) | 蛍光体、発光素子及び発光装置 | |
| JP2018100332A (ja) | フッ化物蛍光体の製造方法 | |
| TW202246462A (zh) | 螢光體粉末、複合體及發光裝置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |