CN107405430A - 包含增粘底层的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了一种用于涂覆于基底材料的涂料及其配方，其涂料用于涂覆基底材料表面形成润滑表面，使得所述基底材料能够更容易的插入身体管腔。所述涂料都包含：一种用于涂覆在基底材料上的增粘涂料配方，所述增粘涂料配方由聚合物粘合促进剂，一种单体或聚合物交联剂和一种光引发剂组成，其中所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，包含了疏水/亲水性聚合物嵌段和/或疏水/亲水官能团，其中10％至100％的所述亲水官能团被所述疏水官能团所封端，所述涂料配方包含一种溶剂，所述溶剂能够使得涂料涂布于基底表面。

Description

包含增粘底层的涂料组合物
技术领域
本发明涉及一种用于物品全部表面或部分表面的涂料，此涂料能够使得所述物品更容易地插入/移出管腔。
背景技术
本技术规范中已公开技术文件的列表和讨论，不应被视为承认所述文件是本领域技术的一部分或公知常识。
润滑涂层设计用于为提供医疗器械光滑表面，从而提高装置在插入，放置和/或移除时的润滑度。这是因为润滑涂层减少了插入力，并允许医疗器械能在组织/身体管腔内穿动。这种涂料还避免了设备表面对对象的组织/身体管腔之间的剧烈磨损。典型的涂覆的润滑涂层的医疗器械包括导丝，导管和其他可插入对象的装置(以及在此之后的潜在地移除)。
在一般情况下，这种润滑涂层可能包含一个单层或双层-顶层和底层。顶层通常包含一个亲水性聚合物，并与对象的组织/身体管腔直接接触。底层的作用为提高顶层和医疗器械表面之间的粘合力。此领域的主要科研工作集中在改进的顶层/单层的配方，因为顶层/单层是与对象直接接触的。国际专利申请公开号2007/065722和2008/104573公开了一种由聚电解质材料作组成一部分的一种层的使用，所述层与对象的身体管腔直接接触。国际专利申请公开号WO 2011/157805公开一种Norrish II型光引发剂的使用，Norrish II型光引发剂包括取代的二苯甲酮肟，氧杂蒽酮，噻吨酮(Tioxanthone)类，和蒽醌，Norrish II型光引发剂作为顶层的一部分。
国际专利申请公开号WO 2008/104572公开了一种具有反应端基的聚合物骨架的使用，此聚合物骨架能捕获一个亲水聚合物涂层。这种设计存在以下问题，当这种涂层医疗器械插入身体管腔时，由于磨损，包埋的亲水性聚合物有一种被磨除倾向，造成对象身体管腔内的颗粒物质数量过高和颗粒迁移作用过大，所以这是不合需求的。因此，产业所面临的主要挑战是，在医疗器械插入对象后，减少医疗器械的润滑涂层上的颗粒释放数量和颗粒移动作用。聚合物/涂层材料中形成的颗粒在某些医疗应用中可能造成危险，例如在血管形成术和支架植入术中，由于颗粒的迁移作用，在某些情况下有可能导致颗粒聚集。
双层涂层的顶层(即功能层)能提供润滑性，底层能保证涂层的稳定性。然而，需要进行涂层以确保器械的亲水润滑性的医疗器械的材料范围很广泛。这些医疗器械材料包括但不限于：金属，聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、橡胶、改性尼龙(pebax)、尼龙、聚丙烯、聚乙烯热塑性材质(HDPE、LDPE)、聚全氟乙丙烯(FEP)、聚(乙烯-四氟乙烯)(ETFE)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和有机硅弹性体等，所有这些都是需要涂覆润滑涂料的基底材料。这些材料的中某些材料的疏水性能强(表面能低)，例如PP(聚丙烯)，HDPE，FEP，ETFE。要在这些疏水性材料上实现亲水性涂层稳定仍然具有挑战性。国际专利申请公开号WO 2011/157805和WO2008/031596只使用了PVC和PU作为基底材料，但没有提供为衬底使用的具有足够粘附性的涂料，例如硅胶、PP，FEP等。除此之外，上述基底材料上的实例涂料的粘附性和耐久性较差，并且当整个装置(包括涂层)被润湿时，涂层容易从基底表面被磨去。使用预处理过的亲水性涂层能提高亲水衬底的粘附性，预处理可使用物质例如：溶剂，等离子体和苛刻的化学溶剂。这些预处理方法能减少衬底的表面自由能，使亲水性涂料溶液能自发的在基地扩散。但使用预处理方法增加了制造成本，降低了制造效率。
因此，仍存在以下两个需求：(1)开发一种涂料，此涂料能达到较少从双层涂层的顶层中释放的颗粒数量/可迁移的颗粒，；(2)开发一种通用底涂层台，此底涂层台可直接应用在不同衬底上，实现衬底和润滑功能层之间有强大的粘附力。随着(2)的解决，(1)也可能会随之改进。
发明内容
本发明第一发明目的，提供了一种用于基底材料上的增粘涂料配方，包括：
一种聚合物粘合促进剂；
一种第一单体或聚合物交联剂；
一种光引发剂；和
一种溶剂，其中
所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，包含了疏水/亲水性聚合物嵌段和/或疏水/亲水官能团，其中10％至100％的所述亲水官能团被所述疏水官能团所封端。
本发明第二发明目的，提供了一种增粘涂料，所述增粘涂料用于在基底材料上形成一个底涂层，以在所述底涂层上形成一个润滑顶层涂层，所述增粘涂料包括：
一种聚合物粘合促进剂；
一种由一种第一单体或聚合物交联剂组成的第一交联聚合物基体，其中
所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，包含了疏水/亲水性聚合物嵌段和/或疏水/亲水官能团，其中10％至100％的所述亲水官能团被所述疏水官能团所封端。
在本发明的第一发明目的和第二发明目的的实施例中：
(a)所述聚合物粘合促进剂可以是嵌段共聚物，
所述亲水性嵌段可以是选自以下组群中的一种或多种：多糖(如壳聚糖)，聚(乙烯醇)(PVA)，聚甲基丙烯酸，聚(乙二醇)(PEG)、聚丙烯酰胺(PAM)，聚(2-恶唑啉)和聚乙烯亚胺(PEI)，和
所述亲水性嵌段可以是选自以下组群中的一种或多种：聚苯乙烯(PS)，聚丁二烯(PB)，聚异戊二烯(IP)，聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMA)，聚(氧化丙烯)(PPO)，聚(甲基丙烯酸羟乙酯)(PHEMA)，聚(乙烯基醚)(PVE)，聚(甲基乙烯基醚)(PVME)，聚(乙烯基正丁基醚(VEGF)，聚酰亚胺和聚(有机硅嵌段)(PDMS)，聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)
【例如：所述亲水性嵌段可以选自：聚(乙二醇)(PEG)和疏水性嵌段可以选自：聚(环氧丙烷)(PPO)】；
(b)当所述聚合物粘合促进剂是包含亲水官能团的亲水性聚合物时，其中10％至100％的所述亲水官能团被所述疏水官能团所封端，
包含了亲水官能团的亲水性聚合物可以是选自下组的一种或多种：聚乙烯亚胺(PEI)、聚丙烯酰胺(PAM)，多糖，和聚(乙烯醇)(PVA)，和
所述疏水官能团可以封端一个或两个亲水官能团，所述亲水官能团是选自以下组群中的一种或多种：亚甲基(CH2)，甲基(CH3)，乙烯(CHCH3)，乙基(CH2CH3)、C3-6烷基和C3-6亚烷基(如CH(CH2)2CH3)，其中后两组未被取代或被一个羟基组取代(例如：所述亲水聚合物包含亲水官能团，所述亲水聚合物为聚(乙烯醇)(PVA)，且所述亲水官能团封端两个羟基组，所述亲水官能团为CH(CH2)2CH3)；
(c)25％至100％的亲水官能团的可被疏水官能团封端，(例如从30％到100％，或者35％到100％，50％到75％，30％到50％)；
(d)所述聚合物粘合促进剂的数均分子量在20,000至2,000,000之间，和/或所述聚合物粘合促进剂具有线性，支链或交联网状的结构；
(e)所述第一单体或聚合物交联剂可以是具有至少两个能够交联的官能团的单体或聚合物(例如，至少两个官能团中的每一个可以选自下组：丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯；和/或当第一单体或聚合物交联剂为聚合物时，该聚合物为聚酯或聚醚)；
(f)所述第一单体或聚合物交联剂可以选自以下组群：丁二醇二异丁烯酸酯，双酚二丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯/丙烯酸甲酯低聚物，聚酯丙烯酸酯/丙烯酸甲酯低聚物和丙烯酸酯低聚物，可选的，其中所述第一单体或聚合物交联剂可以选自以下组群：双酚A环氧丙烯酸酯，双酚二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊烷二丙烯酸酯，丁二醇二异丁烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯，丙氧基化丙三醇甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二季戊四醇五/六丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯，丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯，丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯，聚(乙二醇)二丙烯酸酯，聚(丙二醇)二丙烯酸酯，和三(丙二醇)二丙烯酸酯；
(g)所述第一单体或聚合物交联剂可以是具有至少两个可固化的丙烯酸酯基团和/或可固化的甲基丙烯酸酯基团的一种聚醚；
(h)所述第一单体或聚合物交联剂的分子量可以在200至50,000道尔顿之间(例如200至10,000道尔顿，400至5,000道尔顿，或者400至2,000道尔顿).
在本发明的第一发明目的中，
所述聚合物粘合促进剂的重量含量可以为0.05wt％至10wt％(例如0.1wt％至5wt％)；
所述第一单体或聚合物交联剂的重量含量可以为0.2wt％至7wt％；
所述光引发剂的重量含量可以为0.01wt％至2wt％；和
所述溶剂的重量含量可以为92wt％至99wt％，(例如：亲水性和/或疏水性聚合物的重量含量为0.1wt％至5wt％，所述第一单体或聚合物交联剂的重量含量为0.6wt％至5wt％，所述光引发剂的重量含量为0.1wt％至1wt％，和所述溶剂的重量含量为94wt％至98wt％)。
本文所用的“低聚物”可以指的是一种具有2至10个重复单元的化合物，并可视为“聚合物”的子集。
本发明的第三发明目的，提供了一种用于在基底表面形成润滑涂料的试剂组合，所述润滑涂料包括一个直接形成在所述基底表面的增粘涂层，和一个存在于所述增粘涂层上的润滑涂层，所述试剂组合包括：
(a)一种增粘涂料配方，可采用如本发明中的第一发明目的配方，或任何技术上可行的方式组合的配方；和
(b)一种润滑涂料配方，其包括：
一种溶剂
一种引发剂，和
至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团；或至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团和一种具有至少两种可固化官能团的单体或聚合物交联剂。
本发明的第四发明目的，提供了一种用于涂覆基底表面的润滑涂料，包括：
一种在本发明中的第二发明目的中所描述的增粘涂层，或任何技术上可行的方式组合的增粘涂层；和
一个包含第二交联聚合物基体的润滑涂层，所述润滑涂层由以下步骤形成：
(a)固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团，所述可固化官能团与所述可固化亲水聚合物自身进行固化；或
(b)固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团与单体或聚合物交联剂的结合，所述单体或聚合物交联剂具有至少两种可固化官能团，其中所述单体或聚合物交联剂的分子量在200至5000道尔顿(例如200至1000道尔顿，或者200至750道尔顿，300至600道尔顿)。
在本发明的第三发明目的和第四发明目的的实施例中：
(i)所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种或两种可固化官能团，所述官能团可选自以下群组中的一种或多种：丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
(ii)所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种或两种可固化官能团，所述可固化亲水聚合物可选自以下群组中的一种或多种：透明质酸、海藻酸钠、明胶、壳聚糖、或更尤其是，聚醚，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚酯、聚乙烯醇、多糖及其共聚物，可选的，其中具有至少一种或两种可固化官能团的至少一个可固化亲水聚合物可选自以下群组中的一种或多种：聚(乙二醇)(PEG)，聚(丙二醇)(PPG)，PEG-co-PPG，PEG-co-PPG-co-PEG，聚(ε-己内酯)，聚乳酸，聚(丙交酯-乙交酯)，聚(ε-已内酯-b-乙二醇-b-ε-已内酯)，聚(ε-已内酯-b-乙二醇-b-ε-已内酯)，聚[(丙交酯-co-乙交酯)-b-乙二醇-b-(丙交酯-co-乙交酯)]，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，和PVP-co-PEG，可选的，其中至少一种或两种可固化官能团可为丙烯酸酯；
(iii)所述单体或聚合物交联剂可以选自：二季戊四醇六丙烯酸酯，聚丁二烯二丙烯酸酯(polybutadiene diacrylate)，1，10-癸二醇二丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊烷二丙烯酸酯，双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，1，10-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，乙氧基化环已烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯，2-羟基1-3-双甲基丙烯酰氧基丙烷(2-hydroxy 1-3-dimethacryloxy propane)，乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯，双酚A环氧丙烯酸酯，一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇异丁烯酸酯，可选的，其中所述单体交联剂不含酰胺基团；
(iv)具有至少一种或两种可固化官能团的所述至少一种可固化亲水聚合物，数均分子量在20,000至200,000道尔顿；和/或
(v)具有至少一种或两种可固化官能团的所述至少一种可固化亲水聚合物，可以是非离子线型、支链或交联的亲水性聚合物；和/或
(vi)所述引发剂可以是光敏引发剂或热引发剂；和/或
(vii)所述溶剂可以是水和/或有机溶剂，可选的，其中所述有机溶剂选自以下群组中的一个或多个组成：醇(例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇)。
在本发明的第三发明目的的实施例中：
(i)所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团，所述固化亲水聚合物的重量含量可以为1wt％至15wt％，所述引发剂的重量含量可以为0.05wt％至1wt％，和所述溶剂的重量含量可以为84wt％至99wt％；
(ii)所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团，所述固化亲水聚合物的重量含量可以为1wt％至15wt％，所述单体交联剂的重量含量可以为0.2wt％至5wt％，所述引发剂的重量含量可以为0.05wt％至0.6wt％，和所述溶剂的重量含量可以为80wt％至99wt％；
在本发明第四发明目的的实施例中：
(a)所述聚合物粘合促进剂和所述第一交联聚合物基体可以物理方式结合(所述聚合物粘合促进剂和所述第一交联聚合物基体物理结合组成一个互穿聚合物网络结构)；
(b)所述增粘涂层和所述润滑涂层可以由所述第一交联聚合物基体和第二交联聚合物基体之间的交联所连接；
(c)所述增粘涂层和所述润滑涂层组成复合涂层，所述复合涂层在干燥状态下涂层厚度可以在50nm至50μm(例如0.5μm至20μm)；
(d)所述润滑涂层位于所述基底表面上，所述基底表面可由以下群组的一个或多个组成：金属或聚合物，可选的，所述聚合物可由以下群组的一个或多个组成：聚(乙烯-四氟乙烯)，聚四氟乙烯，或者更尤其是，聚氨酯，乳胶，改性尼龙(pebax)，尼龙，聚丙烯，聚乙烯，氟化乙烯丙烯，和硅橡胶；
(e)在所述增粘涂层中，所述聚合物粘合促进剂的重量含量可以等于或小于80wt％的所述增粘涂层(例如：15wt％至65wt％)。
(f)在所述增粘涂层中，所述第一交联聚合物基体重量含量可以在20wt％至85wt％(例如：25wt％至75wt％，或者25wt％至70wt％，35wt％至65wt％)；
(g)在所述润滑涂层中，当所述第二交联聚合物基体由具有至少一种可固化官能团的可固化亲水聚合物与具有至少两种可固化官能团的单体或聚合物交联剂的结合而形成，所述具有至少一种可固化官能团的可固化亲水聚合物含量可以在35wt％以上，(例如55wt％以上，或者55wt％至99.6wt％之间)，所述单体或聚合交联剂的重量含量可以在0.5wt％至于70wt％(例如：3wt％至30wt％)
本发明的第五发明目的，提供了一种将一个物件的全部或部分涂覆上一种润滑涂料的工艺，所述工艺包括以下步骤：
(a)提供至少一个表面未涂覆的物件
(b)用本第一发明目的(或任何技术上可行的方式组合)中描述的增粘涂料配方涂覆所述表面未涂覆的物件，组成一个底涂涂覆的物件；
(c)固化所述底涂涂覆的物件，以形成一个底涂固化后的物件，
(d)将本第三发明目的(或任何技术上可行的方式组合)中描述的润滑涂层涂覆在底涂固化后的物件，以形成一个未固化润滑涂层物件；和
(e)固化使所述未固化润滑涂层物件，以形成一个润滑涂层物件。
在本发明的实施例中，步骤(c)和步骤(e)中的固化是通过紫外光固化完成。在本发明的进一步实施例中，步骤(c)中的固化时间为t1，t1有足够的时间完成步骤(e)中所述底涂层和所述顶涂层之间的交联，使得在润滑试验中，物件上的涂层的稳定性能维持20个周期以上。
本发明的第六发明目的，提供了一种物件，所述物件包括一个由本发明得第四发明目的(或任何技术上可行的方式组合)中描述的润滑涂料的表面。
附图说明
本发明可参照以下附图进行描述。
图1提供了PEBAX样品在步骤(a)之前和步骤(b)之后的图片。
图2描述了样品9在20次循环摩擦试验中的摩擦系数。
图3描述了增粘涂料里的疏水取代程度，以及涂层在脱落前能承受的摩擦次数。
图4描述了PO单元/EO单元的比率和涂层在脱落前能承受的摩擦次数。
图5描述了不同材料上的润滑涂层在涂层前后的摩擦系数。
发明详述
本发明的润滑涂料可包括一个底涂层(增粘涂层)和一个顶涂层(润滑涂层)。所述底涂层由固化一个增粘涂料配方所形成，所述增粘涂料配方包括一个具有可固化官能团的聚合物/单体，一个引发剂，一个粘合促进剂和一个溶剂。在所述底涂层(增粘涂层)中，在固化后，可固化聚合物和粘合促进剂可以物理方式互相结合或以包埋方式形成一个互穿聚合物网络结构。底涂层(增粘涂层)也可以与顶涂层(润滑涂层)形成共价键，以构成起稳定的网络涂层。
所述功能或润滑涂层为复合涂层提供润滑性，所述增粘涂层为复合涂层提供稳定性。通过调整亲水性聚合物在增粘涂层中的疏水取代程度，能保证增粘涂层的表面良好地连接到广泛使用的医疗器械材基，例如金属，聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、橡胶、尼龙、聚丙烯、聚乙烯热塑性材质，聚乙烯(高密度聚乙烯和低密度聚乙烯)，聚全氟乙丙烯(FEP)、聚(乙烯-四氟乙烯)(ETFE)，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和有机硅弹性体等，其中一些材料疏水性强(表面能低)，例如PP，HDPE，FEP和ETFE，所以要使亲水涂层溶液自发地扩散在这些材料表面上是困难的。不希望被理论所限制，应理解为这个问题的产生是因为这些疏水基底表面能相对所述溶剂(用作所述衬底的表面涂层的一部份的溶剂)的表面能低。这使得很难有效地浸润基底表面。例如，亲水涂层溶液的表面能比所述衬底的表面能高，所以需要以某种方式修改基底表面的表面能。在这种情况下，要实现良好的粘附力的最常用的方法是预处理，如在基底表面进行表面氧化或产生极性基团的等离子体处理。然而，这种预处理方法增加了制造成本，降低了制造效率。本发明避免了这个问题。
润滑涂层可由固化一个可固化亲水聚合物，一个引发剂，和一个溶剂所形成。将可固化亲水聚合物与交联剂或可固化聚合物一同使用的优点：所述可固化亲水聚合物可与交联剂或可固化聚合物自身交联，使整个聚合物网络结构稳定(由于聚合物组分之间的交联)，且所述医疗器械在人体的身体管腔内移动和放置时，微粒的体积可最小化，脱落和迁移作用也较小。相反，不具有交联能力的亲水聚合物与固化形成的单独聚合物的交联剂组合使用时，粒子的移动作用较大。应认为，这是因为所述亲水聚合物被包埋在交联剂的支撑聚合物网络中(即：互穿聚合物网络结构)，这意味着聚合物网络不太稳定，导致粒子的移动作用较大。也就是说，当所述亲水聚合物仅嵌入由所述交联单体材料所构成的支撑网络中时，粒子的移动作用与支撑网络中两节点之间的距离成正比地增加，这又与所述单体的分子量及其固化效果有关。
与本发明相关的优点如下。
(1)本文所述的涂料配方直接应用在医疗器械制造中广泛使用的材料，包括金属，聚氨酯、聚氯乙烯、乳胶、改性尼龙(Pebax)、尼龙、聚丙烯、聚乙烯，氟化乙烯丙烯，和硅橡胶等。实现涂层的稳定和均匀，无需等离子体处理或其他化学预处理步骤。
(2)所述涂层能降低摩擦力大于或等于95％，即使所述医疗器械多次插入或移除，所述涂层仍能保持低量的微粒释放。
(3)所述涂层应用于医疗器械时，涂层的微粒释放量少和微粒移动作用小。
(4)不希望被理论所限制，应理解为上文所述涂层具有良好稳定性和一定润滑耐久性的原因是：(a)底涂层和顶涂层里的聚合物形成共价键或缠绕，以形成稳定的网络；(b)底涂层聚合物和基底材料之间的强粘附力。
(5)本文所述涂层可以有效地捕获聚合物网络内的水分子，从而完全干燥时间可超过10分钟。
(6)本文所述润滑涂层采用紫外光固化，能使未涂覆物件在五分钟内形成均匀的涂层。此外，与传统的热固化相比，本发明所述的方法的涂覆效率更高，传统的热固化需要几个小时或更长时间才能得到涂覆完成的产品。
(7)再次不希望被理论所限制，应理解的是，增粘剂在基底材料中的应用能使得涂层在多种材料上稳定。
(8)所述涂层具有生物相容性。
因此，本发明提供了一种润滑涂层，用于涂覆需涂覆的表面，所述润滑涂层包括：一个增粘涂层，其包括：
聚合物粘合促进剂；
第一单体或聚合物交联剂组成的第一交联聚合物基体，其中
所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，包含了疏水/亲水性聚合物嵌段和/或疏水/亲水官能团，其中10％至100％的亲水官能团被疏水官能团所封端。
一个包含第二交联聚合物基体的润滑涂层，所述润滑涂层由以下步骤形成：
(a)固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团，所述可固化官能团与所述可固化亲水聚合物自身进行固化。
(b)固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团与单体或聚合物交联剂的结合，所述单体或聚合物交联剂具有至少两种可固化官能团。
用水润湿涂层物件后，涂层显示出非常小的摩擦力且与基底表面的良好粘附性(例如：结合图3进行更详细的描述)。
应理解的是，本文所述用的“至少一种”是指一种或多于一种(例如1,2,3,4,5,6,7,8,9或10种，或者1,2，或3种)的所列项目，例如，上文中的“固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团，所述可固化官能团与所述可固化亲水聚合物自身进行固化”，应理解为一个或多种(例如1，2，3，4，5，6，7，8，9或10种，或者1，2或3种可固化亲水聚合物)包含在增粘涂层中的可固化亲水聚合物。同样，本文所述用的“至少一种”是指一个或多于一种(例如2,3,4,5,6,7,8,9或10种，或者2或3种)的所列项目，例如，上文中的“至少两种可固化官能团”，应理解为两个或多种(例如2，3，4，5，6，7，8，9或10种，或者2，3，4，5，6或7种)可交联官能团，所述可交联官能团存在于粘涂料层中的每个可固化亲水聚合物链中，在每个可固化亲水聚合物链中的可交联官能团可以是相同或者不同的，只要能与在另一个聚合物链中有一个可交联的官能团。
因此，本文中所述的“固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团，所述可固化官能团与所述可固化亲水聚合物自身进行固化”，可以指：固化一种单一可固化亲水聚合物，该聚合物在每条聚合链上有两种相同的官能团；固化一种单一可固化亲水聚合物，该聚合物在每条聚合链上有两种不相同的官能团，条件为官能团能形成交联(例如：不同的官能团可以是羧基和氨基，或者羧基和羟基)；固化两种单一可固化亲水聚合物，该聚合物在每条聚合链上有两种相同的官能团(也就是说，两个聚合物上的官能团可以相同，从而实现在两个聚合物之间形成聚合物网络结构，或在两个聚合物上的官能团可以不同，从而形成两个独立但互穿聚合物网络结构)；固化两种单一可固化亲水聚合物，该聚合物在每条聚合链上有两种非同一的官能团(其中，所述两种非同一的官能团能使单个类聚合物网络结构通过交联组成，或组成两个交联但互穿聚合物网络结构)；或任何技术上可行的方式组合。
文中所述的“润滑”是指在一个润湿后的表面具有光滑性。更详细的是，在夹紧力为300g，牵引速度为1cm/s，在温度为25±2℃下测量，如果医疗器械表面的涂层的摩擦力小于原始摩擦力的10％，那么所述医疗器械表面的涂层被认为是“润滑”的，在实施案例中给出了检测物体是否润滑的测试方法。
文中所述的“粘合促进剂”或“增粘”是指能提高聚合物在材料表面(基底表面)的粘附性的聚合物。
文中所述的“亲水性”和“疏水性”涉及到根据戴维斯法利用公式计算值(1)的亲水亲油平衡值(HLB)。如果聚合物的HLB值>10为亲水性，HLB值＜10为疏水性。
其中：
m是分子中亲水基团的数目；
Hi是第i个亲水基团的值(例如：基于由戴维斯所提供的表)；
n是分子中亲脂基团的数量。
正如本文所提到的，所述聚合物粘合促进剂可具有一个HLB>10的亲水聚合物骨架。所述亲水聚合物骨架可具有疏水取代基。此外所述聚合物粘合促进剂也可以是包含了疏水性嵌段和亲水性嵌段的嵌段共聚物(即：疏水性嵌段HLB＜10，亲水性嵌段HLB>10)。
本文使用的“包括”一词要求所有提及的组分都存在，但允许有进一步组件的添加。应了解的是，“由...组成”和“主要由...组成”作为子集被“包括”一词涵盖，分别限制在所提及的组分或者含有杂质的组分。为了避免疑义，我们明确地考虑了“包含”一词的用法，“包含”可以用“由...组成”和“主要由...组成”及其变体替换。
在本发明的某些实施例中，所述润滑涂层的所述底涂层(增粘涂层)和所述顶涂层(润滑涂层)通过第一和第二交联聚合物基体之间进行交联。这种交联依据可以从实施案例中获取，其中底涂层固化时间过长是不合需要的。不希望被理论所限制，应理解为底涂层和顶涂层的交联程度可以至少部分在这些实施例中取得的良好效果中发挥作用。
润滑涂层在干燥状态下的厚度在50nm至50μm(例如：0.5μm至20μm)之间。
应理解的是，所述润滑涂料的目的是适用于物质表面(例如：医疗器械的表面)。
所述物质可由以下群组的一个或多个组成：金属，或，更尤其是，聚氨酯，乳胶，改性尼龙(pebax)，尼龙，聚丙烯，聚乙烯，氟化乙烯丙烯，和硅橡胶。上述的金属可能包括：铁，钢(如不锈钢)，铂，金，银，铜，镍，钛及其合金。这里提到的合金包括镍钛合金。
所述润滑涂料的所述底涂层(增粘涂层)中的聚合物粘合促进剂的重量含量可以等于或小于80wt％的所述增粘涂层(例如：15wt％至65wt％)；和/或所述第一交联聚合物基体重量含量可以在20wt％至85wt％(例如：25wt％至75wt％，或者35wt％至65wt％)；
所述润滑涂料的所述顶涂层(润滑涂层)中的亲水聚合物的重量含量可以在35wt％以上，(例如55wt％以上，或者55wt％至99.6wt％之间)；和/或第二交联聚合物基体的重量含量可以在0.5wt％至于70wt％(例如：3wt％至30wt％)。
所述顶涂层(润滑涂层)和所述底涂层(增粘涂层)分别由顶涂层(润滑涂层)涂料配方和底涂层(增粘涂层)涂料配方组成。其中具有表面的物件用底涂层(增粘涂层)涂料配方进行涂覆和固化，随后用顶涂层(润滑涂层)涂料配方进行涂覆和固化，从而形成一个覆有所述顶涂层(润滑涂层)和所述底涂层(增粘涂层)的物件。
因此，本发明提供了一种用于制备本文所述的增粘涂层的增粘涂料配方，包括：
一种聚合物粘合促进剂；
一种第一单体或聚合物交联剂；
一种光引发剂；和
一种溶剂，其中
所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，包含了疏水/亲水性聚合物嵌段和/或疏水/亲水官能团，其中10％至100％的亲水官能团被疏水官能团所封端。
所述底涂层(增粘涂层)由固化物件上的涂层(增粘涂层)涂料配方的层而形成。不希望被理论所限制，应理解为在固化后，可固化聚合物和粘合促进剂可以物理方式互相结合或以包埋方式形成一个互穿聚合物网络结构。这样的网络结构可为各种基底材料提供良好的粘附性，包括金属，或更尤其是，聚氨酯，聚氯乙烯，橡胶、尼龙、聚丙烯、聚乙烯，聚全氟乙丙烯，和硅橡胶等。
本文所述的底涂层(增粘涂层)涂料配方的亲水/疏水聚合物包括：
(a)包含了疏水性聚合物嵌段和亲水性聚合物嵌段的嵌段共聚物，其中
所述亲水型嵌段可以是选自以下群组中的一种或多种：多糖(如壳聚糖)，聚(乙烯醇)(PVA)，聚甲基丙烯酸，聚(乙二醇)(PEG)、聚丙烯酰胺(PAM)，聚(2-恶唑啉)和聚乙烯亚胺(PEI)，和
所述亲水型嵌段可以是选自以下组群中的一种或多种：聚苯乙烯(PS)，聚丁二烯(PB)，聚异戊二烯(IP)，聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMA)，聚(氧化丙烯)(PPO)，聚(甲基丙烯酸羟乙酯)(PHEMA)，聚(乙烯基醚)(PVE)，聚(甲基乙烯基醚)(PVME)，聚(乙烯基正丁基醚(VEGF)，聚酰亚胺和聚(有机硅嵌段)(PDMS)，聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)
【例如：亲水性嵌段可以选自：聚(乙二醇)(PEG)和疏水性嵌段可以选自：聚(环氧丙烷)(PPO)】
(b)一种包含亲水官能团的亲水聚合物，其中10％至100％的亲水官能团被疏水官能团所封端，
包含了亲水官能团的亲水性聚合物可以是选自下组的一种或多种：聚乙烯亚胺(PEI)、聚丙烯酰胺(PAM)，多糖，和聚(乙烯醇)(PVA)，和
所述疏水官能团可以封端一种或两种亲水官能团，所述亲水官能团是选自以下组群中的一种或多种：亚甲基(CH2)，甲基(CH3)，乙烯(CHCH3)，乙基(CH2CH3)、C3-6烷基和C3-6亚烷基(如CH(CH2)2CH3)，其中后两组未被取代或被一个羟基组取代。
应理解的是，本文所述的亚甲基，乙烯和C3-6烷基，例如CH(CH2)2CH3指的是缩醛官能团中一个碳原子结合了两个氧原子。例如，在亚甲基(CH2)中，单个氮原子结合了两个氧原子形成缩醛，在乙烯(CHCH3)中，附着在单个氢原子的碳原子结合了连个碳原子，对于CH(CH2)2CH3同理。
除非另有说明，文中所述的“聚(氧化丙烯)(PPO)”和“聚(丙二醇)(PPG)”可以互换使用。
为了避免产生疑问，(a)组和(b)组的聚合物和共混物可单独实用或相互组合使用。
如上文所述，聚合物粘合促进剂可以是包含亲水官能团的亲水性聚合物，其中10％至100％的亲水官能团被疏水官能团所封端。应理解的是，“100％”指的是所有亲水官能团全被封端，“10％”指的是封端亲水官能团总数的10％。在某些实施方案中，能封端25％至100％的亲水官能团(例如30％到100％，从35％到100％，从50％到75％，或从30％到50％)。所合适的亲水聚合物的亲水性官能团在上文中已有提及。一个合适的封端亲水聚合物包含为聚(乙烯醇)(PVA)的亲水性官能团，其中缩醛官能团(例如CH(CH2)2CH3)封端两个羟基并挂在PVA聚合物主链上。
在某些实施方案中，底涂层(增粘涂层)涂料配方的聚合物粘合促进剂具有以下性质：
(a)数均分子量为20,000至2,000,000；和/或
(b)结构为线性，支链或交联网状
如上文所述，所述润滑涂料的底涂层(增粘涂层)包含一个第一交联聚合物基体，所述基体由一个第一单体或聚合物交联剂形成。所述第一单体或聚合物交联剂可以是具有至少两个能够交联的官能团的单体或聚合物：
(a)所述至少两种官能团选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；和/或
(b)当第一单体或聚合物交联剂为聚合物时，该聚合物为聚酯或聚醚(例如：所述聚合物是不含酰胺官能团的聚酯或聚醚)。
本文所提及的第一单体或聚合物交联剂包括由以下群组的一个或多个：丁二醇二异丁烯酸，双酚二丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯低聚物，聚酯丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯低聚物和丙烯酸丁酯低聚物。可选的，其中所述第一单体或聚合物交联剂可以选自以下组群：双酚A环氧丙烯酸酯，双酚二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊烷二丙烯酸酯，丁二醇二异丁烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯，丙氧基化丙三醇甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二季戊四醇五/六丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯，丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯，丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯，聚(乙二醇)二丙烯酸酯，聚(丙二醇)二丙烯酸酯，和三(丙二醇)二丙烯酸酯。应理解的是，丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合物/单体的混合物或共混物可用于本发明的实践中。在某些实施例中，所述第一单体或聚合物交联剂的分子量可在200至50,000道尔顿之间(例如：200to10,000道尔顿，400to5,000道尔顿，或400to2,000道尔顿)。尤其是第一单体或聚合物交联剂包括一个具有至少两个可固化丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团的聚醚【例如：分子量在200至50,000道尔顿(例如：分子量在200至10,000道尔顿，或者400至5000道尔顿，400至2000道尔顿)】
为了避免疑问，本文所述的任何聚合物或低聚物的分子量基于数均分子量。
上文所述底涂层涂料配方的组成成分包括以下特征：
所述聚合物粘合促进剂的重量含量可以为0.05wt％至10wt％(例如0.1wt％至5wt％)；
所述第一单体或聚合物交联剂的重量含量可以为0.2wt％至7wt％；
所述光引发剂的重量含量可以为0.01wt％至2wt％；和
所述溶剂的重量含量可以为92wt％至99wt％，(例如：亲水性和/或疏水性聚合物的重量含量为0.1wt％至5wt％，所述第一单体或聚合物交联剂的重量含量为0.6wt％至5wt％，所述光引发剂的重量含量为0.1wt％至1wt％，和所述溶剂的重量含量为94wt％至98wt％)。
应理解的是，所述增粘涂料配方可用于组成基底材料上的底涂层的增粘涂料，使得基底材料上形成润滑涂层。所述增粘涂料可包括：
一种聚合物粘合促进剂；
由第一单体或聚合物交联剂组成的第一交联聚合物基体，其中
所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，包含了疏水/亲水性聚合物嵌段和/或疏水/亲水官能团，其中10％至100％的亲水官能团被疏水官能团所封端。应理解的是，上文中所描述的构成成分对应增粘涂料配方的构成成分。
因此，本发明还提供了一种用于制备所述润滑涂层的顶涂层的顶涂层(润滑涂层)涂料配方，包括：
一种溶剂；
一种光引发剂；和
至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团；或至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团和一种具有至少两种可固化官能团的单体或聚合物交联剂。
亲水聚合物接触水后(即：润湿)时，亲水聚合物会膨胀。通过使用离子组(例如：酸和盐部分)或非离子组(例如：乙氧基醚或酰胺基团)引入亲水性。本文所述顶涂层(润滑)的亲水聚合物基体包括两种可能性，即：具有一种或两种可固化官能团。当所述亲水聚合物具有至少一种可固化官能团，(例如：只有一种可固化官能团)的可固化亲水聚合物，所述配方可以添加可固化聚合物或单体交联剂。在本文提及的某些实施例中，所述可固化聚合物可以是一个无酰胺结构的非离子型亲水性聚合物。
在文中所述润滑涂层配方中，所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种或两种可固化官能团，所述官能团可选自以下群组中的一种或多种：丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种或两种可固化官能团，所述可固化亲水聚合物可选自以下群组中的一种或多种：透明质酸、海藻酸钠、明胶、壳聚糖、或更尤其是，聚醚，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚酯、聚乙烯醇、多糖及其共聚物，可选的，其中具有至少一种或两种可固化官能团的至少一个可固化亲水聚合物可选自以下群组中的一种或多种：聚(乙二醇)(PEG)，聚(丙二醇)(PPG)，PEG-co-PPG，PEG-co-PPG-co-PEG，聚(ε-己内酯)，聚乳酸，聚(丙交酯-乙交酯)，聚(ε-已内酯-b-乙二醇-b-ε-已内酯)，聚(ε-已内酯-b-乙二醇-b-ε-已内酯)，聚[(丙交酯-co-乙交酯)-b-乙二醇-b-(丙交酯-co-乙交酯)]，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，和PVP-co-PEG，可选的，其中至少一种或两种可固化官能团可为丙烯酸酯。
具有至少一种或两种可固化官能团的所述至少一种可固化亲水聚合物，其数均分子量在20,000至200,000道尔顿。
所述单体或聚合物交联剂可以选自：二季戊四醇六丙烯酸酯，聚丁二烯二丙烯酸酯(polybutadiene diacrylate)，1，10-癸二醇二丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊烷二丙烯酸酯，双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，1，10-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，乙氧基化环已烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯，2-羟基1-3-双甲基丙烯酰氧基丙烷(2-hydroxy 1-3-dimethacryloxy propane)，乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯，双酚A环氧丙烯酸酯，一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇异丁烯酸酯，可选的，其中所述单体交联剂不含酰胺基团。
所述顶涂层和底涂层还包括一个引发剂。当所述顶涂层和底涂层的涂料配方固化时，所述引发剂引发所述单体或聚合物交联剂的聚合链反应。本发明可使用典型的引发剂包括：热引发剂、光引发剂以及它们的混合物。在本发明的具体实施例中，在增粘涂料配方和润滑涂层配方中使用的引发剂可以是光敏引发剂(例如：Norrish I型光引发剂，以及其它可能的选项)。
本文所述的光引发剂的一般分类包括：α-羟基酮，苯甲酰甲酸酯型，α-氨基酮类，单酰基膦、双丙烯膦及其混合物。所述光引发剂可能包括以下群组的一种或多种：二苯甲酮，苄二甲基缩酮，异丙基硫杂蒽酮，双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物，1-羟基环己基苯基酮，2-苯甲基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮，α，α-二甲氧基-α-phenylaceto-酰苯，2，2-二乙氧基苯乙酮，2-甲基-1-4-(甲硫基)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮，2-羟基-1-4-(2-羟乙氧基)苯基-2-甲基-1-丙酮，1-羟基-环己基-苯基-酮，methylbenzoylformate，氧基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯，氧基-苯酚-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯，2-苯甲基-2-(dimentylamino)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮。
本文所述的热引发剂包括以下群组中的一种或多种：4，4-偶氮二(4-氰戊酸)，2，2′-偶氮二异丁腈，过氧化十二烷酰，过氧化苯甲酰，过氧化二丙苯，癸酰基过氧化物，过氧化二碳酸二(n-丙基)酯，1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷，二(仲丁基)过氧化二碳酸酯，过氧化叔丁基新癸酸酯，过氧化二叔丁基，过氧化二叔戊基，(叔丁过氧基)丁酸，叔丁基过氧化苯甲酸酯，和二叔丁基过氧化苯甲酸酯，2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷，过硫酸钾。
如上文所规定，所述底涂层涂料配方和顶涂层涂料配方需要一种溶剂。所述溶剂可以是水和/或有机溶剂。所述有机溶剂可以包括以下群组中的一种或多种：醇(例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇)。尤其是，所述溶剂可以包括以下群组中的一种或多种：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。
当所述润滑涂料配方涉及至少一种可固化亲水聚合物，其具有至少两种可固化官能团，其中所述可固化亲水聚合物所述重量含量可以为1wt％至15wt％，所述引发剂的重量含量可以为0.05wt％至1wt％，和所述溶剂的重量含量可以为84wt％至99wt％。当所述润滑涂料配方涉及一种至少一种可固化亲水聚合物，其具有至少一种可固化官能团，其中所述可固化亲水聚合物重量含量可以为1wt％至15wt％，所述单体交联剂的重量含量可以为0.2wt％至5wt％，所述引发剂的重量含量可以为0.05wt％至0.6wt％，和所述溶剂的重量含量可以为80wt％至99wt％；。应理解的是，所述润滑涂层在已经形成后是不包含所述溶剂的(或仅在干燥状态有少量下残留)，因此残留量按比例增加。
应理解的是，为了预备所述润滑涂层，需要所述增粘涂料配方和润滑涂料配方。因此，可设想所述两种配方可以作为一个试剂组合。所述试剂组合被提供用于在一个需涂覆的基底表面形成润滑涂层所述润滑涂层包括一个直接形成在所述基底表面和一个润滑涂层上的增粘涂层，所述润滑涂层存在于所述增粘涂层上，所述试剂组合包括：
(a)上文所述的一种增粘涂料配方
(b)上文所述的一种润滑涂料配方
上文所述的润滑涂层包括一个增粘涂层(即：直接与基底表面接触的涂层)和一个润滑涂层，在所述润滑涂层中：
(a)所述聚合物粘合促进剂和第一交联聚合物基体可以物理方式结合(所述聚合物粘合促进剂和第一交联聚合物基体物理结合组成一个互穿聚合物网络结构结构)；和/或
(b)所述增粘涂层和所述润滑涂层可以由所述第一交联聚合物基体和第二交联聚合物基体之间所交联；和/或
(c)所述增粘涂层和所述润滑涂层组成复合涂层，所述复合涂层在干燥状态下涂层厚度可以在50nm至50μm(例如0.5μm至20μm)；和/或
(d)所述润滑涂层位于所述基底表面上，所述基底表面可由以下群组的一个或多个组成：金属或聚合物，可选的，所述聚合物可由以下群组的一个或多个组成：聚(乙烯-四氟乙烯)，聚四氟乙烯，或者更尤其是，聚氨酯，乳胶，改性尼龙(pebax)，尼龙，聚丙烯，聚乙烯，氟化乙烯丙烯，和硅橡胶；和/或
(e)在所述增粘涂层中，所述聚合物粘合促进剂的重量含量可以等于或小于80wt％的所述增粘涂层。和/或
(f)在所述增粘涂层中，所述第一交联聚合物基体重量含量可以在20wt％至85wt％(例如：25wt％至75wt％，或者25wt％至70wt％，35wt％至65wt％)；和/或
(g)在所述润滑涂层中，当所述第二交联聚合物基体通过固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团与单体或聚合物交联剂的结合，所述单体或聚合物交联剂具有至少两种可固化官能团，具有至少一种可固化官能团的所述至少一种可固化亲水聚合物的重量含量可以在35wt％以上，(例如55wt％以上，或者55wt％至99.6wt％之间)，所述单体或聚合交联剂的重量含量可以在0.5wt％至于70wt％(例如：3wt％至30wt％)。
所述底涂层(增粘涂层)涂料配方和一个顶涂层(润滑涂层)涂料配方可用于涂覆物件表面的工艺中。因此，本发明还公开了一种将一个物件的全部或部分涂覆上一种润滑涂料的工艺，所述工艺包括以下步骤：
(a)提供至少一个表面未涂覆的物件
(b)用本第一发明目的(或任何技术上可行的方式组合)中描述的增粘涂料配方涂覆所述表面未涂覆的物件，组成一个底涂物件；
(c)固化所述底涂物件，以形成一个固化底涂物件，
(d)将本第三发明目的(或任何技术上可行的方式组合)中描述的润滑涂层涂覆在固化底涂物件，以形成一个未固化润滑涂层物件；和
(e)固化使所述未固化润滑涂层物件，以形成一个润滑涂层物件。
所述涂层溶液可以使用任何适当手段进行固化，例如紫外光固化，可见光固化和热固化。在本发明的具体实施例中，固化步骤(c)和(e)使用紫外光固化进行试验。
在本发明的某些实施例中，步骤(c)中的固化时间为t1，t1有足够的时间以完成步骤(e)中所述底涂层和所述顶涂层之间的交联，使得在润滑试验中，在物件上的涂层的稳定性能维持20个周期以上。
不希望被理论束缚，认为当步骤(e)中的顶涂层固化时，确保在第一交联聚合物基体中有大比例的交联基团能在顶涂层和底涂层之间自由交联形成共价键。
应理解的是，所述工序提供了一个物件，所述物件包含了上文所述的润滑涂层。现在参照实施案例进一步描述本发明，但并不限制本发明的技术精神，和本发明/本发明的变通的范围，
实施案例
材料与方法
具有丙烯酸酯官能团的共聚物PVP-PEG-AA的合成
共聚物PVP-PEG通过水中的自由基共聚合反应，以硫酸铵和N，N，N，N’-四甲基乙二胺为氧化还原体系引发剂所制备。将10g的1-乙烯基-2-吡咯烷酮(以NVP，Aldrich，99％)和2.25g的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯在氮气下溶解在50ml水中。在上述溶液中加入过硫酸铵(0.02g)和N，N，N，N’-四甲基乙二胺(0.02g)。将上述溶液在45℃中反应8h。采用渗析法除去未反应的单体。得到冰冻且干燥的PVP-PEG共聚物，重新溶解于45℃干燥氯仿(Merck)。添加三乙胺(Aldrich)至上述氯仿溶液，然后在1h内逐滴加入丙烯酰氯(Aldrich)，溶解在50mL干燥氯仿。将反应混合物在氮气下在45℃下搅拌8-12小时。然后减压下除去反应混合物中的溶剂。上述溶液浓缩后，乙醚将带有丙烯酸酯(PVP-PEG-AA)官能团的共聚物PVP-PEG沉淀。
底涂层(增粘涂层)溶液
底涂层溶液根据如下表1中的物质成分和剂量混合所制备。
表1
顶涂层(润滑涂层)溶液
顶涂层溶液根据如下表2中的物质成分和剂量混合所制备。
表2
通用步骤1
涂覆和固化工艺
将一个导管样品在1cm/s的提升速度在上述底涂层(或增粘料涂层)溶液中浸渍，然后将上述涂覆有底涂层溶液的导管样品在强度为25-45mW/cm2的紫外光强度下照射至少25s进行固化。然后将涂覆有底涂层溶液且固化的导管样品以1cm/s的提升速度在上述顶涂层(或润滑涂层)溶液中浸渍，随后在强度为25-45mW/cm2的紫外光强度下照射至少30s进行固化.
形貌观察
在显微镜下观察每个固化样品(10x；带有数字目镜YYEYE01-130和环形光HX6060LED-2的连续变焦立体显微镜TXB2-D 10，南阳市光学仪器厂)。
润滑性测试
所述样品的润滑性根据ASTM D1894-塑料薄膜和薄板静摩擦和动摩擦系数的标准试验方法。
测试温度：25±3℃
夹紧力：300g
牵引速度：1cm/s
测得的摩擦力，输入到下列方程，得到摩擦系数：
摩擦系数(COF)＝摩擦力测量值(g)/夹紧力(g)
重复一定次数的润滑性试验(例如20次)且根据测得的摩擦力计算每个试验周期的摩擦系数。
稳定性测试
如果所述样品经过20个润滑试验周期(上述试验)仍保持润滑，那么认为涂层具有稳定性。如果测得的摩擦力有明显的变化，那么认为涂层是不稳定的，在润滑性试验中，随着测量的摩擦值增加，样品表面可能会发生涂层脱落。
颗粒测试
根据USP 788测试颗粒物质在注射液含量的测试方法，进行颗粒试验。引导导管中含有约10mL的无颗粒水。通过导丝将经皮冠状动脉腔内血管成形术(PTCA)的已涂覆样品导管插入引导导管内，此试验模拟了装置的使用情况。回收导管后，用约40mL的无颗粒水冲洗引导导管和体外模型，用液体粒子计数器测量冲洗液中的颗粒。
实施案例
实施案例1-Pebax管的顶涂层和底涂层的涂料性能。
八个pebax导管按照通用步骤1进行浸渍涂覆，除了样品8的Pebax管是直接用顶涂层溶液根据通用步骤1直接涂覆的。各种顶涂层和底涂层溶液,以及根据上述润滑性和稳定性测试方法进行的润滑性和稳定性试验的试验结果均列于表3。
表3
样品8测试结果表明，单独使用的顶涂层不足以浸润PEBAXTM导管表面。相反，样品1-7显示顶涂层和底涂层的结合使用提高了在PEBAXTM导管表面的亲水涂层的润湿能力。
表3体现了样品1-4的稳定性的对比，表明了底层决定了整个涂层在基底表面的粘附性。换句话说，PEO均聚物不适合作为应用于PEBAXTM底涂层中的增粘剂，而聚(乙二醇)-聚(丙二醇)共聚合物和聚乙烯醇缩丁醛(从聚乙烯醇中转换25％的羟基)(Mw 130,000)更为适合。
涂覆后样品4和样品7的COF数值显示了三种顶涂层都表现出了足够的润滑性和稳定性。样品8不包括一个存在于顶涂层的可固化聚合物，可能由于来自顶涂层的亲水聚合物，导致在每次摩擦试验后涂层的润滑性逐渐降低。相比之下，样品4至7在25个测试周期里都保持了顶涂层的稳定和润滑，表明在顶涂层中形成的交联网络消除了当单独使用亲水性水凝胶作为顶涂层时发生所述装置表面涂层磨损的影响(在应用导管时)。
实施案例2-底涂层的紫外固化时间对整体涂层性能的影响。
底涂层涂料配方1-4和顶涂层涂料配方被选作进一步研究。采用通用步骤1，将这些涂料对两个PEBAXTM样品导管进行涂覆，除了一个对底涂层进行了更长的紫外固化时间(为120秒，而不是15秒)的样品。观察样品在水中润湿前后的外观，且测试其润滑性和稳定性。结果见表4。涂层的形态和摩擦试验曲线如图1和图2所示。
表4
样品10的测试结果表明，润湿和摩擦试验后，增加底涂层的固化时间会导致涂层的稳定性和润滑性降低。这表明底涂层可以与顶涂层通过丙烯酸酯交联进行共价键合，在底涂层和顶涂层之间形成互传交联网络。这种间层之间的交联提高了涂层的稳定性。换句话说，不希望受理论束缚，看起来，增加了底涂层的固化时间可能导致底涂层产生更少的“自由交联点”，从而导致更少的层间交联得形成，反而形成一个不均匀，不稳定的顶涂层。
实施案例3-疏水取代对增粘剂的亲水骨架的影响
对增粘剂的亲水骨架的疏水取代的研究。在这个案例中，PVA用作亲水聚合物和用作丁醛改性，层而形成缩醛。通过调整PVA中羟基的取代百分比，可以实现底涂层中的不同的粘附性能。
本实施案例中所使用的顶涂层为2-3，底涂层涂料配方虽具有可变量的疏水基团，但仍基于1-3(聚合物重量含量的2.0wt％)，这些底涂层涂料配方应用在不同材质的基底表面：乳胶，有机硅和PEBAXTM。摩擦试验的最大重复次数为90。
如图3所示，丁醛的封端羟基的最佳上线取决于所讨论的基底材料。如果所述亲水聚合的亲水性增加到一个非常高的水平，这也可能产生一些亲水性顶涂层的问题。因此，存在一个取代百分比最优值。一般情况下，当样品可以经受50次的摩擦试验仍保持稳定性，那么在应用中也能保持稳定。图3进一步表明，具有45-75％封端亲水性部分的PVA中能给乳胶和PEBAXTM提供良好的粘附性。然而由于硅表面衬底疏水性极强，一个具有45-75％封端亲水性部分需要实现良好的粘附性和所需稳定性。这表明，本发明的制备方法可以根据所需衬底的表面性质进行制备顶涂层。
实施案例4-共聚物的疏水性/亲水性摩尔比对增粘剂的影响
对增粘剂的共聚物的疏水性/亲水性摩尔比的研究。在这个实施案例中，使用的是PEG-PPG共聚物。通过调整PG嵌段和EG嵌段的数量，以实现在底涂层有不同的粘附性能。
本实施案例中所使用的顶涂层为2-3，底涂层涂料配方虽具有可变量的PG和EG嵌段，但仍基于1-4。当Pebax上PG嵌段/EG嵌段比为2:6，涂层具有机械稳定性，如图4所示。由于PG的单体单元含量增加，如果共聚物的疏水性过高，涂层会趋于脱落。
实施案例5-干燥时间对乳胶导管涂层性能的影响
干燥时间是到导尿管的一个重要特性。干燥时间决定患者在插入导管和/或拔出导尿管前的等待时间。如果涂覆后COF值大于涂覆前的COF值的10％，那么不认为此涂层是润滑的。
将表5中的通用步骤1涂覆用乳胶制成的导管样品，对样品进行的润滑性和稳定性测试结果列于表5.
表5
表5表明，可以通过不同顶涂层和底涂层的组合实现乳胶衬底上涂层的润滑和稳定性。
为了确定润湿和干燥对涂层的润滑性的影响，将已涂覆乳胶导管样品在水中浸泡1分钟，并在空气中干燥10分钟。随后，在样品与水无接触的情况下测量摩擦系数(COF)。在每次测量后将镊子擦干。
表5显示了三种乳胶在干燥前后的COF值。如表5所示，样品11和12在干燥试验仍保持润滑性，而样品13表面几乎是干燥的，所以干燥的样品13的COF值比湿润和干燥前大。
实施案例6-涂层在不同在材料上的应用
由于这里使用的涂层配方是作为一个平台，所以可以使得各种材料涂层具有完全不同表面电位。为证明此项潜在功能，用根据通用步骤1制得的表6中涂料配方涂覆在各种材料上。
表6
对样品进行了润滑性的检查和测试，且COF值如图5所示，表明了已涂覆的材料的COF值相对于未涂覆的材料的COF值减少了5％
实施案例7-在PP，FEP和有机硅进行涂覆
如果底涂层的粘附性和润湿性足够好，那么可以无需预处理。如图8所示，用1-4，1-7底涂层涂料配方，及供应商的底涂层涂料配方对FEP样品进行涂覆。如果没有进行等离子体处理，使用底涂层1-4和ComfortCoatTM难以实现涂层稳定性。如表8，只有经过等离子体处理，才能实现涂层均匀和稳定。样品14和15的比较表明了，如果将粘增粘剂调整为更加疏水，那么久无需进行等离子预处理。如表7所示，发现样品14，样品18和样品19是均匀，稳定和润滑的。
表7
实施案例8-顶涂层释放颗粒中的单体/固化聚合物的分子量
由紫外光固化形成的交联网络在控制颗粒释放中起着重要作用。具有丙烯酸酯官能团(PVP-PEG-AA)的共聚物PVP-PEG的合成(见上文)。自由丙烯酸酯基团的比例可以通过改变PVP和PEGMA比例(即自由羟基数量)或改变在PVP-PEG改性中的丙烯酰氯数量进行调整。由此得到的PVP-PEG-AA具有多个可固化基团，因此可紫外光固化形成亲水涂层。
如前所述，将表8中底涂层和顶涂层涂料配方应用于PTCA导管，以实现涂层均匀，润滑和机械性能稳定。已涂覆的样品20的COF值比未涂覆的COF值低95％。还对样品涂层进一步检查其颗粒释放。如表8所示，与样品22相比，样品20和样品21中大于10μm的颗粒和大于25μm的颗粒数量非常少，通常，由于交联密度较高，具有较低分子量的单体形成紧密网络。因此，更紧密的网络可能减少PVP从涂层到外部环境的迁移或移动。然而，样品22中大量颗粒释放表明，即使PVP聚合物互传进入紧密交联的网络中，网络结构仍不能阻止PVP聚合物从网络中移动出去。另一方面，对于相同的设计，样品21与样品20相比，更紧密的聚合物网络确实保证了释放颗粒的尺寸较小。
表8

Claims (22)

1.一种用于基底材料上的增粘涂料配方，包括：
一种聚合物粘合促进剂；
一种第一单体或聚合物交联剂；
一种光引发剂；和
一种溶剂，其中
所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，包含了疏水/亲水性聚合物嵌段和/或疏水/亲水官能团，其中10％至100％的所述亲水官能团被所述疏水官能团所封端。
2.一种增粘涂料，所述增粘涂料用于在基底材料上形成一个底涂层，以在所述底涂层上形成一个润滑顶层涂层，所述增粘涂料包括：
一种聚合物粘合促进剂；
一种由一种第一单体或聚合物交联剂组成的第一交联聚合物基体，其中
所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，包含了疏水/亲水性聚合物嵌段和/或疏水/亲水官能团，其中10％至100％的所述亲水官能团被所述疏水官能团所封端。
3.根据权利要求1所述的增粘涂料配方或权利要求2所述的增粘涂料，其特征在于，当所述聚合物粘合促进剂是嵌段共聚物，
所述亲水性嵌段是选自以下组群中的一种或多种：多糖(如壳聚糖)，聚(乙烯醇)(PVA)，聚甲基丙烯酸，聚(乙二醇)(PEG)、聚丙烯酰胺(PAM)，聚(2-恶唑啉)和聚乙烯亚胺(PEI)，和
所述亲水性嵌段是选自以下组群中的一种或多种：聚苯乙烯(PS)，聚丁二烯(PB)，聚异戊二烯(IP)，聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMA)，聚(氧化丙烯)(PPO)，聚(甲基丙烯酸羟乙酯)(PHEMA)，聚(乙烯基醚)(PVE)，聚(甲基乙烯基醚)(PVME)，聚(乙烯基正丁基醚(VEGF)，聚酰亚胺和聚(有机硅嵌段)(PDMS)，聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)。
4.根据权利要求3所述的增粘涂料配方或增粘涂料，其特征在于，所述亲水性嵌段可以选自：聚(乙二醇)(PEG)和疏水性嵌段可以选自：聚(环氧丙烷)(PPO)。
5.根据权利要求1和根据权利要求3至4中任一项所述的增粘涂料配方，或权利要求2至4中任一项所述的增粘涂料，其特征在于，当所述聚合物粘合促进剂是包含亲水官能团的亲水性聚合物时，其中10％至100％的所述亲水官能团被所述疏水官能团所封端。
所述包含了亲水官能团的亲水性聚合物可以是选自下组的一种或多种：聚乙烯亚胺(PEI)、聚丙烯酰胺(PAM)，多糖，和聚(乙烯醇)(PVA)，和
所述疏水官能团可以封端一个或两个亲水官能团，所述亲水官能团是选自以下组群中的一种或多种：亚甲基(CH2)，甲基(CH3)，乙烯(CHCH3)，乙基(CH2CH3)、C3-6烷基和C3-6亚烷基(如CH(CH2)2CH3)，其中后两组未被取代或被一个羟基组取代(例如：所述亲水聚合物包含亲水官能团，所述亲水聚合物为聚(乙烯醇)(PVA)，且所述亲水官能团封端两个羟基组，所述亲水官能团为CH(CH2)2CH3)。
6.根据权利要求1和根据权利要求3至5中任一项所述的增粘涂料配方，或权利要求2至5中任一项所述的增粘涂料，其特征在于，25％至100％的所述亲水官能团的可被所述疏水官能团封端。
7.根据权利要求1和根据权利要求3至6中任一项所述的增粘涂料配方，或权利要求2至6中任一项所述的增粘涂料，其特征在于，所述聚合物粘合促进剂的数均分子量在20，000至2，000，000之间，和/或所述聚合物粘合促进剂具有线性，支链或交联网状的结构。
8.根据权利要求1和根据权利要求3至7中任一项所述的增粘涂料配方，或权利要求2至7中任一项所述的增粘涂料，其特征在于,所述第一单体或聚合物交联剂可以是具有至少两个能够交联的官能团的单体或聚合物,其中任选地：
(a)所述至少两个官能团中的每一个可以选自下组：丙烯酸酯和甲基丙烯酸甲酯；和/或
(b)当所述第一单体或聚合物交联剂为聚合物时，该聚合物为聚酯或聚醚。
9.根据权利要求1和根据权利要求3至8中任一项所述的增粘涂料配方，或权利要求2至8中任一项所述的增粘涂料，其特征在于,所述第一单体或聚合物交联剂选自以下组群：丁二醇二异丁烯酸酯，双酚二丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，环氧丙烯酸酯/丙烯酸甲酯低聚物，聚酯丙烯酸酯/丙烯酸甲酯低聚物和丙烯酸酯低聚物，可选的，其中所述第一单体或聚合物交联剂可以选自以下组群：双酚A环氧丙烯酸酯，双酚二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊烷二丙烯酸酯，丁二醇二异丁烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯，丙氧基化丙三醇甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，二季戊四醇五丙烯酸酯，二季戊四醇五/六丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯，丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯，丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯，聚(乙二醇)二丙烯酸酯，聚(丙二醇)二丙烯酸酯，和三(丙二醇)二丙烯酸酯。
10.根据权利要求9所述的增粘涂料配方或增粘涂料，其特征在于：
(a)所述第一单体或聚合物交联剂是具有至少两个可固化的丙烯酸酯基团和/或可固化的甲基丙烯酸酯基团的一种聚醚；和/或
(b)所述第一单体或聚合物交联剂的分子量在200至50，000道尔顿之间(例如200至10，000道尔顿，400至5，000道尔顿，或者400至2，000道尔顿)。
11.根据权利要求1和根据权利要求3至10中任一项所述的增粘涂料配方，其特征在于：
所述聚合物粘合促进剂的重量含量为0.05wt％至10wt％(例如0.1wt％至5wt％)；
所述第一单体或聚合物交联剂的重量含量为0.2wt％至7wt％；
所述光引发剂的重量含量可以为0.01wt％至2wt％；和
所述溶剂的重量含量可以为92wt％至99wt％，(例如：亲水性和/或疏水性聚合物的重量含量为0.1wt％至5wt％，所述第一单体或聚合物交联剂的重量含量为0.6wt％至5wt％，所述光引发剂的重量含量为0.1wt％至1wt％，和所述溶剂的重量含量为94wt％至98wt％)。
12.一种用于在基底表面形成润滑涂料的试剂组合，所述润滑涂料包括一个直接形成在所述基底表面的增粘涂层，和一个存在于所述增粘涂层上的润滑涂层，所述试剂组合包括：
(a)根据权利要求1和权利要求3至11中任一项所述的增粘涂料配方；和
(b)一种润滑涂料配方，其包括：
一种溶剂
一种引发剂，和
至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团；
或至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团和一种具有至少两种可固化官能团的单体或聚合物交联剂。
13.一种用于涂覆基底表面的润滑涂料，包括：
根据权利要求2至9中任一项所述的增粘涂层；和
一个包含第二交联聚合物基体的润滑涂层，所述润滑涂层由以下步骤形成：
(a)固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团，所述可固化官能团与所述可固化亲水聚合物自身进行固化；或
(b)固化至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团与单体或聚合物交联剂的结合，所述单体或聚合物交联剂具有至少两种可固化官能团，其中所述单体或聚合物交联剂的分子量在200至5000道尔顿(例如200至1000道尔顿，或者200至750道尔顿，300至600道尔顿)。
14.根据权利要求12所述的润滑涂料配方，或权利要求13所述的润滑涂层，其特征在于，所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种或两种可固化官能团，所述官能团可选自以下群组中的一种或多种：丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
15.根据权利要求12或14所述的润滑涂料配方，或权利要求13或14所述的润滑涂层，其特征在于，所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种或两种可固化官能团，所述可固化亲水聚合物可选自以下群组中的一种或多种：透明质酸、海藻酸钠、明胶、壳聚糖、或更尤其是，聚醚，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚酯、聚乙烯醇、多糖及其共聚物，可选的，其中具有至少一种或两种可固化官能团的至少一个可固化亲水聚合物可选自以下群组中的一种或多种：聚(乙二醇)(PEG)，聚(丙二醇)(PPG)，PEG-co-PPG，PEG-co-PPG-co-PEG，聚(ε-己内酯)，聚乳酸，聚(丙交酯-乙交酯)，聚(ε-已内酯-b-乙二醇-b-ε-已内酯)，聚(ε-已内酯-b-乙二醇-b-ε-已内酯)，聚[(丙交酯-co-乙交酯)-b-乙二醇-b-(丙交酯-co-乙交酯)]，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，和PVP-co-PEG，可选的，其中至少一种或两种可固化官能团为丙烯酸酯。
16.根据权利要求12或14或15所述的润滑涂料配方，或权利要求13至15所述的润滑涂层，其特征在于：
(a)所述单体或聚合物交联剂选自：二季戊四醇六丙烯酸酯，聚丁二烯二丙烯酸酯(polybutadiene diacrylate)，1，10-癸二醇二丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊烷二丙烯酸酯，双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，1，10-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，乙氧基化环已烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯，2-羟基1-3-双甲基丙烯酰氧基丙烷(2-hydroxy 1-3-dimethacryloxy propane)，乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯，双酚A环氧丙烯酸酯，一缩二乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，三甘醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇异丁烯酸酯，可选的，其中所述单体交联剂不含酰胺基团；和/或
(b)具有至少一种或两种可固化官能团的所述至少一种可固化亲水聚合物，数均分子量在20，000至200，000道尔顿；和/或
(c)具有至少一种或两种可固化官能团的所述至少一种可固化亲水聚合物，可以是非离子线型、支链或交联的亲水性聚合物；和/或
(d)所述引发剂可以是光敏引发剂或热引发剂；和/或
(e)所述溶剂可以是水和/或有机溶剂，可选的，其中所述有机溶剂选自以下群组中的一个或多个组成：醇(例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇)。
17.根据权利要求12或14或15所述的润滑涂料配方，其特征在于：
(i)所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少两种可固化官能团，所述固化亲水聚合物的重量含量为1wt％至15wt％，所述引发剂的重量含量为0.05wt％至1wt％，和所述溶剂的重量含量为84wt％至99wt％；
(ii)所述至少一种可固化亲水聚合物，该可固化亲水聚合物具有至少一种可固化官能团，所述固化亲水聚合物的重量含量为1wt％至15wt％，所述单体交联剂的重量含量为0.2wt％至5wt％，所述引发剂的重量含量为0.05wt％至0.6wt％，和所述溶剂的重量含量为80wt％至99wt％.
18.根据权利要求13至17中任一项所述的润滑涂料，其中：
(a)所述聚合物粘合促进剂和所述第一交联聚合物基体以物理方式结合(所述聚合物粘合促进剂和所述第一交联聚合物基体物理结合组成一个互穿聚合物网络结构)；和/或
(b)所述增粘涂层和所述润滑涂层由所述第一交联聚合物基体和第二交联聚合物基体之间的交联所连接；和/或
(c)所述增粘涂层和所述润滑涂层组成复合涂层，所述复合涂层在干燥状态下涂层厚度在50nm至50μm(例如0.5μm至20μm)；和/或
(d)所述润滑涂层位于所述基底表面上，所述基底表面由以下群组的一个或多个组成：金属或聚合物，可选的，所述聚合物由以下群组的一个或多个组成：聚(乙烯-四氟乙烯)，聚四氟乙烯，或者更尤其是，聚氨酯，乳胶，改性尼龙(pebax)，尼龙，聚丙烯，聚乙烯，氟化乙烯丙烯，和硅橡胶；和/或
(e)在所述增粘涂层中，所述聚合物粘合促进剂的重量含量等于或小于80wt％的所述增粘涂层(例如：15wt％至65wt％)；和/或
(f)在所述增粘涂层中，所述第一交联聚合物基体重量含量在20wt％至85wt％(例如：25wt％至75wt％，或者25wt％至70wt％，35wt％至65wt％)；和/或
(g)在所述润滑涂层中，当所述第二交联聚合物基体由具有至少一种可固化官能团的可固化亲水聚合物与具有至少两种可固化官能团的单体或聚合物交联剂的结合而形成，所述具有至少一种可固化官能团的可固化亲水聚合物含量在35wt％以上，(例如55wt％以上，或者55wt％至99.6wt％之间)，所述单体或聚合交联剂的重量含量在0.5wt％至于70wt％(例如：3wt％至30wt％)。
19.一种将一个物件的全部或部分涂覆上一种润滑涂料的工艺，所述工艺包括以下步骤：
(a)提供至少一个表面未涂覆的物件
(b)根据权利要求1和权利要求3至11任一项所述的增粘涂料配方涂覆在所述表面未涂覆的物件，组成一个底涂涂覆的物件；
(c)固化所述底涂涂覆的物件，以形成一个底涂固化后的物件，
(d)根据权利要求12和权利要求14至18任一项所述的润滑涂层涂覆在底涂固化后的物件，以形成一个未固化润滑涂层物件；和
(e)固化使所述未固化润滑涂层物件，以形成一个润滑涂层物件。
20.根据权利要求19所述的工艺，其特征在于，所述步骤(c)和所述步骤(e)中的固化是通过紫外光固化完成。
21.根据权利要求19或20所述的工艺，其特征在于，所述步骤(c)中的固化时间为t1，t1有足够的时间完成所述步骤(e)中所述底涂层和所述顶涂层之间的交联，使得在润滑试验中，物件上的涂层的稳定性能维持20个周期以上。
22.一种物件，所述物件包括一个由根据权利要求13至18任一项所述的润滑涂料涂覆的外表面。
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