CN107402414A - 硬涂膜及具有硬涂膜的柔性显示器 - Google Patents

硬涂膜及具有硬涂膜的柔性显示器 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种硬涂膜及具有该硬涂膜的柔性显示器，该硬涂膜包括基底、形成在基底的一个表面上的第一硬涂层、和形成在基底的另一表面上的第二硬涂层，其中第一硬涂层包含伸长率为50至350％的低聚物的交联聚合物，第二硬涂层包含伸长率为0.1至50％的低聚物的交联聚合物，第一硬涂层的交联密度小于第二硬涂层的交联密度。本发明的硬涂膜具有优异的耐冲击性和卷曲性，并且还具有优异的耐弯曲性。

Description

硬涂膜及具有硬涂膜的柔性显示器
技术领域
本发明涉及一种硬涂膜及具有该硬涂膜的柔性显示器。更具体地说，本发明涉及一种耐冲击性和卷曲性优异且耐弯曲性也优异的硬涂膜及具有该硬涂膜的柔性显示器。
背景技术
硬涂膜已被用来保护各种图像显示器的表面，包括液晶显示装置(LCD)、电致发光(EL)显示装置、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED)等。
近年来，柔性显示器作为下一代显示装置而受到关注，其使用诸如塑料的柔性材料替代传统的无柔性的玻璃基底，即使像纸一样进行弯曲也能保持显示器性能。在这方面，需要一种硬涂膜，其不仅具有高硬度和良好的耐冲击性，而且具有适当的柔性，而不会在其生产或使用过程中在膜边缘处卷曲。
韩国专利申请公开第2014-0027023号公开了一种硬涂膜，其包括支撑基底；第一硬涂层，其形成在所述基底的一个表面上，并且包含第一可光固化交联共聚物；和第二硬涂层，其形成在所述基底的另一表面上，并且包含第二可光固化交联共聚物和分布在所述第二可光固化交联共聚物中的无机颗粒，该硬涂层具有高硬度，耐冲击性，耐擦伤性及高透明性。
然而，这种硬涂膜存在没有足够的适用于柔性显示器的柔性的问题，因此需要开发具有优异的柔性和卷曲性以及优异的耐冲击性的硬涂膜。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是，提供具有优异的耐冲击性和卷曲性并且还具有优异的耐弯曲性的硬涂膜。
本发明的另一个目的是，提供一种具有上述硬涂膜的柔性显示器。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供了一种硬涂膜，其包括：
基底；
第一硬涂层，其形成在所述基底的一个表面上；和
第二硬涂层，其形成在所述基底的另一个表面上，
其中，所述第一硬涂层包含伸长率为50至350％的低聚物的交联聚合物，所述第二硬涂层包含伸长率为0.1至50％的低聚物的交联聚合物，所述第一硬涂层的交联密度小于第二硬涂层的交联密度。
在本发明的一个实施方式中，所述第一硬涂层可通过固化包含所述伸长率为50至350％的低聚物、光引发剂和溶剂的第一硬涂组合物来形成。
在本发明的一个实施方式中，所述第二硬涂层可通过固化包含所述伸长率为0.1至50％的低聚物、光引发剂、无机纳米颗粒和溶剂的第二硬涂组合物来形成。
在本发明的一个实施方式中，所述伸长率为50至350％的低聚物可包含氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
在本发明的一个实施方式中，所述伸长率为50至350％的低聚物可包含二官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
在本发明的一个实施方式中，所述伸长率为0.1至50％的低聚物可包含多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
在本发明的一个实施方式中，所述伸长率为0.1至50％的低聚物可包含三官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
根据本发明的另一方面，提供一种具有上述硬涂膜的柔性显示器。
有益效果
本发明的硬涂膜具有优异的耐冲击性和卷曲性，并且还具有优异的耐弯曲性，因此可有效地用于柔性显示器。
具体实施方式
下面，将对本发明进行更详细地描述。
本发明的一个实施方式涉及一种硬涂膜，其包括：
基底；
第一硬涂层，其形成在基底的一个表面上；和
第二硬涂层，其形成在基底的另一个表面上，
其中，第一硬涂层包含伸长率为50至350％的低聚物的交联聚合物，第二硬涂层包含伸长率为0.1至50％的低聚物的交联聚合物，第一硬涂层的交联密度小于第二硬涂层的交联密度。
由于根据本发明的实施方式的硬涂膜在基底的两个表面上均具有硬涂层，因此其可具有优异的耐冲击性和卷曲性以及优异的耐弯曲性，上述硬涂层包含伸长率在不同范围内的低聚物的交联聚合物，并且包含伸长率值较小的低聚物的交联聚合物的硬涂层的交联密度大于包含伸长率值较大的低聚物的交联聚合物的硬涂层的交联密度。
硬涂层的交联密度表示硬涂膜的聚合物网络是如何紧密地相互连接的，交联密度可通过Flory-Rehner法或Mooney-Rivlin法等进行测量，Flory-Rehner法通过溶胀计算交联密度，Mooney-Rivlin法通过测量应力应变而计算交联密度。例如，硬涂层的交联密度可通过后述的实验例中记载的方法进行测量。
在本发明的一个实施方式中，第一硬涂层可通过固化包含伸长率为50至350％的低聚物、光引发剂和溶剂的第一硬涂组合物来形成。
伸长率为50至350％的低聚物可包含氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
作为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，只要伸长率为50至350％，则可以无限制地使用本领域中使用的任何低聚物，优选地，可使用那些通过使分子内具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物和分子内具有一个以上羟基的丙烯酸酯化合物发生氨基甲酸酯反应而制备的低聚物。
异氰酸酯化合物的具体例可包括衍生自4,4'-二环己基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸丁烷、1,6-二异氰酸己烷、1,8-二异氰酸辛烷、1,12-二异氰酸十二烷、1,5-二异氰酸-2-甲基戊烷、三甲基-1,6-二异氰酸己烷、1,3-双(异氰酸甲基)环己烷、反式-1,4-环己烯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-1,4-二异氰酸酯、四甲基二甲苯-1,3-二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(2,6-二甲基苯基异氰酸酯)、4,4'-氧双(异氰酸苯酯)、六亚甲基二异氰酸酯、以及三甲基丙醇和甲苯二异氰酸酯的加成物的三官能的异氰酸酯，它们可以单独使用或将两种以上组合使用。
具有羟基的丙烯酸酯化合物的具体例可包括丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基异丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、己内酯开环羟基丙烯酸酯、季戊四醇三/四丙烯酸酯的混合物、二季戊四醇五/六丙烯酸酯混合物，这些可以单独使用或两种以上组合使用。
氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物可以是例如二官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。作为二官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，可以使用例如CN9002、CN910A70、CN9167、CN9170A86、CN9200、CN963B80、CN964A85、CN965、CN966H90、CN9761、CN9761A75、CN981、CN991和CN996(可从沙多玛阿科玛通过商业途径获得)、UF8001G和DAUA-167(可从共荣社化学株式会社通过商业途径获得)。
氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物可以在硬涂组合物的固化过程中聚合以形成交联聚合物。
相对于第一硬涂组合物整体100wt％，伸长率为50至350％的低聚物的含量可以为1至90wt％，优选为5至85wt％。当低聚物的量小于1wt％时，不能获得足够的耐冲击性。当低聚物的量高于90wt％时，由于其高粘度，难以形成均匀的固化涂膜。
在本发明的一个实施方式中，第二硬涂层可通过固化包含伸长率为0.1至50％的低聚物、光引发剂、无机纳米颗粒和溶剂的第二硬涂组合物来形成。
伸长率为0.1至50％的低聚物可包含多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
作为多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，只要伸长率为0.1至50％，即可无限制的使用本领域中所使用的任意一种低聚物，例如可使用那些通过使分子内具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物和分子内具有一个以上羟基的丙烯酸酯化合物发生氨基甲酸酯反应而制备的低聚物。
异氰酸酯化合物的具体例可包括衍生自4,4'-二环己基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸丁烷、1,6-二异氰酸己烷、1,8-二异氰酸辛烷、1,12-二异氰酸十二烷、1,5-二异氰酸-2-甲基戊烷、三甲基-1,6-二异氰酸己烷、1,3-双(异氰酸甲基)环己烷、反式-1,4-环己烯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯-1,4-二异氰酸酯、四甲基二甲苯-1,3-二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(2,6-二甲基苯基异氰酸酯)、4,4'-氧双(异氰酸苯酯)、六亚甲基二异氰酸酯、以及三甲基丙醇和甲苯二异氰酸酯的加成物的三官能的异氰酸酯，它们可以单独使用或将两种以上组合使用。
具有羟基的丙烯酸酯化合物的具体例可包括丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基异丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、己内酯开环羟基丙烯酸酯、季戊四醇三/四丙烯酸酯的混合物、二季戊四醇五/六丙烯酸酯混合物，它们可以单独使用或将两种以上组合使用。
多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物可以是例如三官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。作为三官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，可以使用例如CN9245S、CN9250A75、CN9260D75、CN970A60、CN998B80和CN989NS(可从沙多玛阿科玛通过商业途径获得)、KOMERATE UT250(可从KPX Green化学通过商业途径获得)。
多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物可以在第二硬涂组合物的固化过程中聚合以形成交联聚合物。
相对于第二硬涂组合物整体100wt％，伸长率为0.1至50％的低聚物的含量可以为1至90wt％，优选为5至85wt％。当低聚物的量小于1wt％时，不能获得足够的耐冲击性。当低聚物的量高于90wt％时，由于其高粘度，难以形成均匀的固化涂膜。
包含在第一硬涂组合物和第二硬涂组合物中的光引发剂用于硬涂组合物的光固化，并且只要其是本领域中使用的引发剂，即可以没有特别限制地使用。光引发剂可分为I型光引发剂和II型(氢提取型)光引发剂，I型光引发剂是因化学结构或分子结合能的差异而导致分子分解而产生自由基，II型(氢提取型)光引发剂中加入叔胺作为共引发剂。I型光引发剂的具体例可包括：苯乙酮类，例如4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮等；苯偶姻类，例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苄基二甲基缩酮等；酰基氧化膦类；以及二茂钛化合物类。II型光引发剂的具体例可包括二苯甲酮类，例如二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲基醚、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3'-甲基-4-甲氧基二苯甲酮等；噻吨酮类，例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮等。这些光引发剂可单独使用或将两种以上组合使用。此外，I型和II型可一起使用。
光引发剂可以以充分进行光聚合的量使用，相对于硬涂组合物整体100wt％，其用量可以为0.1至5wt％，例如1至3wt％。如果光引发剂的量小于上述范围，则固化不能充分进行，因此难以实现最终得到的硬涂膜的机械性能和粘接力。如果光引发剂的量超过上述范围，则可能发生过度固化，从而在硬涂膜中产生裂纹。
第一硬涂组合物和第二硬涂组合物中所含的溶剂只要在本领域中使用即可无特别限制的使用。溶剂的具体例可以包括醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、酮类(甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、环己酮等)、己烷类(己烷、庚烷、辛烷等)、苯类(苯、甲苯、二甲苯等)。这些溶剂可单独使用或将两种以上组合使用。
相对于硬涂组合物100wt％，溶剂的含量可以为5至90wt％，优选为10至85wt％。如果溶剂的量小于5wt％，则粘度可能增加，加工性恶化。如果溶剂的量高于90wt％，则难以调节涂膜的厚度，并且发生干燥不均匀，导致外观缺陷。
包含在第二硬涂组合物中的无机纳米颗粒可用于提高硬涂层的耐久性，可使用平均粒径为1至100nm、优选为5至50nm的无机纳米颗粒。如果粒径小于上述范围，则在组合物中发生团聚，由此不能形成均匀的涂膜，不能获得提高耐久性的效果。另一方面，如果粒径超过上述范围，则可能劣化最终得到的涂膜的光学特性。
这些无机纳米颗粒可以为金属氧化物，可使用选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO组成的组中的一种，及其组合物。优选地，可使用Al2O3、SiO2、ZrO2等。可直接制备或通过商业途径获得无机纳米颗粒。对于通过商业途径可获得的产品，可以使用分散在有机溶剂中的浓度为10至80wt％的那些产品。无机纳米颗粒的含量相对于第二硬涂组合物整体100wt％可以为5至50wt％。当无机纳米颗粒的量小于5wt％时，涂膜的耐久性可能不足，当无机纳米颗粒的量超过50wt％时，耐弯曲性降低，外观可能欠佳。
在本发明的实施方式的硬涂膜中，由于只有第二硬涂层含有无机纳米颗粒，所以不含有无机纳米颗粒的第一硬涂层抵消由第二硬涂层的固化收缩而在相反方向上产生的卷曲，从而提供具有高硬度的硬涂膜，同时最小化卷曲的发生。
此外，第一和第二硬涂组合物可包含流平剂，以便在组合物的涂布过程中，提供涂膜的平滑性和涂覆性。
作为流平剂，可以选择和使用可通过商业途径获得的硅型、氟型和丙烯酸聚合物型流平剂。例如，可使用BYK-323、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-373、BYK-375、BYK-377、BYK-378(毕克化学公司)，TEGO Glide 410、TEGO Glide 411、TEGO Glide 415、TEGO Glide420、TEGO Glide 432、TEGO Glide 435、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Glide455、TEGO Rad 2100、TEGO Rad 2200N、TEGO Rad 2250、TEGO Rad 2300、TEGO Rad 2500(德固赛公司)，FC-4430和FC-4432(3M)等。流平剂的含量相对于第一硬涂组合物100wt％可以为0.1至1wt％，相对于第二硬涂组合物100wt％，可以为3至5wt％。
除了上述组分之外，硬涂组合物可以进一步包含本领域常用的组分，例如紫外线稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、表面活性剂、润滑剂、防污剂等。
由于固化的涂膜表面通过连续的紫外线曝光会分解而变色和碎裂，因此，出于通过阻挡或吸收这种紫外线来保护硬涂层的目的，可加入紫外线稳定剂。紫外线稳定剂根据作用机理可分为吸收剂、猝灭剂、受阻胺光稳定剂(HALS)和自由基清除剂。此外，根据化学结构，也可以分为水杨酸苯酯(吸收剂)、二苯甲酮(吸收剂)、苯并三唑(吸收剂)和镍衍生物(猝灭剂)。
热稳定剂为商业上可提供的产品，可各自单独使用或组合使用作为主要热稳定剂的多酚型、作为次要热稳定剂的亚磷酸酯型、和内酯型。紫外线稳定剂和热稳定剂可以以不影响紫外线固化性的水平来适当地调节其含量而使用。
通过将第一硬涂组合物和第二硬涂组合物涂覆在透明基底的两个表面上，然后固化形成第一硬涂层和第二硬涂层，从而制备根据本发明实施方式的硬涂膜。
作为透明基底，可使用具有透明性的任何塑料膜。例如，透明基底可选自具有包含环烯烃的单体单元的环烯烃系衍生物，例如降冰片烯和多环降冰片烯单体、纤维素(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、异丁酯纤维素、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰基纤维素)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸类、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛，聚醚酮、聚醚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨酯以及环氧树脂，并且可使用未拉伸的、单轴或双轴拉伸膜。
透明基底的厚度没有特别限定，但是可以为8至1000μm，优选为20至150μm。当透明基底的厚度小于8μm时，膜的强度降低，因此加工性降低。当透明基底的厚度大于1000μm时，透明度降低或硬涂膜的重量增加。
可以通过适当地使用已知的如模具涂布机、气刀、反转辊、喷雾、刮片、浇铸、凹印、微凹印、旋涂等涂布方法将硬涂组合物涂布在透明基底上。
将硬涂组合物涂布在透明基底上之后，可以通过在30至150℃的温度下将挥发物蒸发10秒至1小时、更具体地30秒至30分钟来进行干燥处理，然后进行UV固化。UV固化可以通过约0.01至10J/cm2、特别是0.1至2J/cm2的紫外线照射进行。
本发明的一个实施方式涉及具有上述硬涂膜的柔性显示器。例如，本发明的硬涂膜可以用作柔性显示器的视窗。此外，本发明的硬涂膜可以通过附着在偏光板、触摸传感器等上而使用。
根据本发明的一个实施方式的硬涂膜可用于各种操作模式的液晶装置(LCD)，包括反射、透射、半透反射、扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、光学补偿弯曲(OCB)、混合取向向列(HAN)、垂直取向(VA)型和平面转换(IPS)LCD。此外，根据本发明的一个实施方式的硬涂膜可用于各种图像显示装置，包括等离子体显示器、场发射显示器、有机EL显示器、无机EL显示器、电子纸等。
下面，参考实施例、比较例和实验例对本发明进行更详细地描述。对于本领域技术人员来说显而易见的是，这些实施例、比较例和实验例仅用于说明目的，本发明的范围不限于此。
制备例1：第一硬涂组合物的制备
使用搅拌器将60wt％的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(伸长率：70％，来自共荣社化学株式会社的UF-8001G)、37wt％的甲基乙基酮、2.5wt％的光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)和0.5wt％的流平剂(来自毕克化学公司的BYK-3570)混合，然后用聚丙烯(PP)过滤器进行过滤，从而制得第一硬涂组合物。
制备例2：第二硬涂组合物的制备
使用搅拌器将37wt％的甲基乙基酮、30wt％的甲基乙基酮硅溶胶(来自尼桑化工的MEK-AC-2140Z，粒径：10至15nm)、30wt％的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(伸长率：17％，来自沙多玛公司的CN989NS)、2.5wt％的光引发剂(1-羟基环己基苯基甲酮)和0.5wt％的流平剂(来自毕克化学公司的BYK-3570)混合，然后用聚丙烯(PP)过滤器进行过滤，从而制得硬涂组合物。
实施例1至3及比较例1至4：硬涂膜的制备
实施例1：
以100μm的厚度将制备例1中制备的第一硬涂组合物涂覆在基底(聚酰亚胺膜)的一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为1.5J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第一硬涂层。然后，以20μm的厚度将制备例2中制备的第二硬涂组合物涂覆在基底的另一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为以1.0J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第二硬涂层。
通过以下方法测量第一硬涂层和第二硬涂层的交联密度，第一硬涂层和第二硬涂层的交联密度值分别为40％和60％。
(1)交联密度的测定
将硬涂膜在15ml四氢呋喃(THF)溶液中在室温下储存24小时，并过滤。然后，将未溶解部分在100℃下干燥3小时，接着，在50℃下再次干燥15小时。此时，测量浸渍在THF溶液(W0)前的硬涂膜的重量和浸渍在THF溶液(Wt)后的硬涂膜的重量，并根据下式计算交联密度。
交联密度(％)＝Wt/W0×100
实施例2：
以120μm的厚度将制备例1中制备的第一硬涂组合物涂覆在基底(聚酰亚胺膜)的一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为1.5J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第一硬涂层。然后，以20μm的厚度将制备例2中制备的第二硬涂组合物涂覆在基底的另一表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为0.8J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第二硬涂层。
以与实施例1相同的方式测量各个硬涂层的交联密度，第一硬涂层和第二硬涂层的交联密度值分别为35％和50％。
实施例3：
以130μm的厚度将制备例1中制备的第一硬涂组合物涂覆在基底(聚酰亚胺膜)的一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为1.5J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第一硬涂层。然后，以20μm的厚度将制备例2中制备的第二硬涂组合物涂覆在基底的另一表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为0.8J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第二硬涂层。
以与实施例1相同的方式测量各个硬涂层的交联密度，第一硬涂层和第二硬涂层的交联密度值分别为30％和50％。
比较例1：
以30μm的厚度将制备例1中制备的第一硬涂组合物涂覆在基底(聚酰亚胺膜)的一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为0.5J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第一硬涂层。然后，以100μm的厚度将制备例2中制备的第二硬涂组合物涂覆在基底的另一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为1.5J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第二硬涂层。
以与实施例1相同的方式测量各个硬涂层的交联密度，第一硬涂层和第二硬涂层的交联密度值分别为40％和35％。
比较例2：
以50μm的厚度将制备例1中制备的第一硬涂组合物涂覆在基底(聚酰亚胺膜)的一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为0.5J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第一硬涂层。然后，以50μm的厚度将制备例1中制备的第一硬涂组合物涂覆到基底的另一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为0.8J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第二硬涂层。
以与实施例1相同的方式测量各个硬涂层的交联密度，第一硬涂层和第二硬涂层的交联密度值分别为40％和50％。
比较例3：
以60μm的厚度将制备例2中制备的第二硬涂组合物涂覆在基底(聚酰亚胺膜)的一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为0.5J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第一硬涂层。然后，以50μm的厚度将制备例2中制备的第二硬涂组合物涂覆到基底的另一个表面上之后，将溶剂干燥，通过照射总量为0.5J/cm2的紫外线将组合物固化，从而产生第二硬涂层。
以与实施例1相同的方式测量各个硬涂层的交联密度，第一硬涂层和第二硬涂层的交联密度值分别为45％和50％。
实验例1：室温下的耐弯曲性的评价
将实施例和比较例中的各硬涂膜对折，使得膜表面之间的距离为6mm。接下来，当膜再次铺展时，用肉眼确认折叠部分是否出现了裂纹，由此评价室温下的耐弯曲性。结果示于下表1中。
<评价标准>
良好：折叠部分没有出现裂纹
差：折叠部分出现裂纹
实验例2：高温高湿度下的耐弯曲性的评价
将实施例和比较例中的各硬涂膜对折，使得膜表面之间的距离为6mm，然后将膜在85℃和85％的相对湿度下处理24小时。接下来，在膜再次铺展后，用肉眼确认折叠部分是否出现裂纹，由此评价高温高湿度下的耐弯曲性。结果示于下表1中。
<评价标准>
良好：折叠部分没有出现裂纹
差：折叠部分出现裂纹
实验例3：耐冲击性的评价
在实施例和比较例中的各硬涂膜的一个表面上粘接具有50μm的OCA(弹性模量：0.08Mpa)的玻璃后，对于膜下部的玻璃在钢球从50cm的高度落在其上时不会损坏的最大化钢球的重量进行测量。结果示于下表1中。
实验例4：卷曲产生的评价
将实施例和比较例中的各硬涂膜切割成10cm×10cm的尺寸，然后使其在25℃和48RH％下放置24小时，对于硬涂膜的每个边从底部抬起的程度进行评价。结果示于下表1中。
<评价标准>
◎：四边的平均高度为20mm以下
○：四边的平均高度为50mm以下
△：四边的平均高度大于50mm
X：四边完全被抬起，膜被卷成圆柱形
表1
从表1可以看出，包含伸长率为0.1至50％的低聚物的交联聚合物的第二硬涂层的交联密度大于包含伸长率为50至350％的低聚物的交联聚合物的第一硬涂层的交联密度的实施例中的硬涂膜，具有优异的耐弯曲性、耐冲击性和卷曲性，而第二硬涂层的交联密度比第一硬涂层的交联密度小、或者低聚物的伸长率在同一范围内的比较例中的硬涂膜，耐弯曲性、耐冲击性或卷曲性差。
虽然已经详细地示出和描述了本发明的特定实施例，但是对于本领域技术人员显而易见的是，这些具体技术仅仅是优选实施例，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可对本发明进行各种变更和修改。
因此，本发明的实际范围由所附权利要求及其等效物限定。

Claims (11)

1.一种硬涂膜，其包括：
基底；
第一硬涂层，其形成在所述基底的一个表面上；和
第二硬涂层，其形成在所述基底的另一个表面上，
其中，所述第一硬涂层包含伸长率为50至350％的低聚物的交联聚合物，所述第二硬涂层包含伸长率为0.1至50％的低聚物的交联聚合物，所述第一硬涂层的交联密度小于所述第二硬涂层的交联密度。
2.根据权利要求1所述的硬涂膜，其中，所述第一硬涂层由第一硬涂组合物形成，所述第一硬涂组合物包含伸长率为50至350％的低聚物、光引发剂和溶剂。
3.根据权利要求2所述的硬涂膜，其中，所述伸长率为50至350％的低聚物包含氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
4.根据权利要求3所述的硬涂膜，其中，所述氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物包含二官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
5.根据权利要求1所述的硬涂膜，其中，所述第二硬涂层由第二硬涂组合物形成，所述第二硬涂组合物包含伸长率为0.1至50％的低聚物、光引发剂、无机纳米颗粒和溶剂。
6.根据权利要求5所述的硬涂膜，其中，所述伸长率为0.1至50％的低聚物包括多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
7.根据权利要求6所述的硬涂膜，其中所述多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物包含三官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
8.一种柔性显示器，其具有权利要求1至7中任一项所述的硬涂膜。
9.一种柔性显示器的视窗，其具有权利要求1至7中任一项所述的硬涂膜。
10.一种偏光板，其具有权利要求1至7中任一项所述的硬涂膜。
11.一种触摸传感器，其具有权利要求1至7中任一项所述的硬涂膜。
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