CN107400331A - 低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法 - Google Patents

低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法，该质子交换膜中包括10～15重量份数的磺化聚醚醚酮、5～10重量份数的聚乙烯吡啶树脂、2～3重量份数的杂多酸、0.5～1重量份数的碳纤维、2～3重量份数的蛭石、3～4石棉绒。本发明中聚乙烯吡啶树脂能够降低质子交换膜的甲醇渗透率，杂多酸的加入能够提高质子交换膜的质子导电率，蛭石和石棉绒能够阻挡甲醇渗透，采用上述原料制得的质子交换膜在保持高的质子导电率的同时，甲醇渗透率最低。

Description

低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及质子交换膜领域，尤其涉及一种低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池具有工作温度低、启动快、比功率高、结构简单、操作方便等优点，被公认为电动汽车、固定发电站等的首选能源。在燃料电池内部，质子交换膜为质子的迁移和输送提供通道，使得质子经过膜从阳极到达阴极，与外电路的电子转移构成回路，向外界提供电流，因此质子交换膜的性能对燃料电池的性能起着非常重要的作用，它的好坏直接影响电池的使用寿命。但是目前质子交换膜的甲醇渗透率比较高，大大影响了直接甲醇燃料电池的开发和应用。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供一种低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法，该质子交换膜的质子导电率高，且甲醇渗透率低。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种低甲醇渗透率质子交换膜，包括以下重量份数的原料：
优选地，所述磺化聚醚醚酮的磺化度为40％～60％。
优选地，所述蛭石的粒径为50～100nm；所述石棉绒的粒径为40～60nm。
本发明还提供了上述一种低甲醇渗透率质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将磺化聚醚醚酮、聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在40～50℃下搅拌40～60min，并在搅拌的条件下加入杂多酸、碳纤维、蛭石和石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于60～80℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为30～40wt％，将膜从培养皿表面揭起；
b)将步骤a)得到的膜在80～100℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于60～80℃的烘箱中干燥10～15h，然后置于30～40℃的烘箱中干燥2～3h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
优选地，所述有机溶剂为二甲基乙酰胺、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或二氯甲烷。
优选地，所述横向拉伸与所述纵向拉伸的比为(1.2～1.5)：(0.6～0.8)。
本发明提供的一种低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法，该质子交换膜中包括10～15重量份数的磺化聚醚醚酮、5～10重量份数的聚乙烯吡啶树脂、2～3重量份数的杂多酸、0.5～1重量份数的碳纤维、2～3重量份数的蛭石、3～4石棉绒。本发明中聚乙烯吡啶树脂能够降低质子交换膜的甲醇渗透率，杂多酸的加入能够提高质子交换膜的质子导电率，蛭石和石棉绒能够阻挡甲醇渗透，采用上述原料制得的质子交换膜在保持高的质子导电率的同时，甲醇渗透率最低。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。
本发明提供了一种低甲醇渗透率质子交换膜，包括以下重量份数的原料：
上述技术方案中，聚乙烯吡啶树脂能够降低质子交换膜的甲醇渗透率，杂多酸的加入能够提高质子交换膜的质子导电率，蛭石和石棉绒能够阻挡甲醇渗透，采用上述原料制得的质子交换膜在保持高的质子导电率的同时，甲醇渗透率最低。
在本发明的实施例中，磺化聚醚醚酮的黄花都为40％～60％。上述磺化度的磺化聚醚醚酮能够使得质子交换膜具有高的质子导电率。
在本发明中，磺化聚醚醚酮的重量份数为10～15份；在本发明的实施例中，磺化聚醚醚酮的重量份数为11～14份；在其他实施例中，磺化聚醚醚酮的重量份数为12～13份。
聚乙烯吡啶树脂能够降低质子交换膜的甲醇渗透率。在本发明中，聚乙烯吡啶树脂的重量份数为5～10份；在本发明的实施例中，聚乙烯吡啶树脂的重量份数为6～9份；在其他实施例中，聚乙烯吡啶树脂的重量份数为7～8份。
杂多酸的加入能够提高质子交换膜的质子导电率。在本发明中，杂多酸的重量份数为2～3份；在本发明的实施例中，杂多酸的重量份数为2.2～2.8份；在其他实施例中，杂多酸的重量份数为2.4～2.6份。
碳纤维能够提高质子交换膜的尺寸稳定性。在本发明中，碳纤维的重量份数为0.5～1份；在本发明的实施例中，碳纤维的重量份数为0.6～0.9份；在其他实施例中，碳纤维的重量份数为0.7～0.8份。
蛭石和石棉绒能够阻挡甲醇渗透。在本发明的实施例中，蛭石的粒径为50～100nm；石棉绒的粒径为40～60nm。
在本发明中，蛭石的重量份数为2～3份；在本发明的实施例中，蛭石的重量份数为2.2～2.8份；在其他实施例中，蛭石的重量份数为2.4～2.6份。
在本发明中，石棉绒的重量份数为3～4份；在本发明的实施例中，石棉绒的重量份数为3.2～3.8份；在其他实施例中，石棉绒的重量份数为3.4～3.6份。
本发明还提供了一种低甲醇渗透率质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
a)将磺化聚醚醚酮、聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在40～50℃下搅拌40～60min，并在搅拌的条件下加入杂多酸、碳纤维、蛭石和石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于60～80℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为30～40wt％，将膜从培养皿表面揭起；
b)将步骤a)得到的膜在80～100℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于60～80℃的烘箱中干燥10～15h，然后置于30～40℃的烘箱中干燥2～3h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
其中，磺化聚醚醚酮、聚乙烯吡啶树脂、杂多酸、碳纤维、蛭石、石棉绒均同上所述，在此不再赘述。
上述技术方案中，通过将膜先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，从而能够对聚合物的分子链进行取向，调节离子簇的微观结构，从而能够使得质子交换膜在保持高的质子电导率的同时，甲醇渗透率最低。
在本发明的实施例中，有机溶剂为二甲基乙酰胺、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或二氯甲烷。
在本发明的实施例中，为了使得质子交换膜的质子导电率最高，甲醇渗透率最低，横向拉伸与纵向拉伸的比为(1.2～1.5)：(0.6～0.8)。
说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中所用的原料均为市售。
实施例1
a)将重量份数为12份的磺化聚醚醚酮、重量份数为7份的聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在40℃下搅拌60min，并在搅拌的条件下加入重量份数为2.6份的杂多酸、重量份数为0.7份的碳纤维、重量份数为2.4份的蛭石和重量份数为2.4份的石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于70℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为35wt％，将膜从培养皿表面揭起；其中，磺化聚醚醚酮的磺化度为50％，蛭石的粒径为50nm；石棉绒的粒径为40nm；
b)将步骤a)得到的膜在80℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；其中横向拉伸与纵向拉伸的比为1.2:0.8；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于60℃的烘箱中干燥15h，然后置于40℃的烘箱中干燥2h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
实施例2
a)将重量份数为10份的磺化聚醚醚酮、重量份数为10份的聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在45℃下搅拌50min，并在搅拌的条件下加入重量份数为2.8份的杂多酸、重量份数为0.5份的碳纤维、重量份数为2.8份的蛭石和重量份数为3.2份的石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于80℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为30wt％，将膜从培养皿表面揭起；其中，磺化聚醚醚酮的磺化度为60％，蛭石的粒径为100nm；石棉绒的粒径为60nm；
b)将步骤a)得到的膜在90℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；其中横向拉伸与纵向拉伸的比为1.3:0.7；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于70℃的烘箱中干燥14h，然后置于38℃的烘箱中干燥2.2h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
实施例3
a)将重量份数为11份的磺化聚醚醚酮、重量份数为9份的聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在50℃下搅拌10min，并在搅拌的条件下加入重量份数为2份的杂多酸、重量份数为1份的碳纤维、重量份数为2.2份的蛭石和重量份数为4份的石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于65℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为40wt％，将膜从培养皿表面揭起；其中，磺化聚醚醚酮的磺化度为40％，蛭石的粒径为75nm；石棉绒的粒径为50nm；
b)将步骤a)得到的膜在100℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；其中横向拉伸与纵向拉伸的比为1.4:0.6；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于80℃的烘箱中干燥13h，然后置于36℃的烘箱中干燥2.4h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
实施例4
a)将重量份数为13份的磺化聚醚醚酮、重量份数为8份的聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在45℃下搅拌50min，并在搅拌的条件下加入重量份数为3份的杂多酸、重量份数为0.9份的碳纤维、重量份数为3份的蛭石和重量份数为3.8份的石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于70℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为35wt％，将膜从培养皿表面揭起；其中，磺化聚醚醚酮的磺化度为60％，蛭石的粒径为50nm；石棉绒的粒径为50nm；
b)将步骤a)得到的膜在85℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；其中横向拉伸与纵向拉伸的比为1.5:0.75；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于65℃的烘箱中干燥12h，然后置于34℃的烘箱中干燥2.6h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
实施例5
a)将重量份数为15份的磺化聚醚醚酮、重量份数为6份的聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在40℃下搅拌60min，并在搅拌的条件下加入重量份数为2.2份的杂多酸、重量份数为0.8份的碳纤维、重量份数为2份的蛭石和重量份数为3.6份的石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于80℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为30wt％，将膜从培养皿表面揭起；其中，磺化聚醚醚酮的磺化度为55％，蛭石的粒径为80nm；石棉绒的粒径为50nm；
b)将步骤a)得到的膜在95℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；其中横向拉伸与纵向拉伸的比为1.25:0.65；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于75℃的烘箱中干燥11h，然后置于32℃的烘箱中干燥2.8h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
实施例6
a)将重量份数为14份的磺化聚醚醚酮、重量份数为5份的聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在50℃下搅拌40min，并在搅拌的条件下加入重量份数为2.4份的杂多酸、重量份数为0.6份的碳纤维、重量份数为2.6份的蛭石和重量份数为3份的石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于60℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为40wt％，将膜从培养皿表面揭起；其中，磺化聚醚醚酮的磺化度为45％，蛭石的粒径为65nm；石棉绒的粒径为45nm；
b)将步骤a)得到的膜在90℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；其中横向拉伸与纵向拉伸的比为1.45:0.7；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于70℃的烘箱中干燥10h，然后置于30℃的烘箱中干燥3h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
实施例7
a)将重量份数为12.5份的磺化聚醚醚酮、重量份数为7.5份的聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在45℃下搅拌50min，并在搅拌的条件下加入重量份数为2.5份的杂多酸、重量份数为0.75份的碳纤维、重量份数为2.5份的蛭石和重量份数为3.5份的石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于70℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为35wt％，将膜从培养皿表面揭起；其中，磺化聚醚醚酮的磺化度为50％，蛭石的粒径为75nm；石棉绒的粒径为50nm；
b)将步骤a)得到的膜在90℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；其中横向拉伸与纵向拉伸的比为1.35:0.7；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于70℃的烘箱中干燥12.5h，然后置于35℃的烘箱中干燥2.5h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
对比例1
商品化的全氟磺酸质子交换膜Nafion 212。
对实施例1～6制得的低甲醇渗透率质子交换膜的质子导电率、甲醇渗透率、尺寸稳定性进行测试，结果见表1。
其中，长度方向尺寸变化率％＝0％RH质子交换膜长度/100％质子交换膜长度；
厚度方向尺寸变化率％＝0％RH质子交换膜长度/100％质子交换膜长度。
表1实施例1～7和对比例1的实验结果
以上对本发明提供的一种低甲醇渗透率质子交换膜及其制备方法进行了详细的介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (6)

1.一种低甲醇渗透率质子交换膜，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
2.如权利要求1所述的低甲醇渗透率质子交换膜，其特征在于，所述磺化聚醚醚酮的磺化度为40％～60％。
3.如权利要求1所述的低甲醇渗透率质子交换膜，其特征在于，所述蛭石的粒径为50～100nm；所述石棉绒的粒径为40～60nm。
4.一种如权利要求1所述的低甲醇渗透率质子交换膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将磺化聚醚醚酮、聚乙烯吡啶树脂加入到机溶剂中，并在40～50℃下搅拌40～60min，并在搅拌的条件下加入杂多酸、碳纤维、蛭石和石棉绒搅拌均匀后，倒入培养皿中，然后置于60～80℃的烘箱中进行干燥，并控制溶剂残留量为30～40wt％，将膜从培养皿表面揭起；
b)将步骤a)得到的膜在80～100℃下先进行横向拉伸再进行纵向拉伸，拉伸完成后维持外力使膜保持在拉伸状态，得拉伸膜；
c)将步骤b)得到的拉伸膜置于60～80℃的烘箱中干燥10～15h，然后置于30～40℃的烘箱中干燥2～3h后，去除外力，即得低甲醇渗透率质子交换膜。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基乙酰胺、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或二氯甲烷。
6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述横向拉伸与所述纵向拉伸的比为(1.2～1.5)：(0.6～0.8)。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108047470A (zh) * 2017-12-26 2018-05-18 华中科技大学 一种连续碳纤维增强聚醚醚酮复合材料的制备方法及产品
CN109912928A (zh) * 2019-03-18 2019-06-21 山东星火科学技术研究院 磺化聚醚醚酮与磷钨酸复合膜的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1677732A (zh) * 2005-01-04 2005-10-05 华南理工大学 一种有机－无机复合型质子交换膜及其制备方法
US20080020256A1 (en) * 2006-07-18 2008-01-24 Board Of Regents, The University Of Texas System High performance polymeric blend membrane materials based on n-heterocycles and acid-base interactions
CN101240079A (zh) * 2008-02-28 2008-08-13 武汉理工大学 多孔质子交换膜材料及其制备方法
CN102315463A (zh) * 2011-08-05 2012-01-11 上海交通大学 一种柔性无机/有机复合质子交换膜制备方法
CN102658645A (zh) * 2012-05-14 2012-09-12 华北电力大学 一种具有特定取向结构的全氟磺酸质子交换膜的制备方法
CN102660120A (zh) * 2012-05-14 2012-09-12 华北电力大学 交联型的具有特定取向结构的质子交换膜及其制备方法
CN103633270A (zh) * 2013-11-05 2014-03-12 舟山市金秋机械有限公司 无机/有机穿插型复合质子交换膜及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1677732A (zh) * 2005-01-04 2005-10-05 华南理工大学 一种有机－无机复合型质子交换膜及其制备方法
US20080020256A1 (en) * 2006-07-18 2008-01-24 Board Of Regents, The University Of Texas System High performance polymeric blend membrane materials based on n-heterocycles and acid-base interactions
CN101240079A (zh) * 2008-02-28 2008-08-13 武汉理工大学 多孔质子交换膜材料及其制备方法
CN102315463A (zh) * 2011-08-05 2012-01-11 上海交通大学 一种柔性无机/有机复合质子交换膜制备方法
CN102658645A (zh) * 2012-05-14 2012-09-12 华北电力大学 一种具有特定取向结构的全氟磺酸质子交换膜的制备方法
CN102660120A (zh) * 2012-05-14 2012-09-12 华北电力大学 交联型的具有特定取向结构的质子交换膜及其制备方法
CN103633270A (zh) * 2013-11-05 2014-03-12 舟山市金秋机械有限公司 无机/有机穿插型复合质子交换膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
荣倩等: ""SPEEK/P4VP酸碱复合质子交换膜的制备与性能"", 《高分子材料科学与工程》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108047470A (zh) * 2017-12-26 2018-05-18 华中科技大学 一种连续碳纤维增强聚醚醚酮复合材料的制备方法及产品
CN109912928A (zh) * 2019-03-18 2019-06-21 山东星火科学技术研究院 磺化聚醚醚酮与磷钨酸复合膜的制备方法

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