CN107383261B - 一种皮革用丁苯胶乳及其制备方法 - Google Patents

一种皮革用丁苯胶乳及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，包括如下步骤：S1：水相溶液的配置：将水和第一乳化剂混合均匀；S2：油相溶液的配置：将丁二烯、苯乙烯、分子量调节剂、不饱和羧酸混合均匀；S3：第一引发剂溶液的配置：将水、第一引发剂、pH调节剂混合均匀；S4：底料的配置：将水投入反应釜，升温至70‑85℃，加入富马酸至溶解，溶解后抽真空，向反应釜中投入EDTA、第二乳化剂、种子胶投入反应釜，混合均匀；S5：皮革用丁苯胶乳的制备：将第一引发剂溶液取一部分投入反应釜，混合均匀后同步开始连续添加水相溶液、油相溶液、第一引发剂溶液，添加结束后，保温1‑3h；冷却至35‑38℃，出料。具有提高丁苯胶乳的强度的效果。

Description

一种皮革用丁苯胶乳及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶乳制备技术领域，特别涉及一种皮革用丁苯胶乳及其制备方法。
背景技术
人造皮革，它是在纺织布基或无纺布基上，由各种不同配方的PVC和PU等发泡或覆膜加工制作而成，可以根据不同强度和色彩、光泽、花纹图案等要求加工制成，具有花色品种繁多、防水性能好、边幅整齐、利用率高和价格相对真皮便宜的特点，越来越多地应用于人们的生活中。丁苯胶乳是以丁二烯和苯乙烯经低温聚合而成的稳定乳液，在皮革的粘接和表面处理中都具有重要的作用。
授权公告号为CN104211858A、授权公告日为2014年12月17日的中国专利公开了一种羧基丁苯胶乳的制备方法，包括以下步骤，
(1)在反应釜分别投入原料配方中40-80％的水、20-40％的乳化剂、20-40％的丙烯酸、焦磷酸钠、功能单体、种子胶和螯合剂；
(2)升温至83-94℃后，在2-4小时内匀速滴加丁二烯和苯乙烯、硫醇、剩余的丙烯酸、原料配方中70-80％的过硫酸铵、5-8％的烧碱和剩余的乳化剂；
(3)单体滴加完毕后，提高反应温度至93-98℃，继续反应2-3小时；当单体参与聚合的总转化率达到单体总质量的98.0％以上时，降温至65-75℃，转料至脱气釜，加入剩余的过硫酸铵和原料配方中50-70％的烧碱，控制脱气釜真空度为-0.07--0.09MPa，减压闪蒸脱气3.5-4.5小时，然后继续用剩余的烧碱pH值至7-9，降温到35-45℃。
现有技术的不足之处在于，在实际使用中，大部分的丁苯胶乳都是应用于纸张的涂布，所以在皮革应用中，胶乳常常会出现强度达不到要求的情况。
发明内容
本发明的目的一是提供一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其解决了现有丁苯胶乳强度不够的问题，具有提高丁苯胶乳的强度的效果。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，包括如下步骤：S1：水相溶液的配置：将水和第一乳化剂投入水相配料釜，混合均匀，备用；S2：油相溶液的配置：将丁二烯、苯乙烯、分子量调节剂、不饱和羧酸投入油相配料釜，备用；S3：第一引发剂溶液的配置：将水、第一引发剂、pH调节剂投入引发剂配料釜，混合均匀，备用；S4：底料的配置：将水投入反应釜，升温至70-85℃，加入富马酸至溶解，溶解后抽真空，向反应釜中投入EDTA、第二乳化剂、种子胶，混合均匀；S5：皮革用丁苯胶乳的制备：将步骤S3中配置的第一引发剂溶液取一部分投入步骤S4中的反应釜，混合均匀后同步开始连续添加步骤S1中制备的水相溶液、步骤S2中制备的油相溶液、步骤S3中制备的第一引发剂溶液，添加结束后，保温1-3h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料。
采用上述方法，富马酸即为反丁烯二酸，两个羧基位于双键的两侧，将富马酸作为一种不饱和羧酸单体加入丁苯胶乳的原始配方中，富马酸上的羧基提供交联作用，有利于提高丁苯胶乳使用时的粘接强度。将富马酸单独溶解后再和其他组分进行混合，从而提高富马酸的溶解效果，提高丁苯胶乳的粘接强度。
进一步优选为：按重量份计，各原料的添加量为：水：8000-9000份；第一乳化剂：35-40份；丁二烯：3580-3750份；苯乙烯：6130-6450份；分子量调节剂：80-100份；不饱和羧酸：192-212份；第一引发剂：108-115份；pH调节剂：0-65份；EDTA：2-8份；第二乳化剂：4-6份；富马酸：86-106份；种子胶：180-200份；其中，水的含量为水相溶液、第一引发剂溶液和底料中所有水的总量；步骤S4中底料中加入的水占总水量的60％以上。
进一步优选为：按重量份计，各原料的添加量为：水：8550份；第一乳化剂：37.3份；丁二烯：3700份；苯乙烯：6337份；分子量调节剂：95份；不饱和羧酸：206份；第一引发剂：112.5份；pH调节剂：54份；EDTA：4份；第二乳化剂：4.7份；种子胶：190份；其中，水的含量为水相溶液、第一引发剂溶液和底料中所有水的总量；步骤S4中底料中加入的水占总水量的60％以上。
采用该配方制备得到的丁苯胶乳具有良好的粘接强度和优异的抗水性。
进一步优选为：控制水相溶液、油相溶液和第一引发剂添加结束时间的顺序依次为水相溶液、油相溶液和第一引发剂溶液。
采用上述技术方案，使水相溶液早于油相溶液添加完毕，减少成品中的游离乳化剂，从而提高成品的抗水性。
进一步优选为：水相溶液的添加速度控制在7.9-20kg/min；油相溶液的添加速度控制在38.3-50kg/min；第一引发剂溶液从开始添加到添加结束的时间比油相溶液多20-45min。
进一步优选为：不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯中的一种或几种。
进一步优选为：第一引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的至少一种。
进一步优选为：种子胶采用如下方法制备得到：A、第二引发剂溶液的制备：将第二引发剂和水混合均匀，得到第二引发剂溶液；B、反应溶液的制备：将苯乙烯和第三乳化剂混合均匀，得到反应溶液；C、种子胶的制备：将种子胶釜抽真空后加入水和第四乳化剂混合均匀，搅拌并升温至80-85℃，同步连续添加步骤A制备得到的第二引发剂溶液和步骤B制备得到的底物溶液进行反应，反应温度控制在87-90℃；添加结束后，保温1-3h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料；按质量份数计，种子乳液的基础配方为：第二引发剂1.3-1.8份、苯乙烯295-304份、第三乳化剂18.5-20.0份、第四乳化剂80.0-82.0份和水345-358份；其中水的含量为第二引发剂溶液中的水和种子胶釜中的添加的水的总量。
进一步优选为：第一乳化剂为非离子乳化剂和阴离子乳化剂的复配物，非离子乳化剂和阴离子乳化剂的质量比为3-6:1，阴离子乳化剂选用烷基酚硫酸盐、烷基酚磺酸盐中的一种或多种，非离子乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；第二乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；第三乳化剂和第四乳化剂均选用脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂。
本发明的目的二是提供一种皮革用丁苯胶乳，其采用技术目的一中的方法制备的到。
综上所述，本发明具有以下有益效果：将富马酸作为一种不饱和羧酸单体加入丁苯胶乳的原始配方中，富马酸上的羧基提供交联作用，有利于提高丁苯胶乳使用时的粘接强度。将富马酸单独溶解后再和其他组分进行混合，从而提高富马酸的溶解效果，提高丁苯胶乳的粘接强度；使水相溶液早于油相溶液添加完毕，减少成品中的游离乳化剂，从而提高成品的抗水性。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的保护范围内都受到专利法的保护。
实施例1：一种种子胶的制备方法，采用如下步骤制备得到：
A：第二引发剂溶液的制备：将1.5kg的第二引发剂和50kg的水加入到容器中，混合均匀，得到第二引发剂溶液，备用；
B、反应溶液的制备：将300kg苯乙烯和19kg第三乳化剂加入到容器中，混合均匀，得到反应溶液，备用；
C、种子胶的制备：将种子胶釜抽真空后加入300kg水和81kg第四乳化剂混合均匀，搅拌并升温至80℃，同步连续添加步骤A制备得到的第二引发剂溶液和步骤B制备得到的反应溶液进行反应，反应温度控制在90℃；投料时间为3h，添加结束后，保温1h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料；记为P1；
其中，第二引发剂是过硫酸铵，第三乳化剂是C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚，第四乳化剂是C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚。
实施例2：一种种子胶的制备方法，采用如下步骤制备得到：
A：第二引发剂溶液的制备：将1.3kg的第二引发剂和50kg的水加入到容器中，混合均匀，得到第二引发剂溶液，备用；
B、反应溶液的制备：将295kg苯乙烯和18.5kg第三乳化剂加入到容器中，混合均匀，得到反应溶液，备用；
C、种子胶的制备：将种子胶釜抽真空后加入295kg水和80kg第四乳化剂混合均匀，搅拌并升温至85℃，同步连续添加步骤A制备得到的第二引发剂溶液和步骤B制备得到的反应溶液进行反应，反应温度控制在87℃；投料时间为3h，添加结束后，保温3h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料；记为P2；
其中，第二引发剂是过硫酸钠，第三乳化剂是C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚，第四乳化剂是C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚。
实施例3：一种种子胶的制备方法，采用如下步骤制备得到：
A：第二引发剂溶液的制备：将1.8kg的第二引发剂和50kg的水加入到容器中，混合均匀，得到第二引发剂溶液，备用；
B、反应溶液的制备：将304kg苯乙烯和20kg第三乳化剂加入到容器中，混合均匀，得到反应溶液，备用；
C、种子胶的制备：将种子胶釜抽真空后加入308kg水和82kg第四乳化剂混合均匀，搅拌并升温至80℃，同步连续添加步骤A制备得到的第二引发剂溶液和步骤B制备得到的反应溶液进行反应，反应温度控制在90℃；投料时间为3h，添加结束后，保温1h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料；记为P3；
其中，第二引发剂是过硫酸铵，第三乳化剂是C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚，第四乳化剂是C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚。
实施例4-8：一种用于皮革的丁苯胶乳，采用如下方法制备得到，各原料组分的配方量参见表1：
S1：水相溶液的配置：将水和第一乳化剂按配方量投入水相配料釜，混合均匀，备用；
S2：油相溶液的配置：将丁二烯、苯乙烯、分子量调节剂、不饱和羧酸按配方量投入油相配料釜，备用；
S3：第一引发剂溶液的配置：将水、第一引发剂、pH调节剂按配方量投入引发剂配料釜，混合均匀，备用；
S4：底料的配置：将水投入反应釜，开启搅拌，升温至70℃，加入富马酸至溶解，溶解后抽真空，向反应釜中投入配方量的EDTA、第二乳化剂、种子胶，混合均匀；
S5：皮革用丁苯胶乳的制备：将步骤S3中配置的第一引发剂溶液取50kg投入步骤S4中的反应釜，混合均匀后同步开始连续添加步骤S1中制备的水相溶液、步骤S2中制备的油相溶液、步骤S3中制备的第一引发剂溶液，水相溶液的添加时间是1.5h(添加速度为13.2kg/min)，油相溶液的添加时间是4h(添加速度为43.1kg/min)，引发剂溶液的添加时间为4.5h，添加结束后，保温2h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料。
其中，第一乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚的复配物，三者的质量比为10:12:5；第二乳化剂为C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚；分子量调节剂为叔十二烷基硫醇；不饱和羧酸为丙烯酸；第一引发剂为过硫酸铵；pH调节剂为32wt％的氢氧化钠溶液；种子胶选用P1。
表1实施例4-8的组分和含量表
实施例9：一种用于皮革的丁苯胶乳，基础配方的各组分和用量均与实施例4相同(参见表1)，与实施例4的区别在于，工艺步骤参数不同，具体如下所述：
S1：水相溶液的配置：将水和第一乳化剂按配方量投入水相配料釜，混合均匀，备用；
S2：油相溶液的配置：将丁二烯、苯乙烯、分子量调节剂、不饱和羧酸按配方量投入油相配料釜，备用；
S3：第一引发剂溶液的配置：将水、第一引发剂、pH调节剂按配方量投入引发剂配料釜，混合均匀，备用；
S4：底料的配置：将水投入反应釜，开启搅拌，升温至80℃，加入富马酸至溶解，溶解后抽真空，向反应釜中投入配方量的EDTA、第二乳化剂、种子胶，混合均匀；
S5：皮革用丁苯胶乳的制备：将步骤S3中配置的第一引发剂溶液取50kg投入步骤S4中的反应釜，混合均匀后同步开始连续添加步骤S1中制备的水相溶液、步骤S2中制备的油相溶液、步骤S3中制备的第一引发剂溶液，水相溶液的添加时间是2.5h(添加速度为7.9kg/min)，油相溶液的添加时间是4.5h(添加速度为38.3kg/min)，引发剂溶液的添加时间为5.25h，添加结束后，保温1h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料。
实施例10：一种用于皮革的丁苯胶乳，基础配方的各组分和用量均与实施例4相同(参见表1)，与实施例4的区别在于，工艺步骤参数不同，具体如下所述：
S1：水相溶液的配置：将水和第一乳化剂按配方量投入水相配料釜，混合均匀，备用；
S2：油相溶液的配置：将丁二烯、苯乙烯、分子量调节剂、不饱和羧酸按配方量投入油相配料釜，备用；
S3：第一引发剂溶液的配置：将水、第一引发剂、pH调节剂按配方量投入引发剂配料釜，混合均匀，备用；
S4：底料的配置：将水投入反应釜，开启搅拌，升温至85℃，加入富马酸至溶解，溶解后抽真空，向反应釜中投入配方量的EDTA、第二乳化剂、种子胶，混合均匀；
S5：皮革用丁苯胶乳的制备：将步骤S3中配置的第一引发剂溶液取50kg投入步骤S4中的反应釜，混合均匀后同步开始连续添加步骤S1中制备的水相溶液、步骤S2中制备的油相溶液、步骤S3中制备的第一引发剂溶液，水相溶液的添加时间是1h(添加速度为19.8kg/min)，油相溶液的添加时间是3.5h(添加速度为49.2kg/min)，引发剂溶液的添加时间为3.75h，添加结束后，保温3h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料。
实施例11：一种用于皮革的丁苯胶乳，与实施例4的区别在于，不饱和羧酸采用206kg的甲基丙烯酸。
实施例12：一种用于皮革的丁苯胶乳，与实施例4的区别在于，不饱和羧酸采用206kg的丙烯酸乙酯。
实施例13：一种用于皮革的丁苯胶乳，与实施例4的区别在于，第一引发剂采用112.5kg的过硫酸钠。
实施例14：一种用于皮革的丁苯胶乳，与实施例4的区别在于，第一引发剂采用112.5kg的过硫酸钾。
实施例15：一种用于皮革的丁苯胶乳，与实施例4的区别在于，种子胶采用P2。
实施例16：一种用于皮革的丁苯胶乳，与实施例4的区别在于，种子胶采用P3。
实施例17：一种用于皮革的丁苯胶乳，除第一乳化剂外的其他组分和含量均与实施例4相同，第一乳化剂的总量也与实施例4相同，与实施例4的区别在于，第一乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚的复配物，三者的质量比为3:12:5。
实施例18：一种用于皮革的丁苯胶乳，除第一乳化剂外的其他组分和含量均与实施例4相同，第一乳化剂的总量也与实施例4相同，与实施例4的区别在于，第一乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚的复配物，三者的质量比为18:12:5。
实施例19：一种用于皮革的丁苯胶乳，除第一乳化剂外的其他组分和含量均与实施例4相同，第一乳化剂的总量也与实施例4相同，与实施例4的区别在于，第一乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚的复配物，三者的质量比为13:12:5。
实施例20：一种用于皮革的丁苯胶乳，除第一乳化剂外的其他组分和含量均与实施例4相同，第一乳化剂的总量也与实施例4相同，与实施例4的区别在于，第一乳化剂为十二烷基磺酸钠和C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚的复配物，两者的质量比为22:5。
试验部分：
为了更好地测试实施例的性能，对实施例进行各项性能测试，并制备如下对比例用作对比。
对比例1：一种丁苯胶乳，采用如下方法制备得到，各原料组分的配方量与实施例4相同，与实施例4的区别在于工艺不同，包括如下步骤：
S1：水相溶液的配置：将水和第一乳化剂按配方量投入水相配料釜，混合均匀，备用；
S2：油相溶液的配置：将丁二烯、苯乙烯、分子量调节剂、不饱和羧酸、富马酸按配方量投入油相配料釜，备用；
S3：第一引发剂溶液的配置：将水、第一引发剂、pH调节剂按配方量投入引发剂配料釜，混合均匀，备用；
S4：底料的配置：将水投入反应釜，抽真空，开启搅拌，升温至70℃，向反应釜中投入配方量的EDTA、第二乳化剂、种子胶，混合均匀；
S5：皮革用丁苯胶乳的制备：将步骤S3中配置的第一引发剂溶液取50kg投入步骤S4中的反应釜，混合均匀后同步开始连续添加步骤S1中制备的水相溶液、步骤S2中制备的油相溶液、步骤S3中制备的第一引发剂溶液，水相溶液的添加时间是1.5h(添加速度为13.2kg/min)，油相溶液的添加时间是4h(添加速度为43.1kg/min)，引发剂溶液的添加时间为4.5h，添加结束后，保温2h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料。
其中，第一乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚的复配物，三者的质量比为10:12:5；第二乳化剂为C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚；分子量调节剂为叔十二烷基硫醇；不饱和羧酸为丙烯酸；第一引发剂为过硫酸铵；pH调节剂为32wt％的氢氧化钠溶液；种子胶选用P1。
对比例2：一种丁苯胶乳，各原料组分的配方量与实施例4相同，与实施例4的区别在于工艺不同，包括如下步骤：
S1：水相溶液的配置：将水和第一乳化剂按配方量投入水相配料釜，混合均匀，备用；
S2：油相溶液的配置：将丁二烯、苯乙烯、分子量调节剂、不饱和羧酸按配方量投入油相配料釜，备用；
S3：第一引发剂溶液的配置：将水、第一引发剂、pH调节剂按配方量投入引发剂配料釜，混合均匀，备用；
S4：底料的配置：将水投入反应釜，开启搅拌，升温至70℃，加入富马酸至溶解，溶解后抽真空，向反应釜中投入配方量的EDTA、第二乳化剂、种子胶，混合均匀；
S5：皮革用丁苯胶乳的制备：将步骤S3中配置的第一引发剂溶液取50kg投入步骤S4中的反应釜，混合均匀后同步开始连续添加步骤S1中制备的水相溶液、步骤S2中制备的油相溶液、步骤S3中制备的第一引发剂溶液，水相溶液的添加时间是4h(添加速度为5.06kg/min)，油相溶液的添加时间是4h(添加速度为43.1kg/min)，引发剂溶液的添加时间为4h，添加结束后，保温2h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料。
其中，第一乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚的复配物，三者的质量比为10:12:5；第二乳化剂为C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚；分子量调节剂为叔十二烷基硫醇；不饱和羧酸为丙烯酸；第一引发剂为过硫酸铵；pH调节剂为32wt％的氢氧化钠溶液；种子胶选用P1。
应用性能测试：
(1)粘接强度测试：将实施例4-20作为试验样，将对比例1-2作为对照样，进行粘接强度测试。将TPR样条和皮鞋面革试条，在粘接前进行均匀粗磨，将磨后的残余废屑清洗干净。将TPR鞋用处理剂、流平剂和增稠剂调好后，均匀地刷涂在TPR样条上，在60℃烘干6-10min，重复一遍后，将配置好的丁苯胶乳涂刷至TPR样条表面，烘干活化后将皮革鞋面试条与TPR样条压合，放置24h后测试粘接强度a。测试结果参见表2。
(2)抗水性测试：将实施例4-20作为试验样，将对比例1-2作为对照样，进行粘接强度测试。将TPR样条和皮鞋面革试条，在粘接前进行均匀粗磨，将磨后的残余废屑清洗干净。将TPR鞋用处理剂、流平剂和增稠剂调好后，均匀地刷涂在TPR样条上，在60℃烘干6-10min，重复一遍后，将配置好的丁苯胶乳涂刷至TPR样条表面，烘干活化后将皮革鞋面试条与TPR样条压合，放置24h后，在水中浸泡24h，取出测试粘接强度b。计算粘接强度变化百分比＝(a-b)/a*100％，用粘接强度变化百分比来表示丁苯胶乳的抗水性，该值越大，表示抗水性越不好。
表2粘接强度测试结果
对比实施例4和对比例1的结果可知，和直接将富马酸与其他油相原料一起添加相比，将富马酸提前溶解至热水中有利于将富马酸溶解地更好，从而提高得到的丁苯胶乳的粘接强度。
对比实施例4-8的结果可知，采用实施例4的配方时，得到的TPR样条和皮鞋面革试条具有最高的粘接强度，同时粘接强度变化百分比小，抗水性能好。
对比实施例4、实施例9-10、对比例2的结果可知，将水相溶液、油相溶液、第一引发剂溶液同时添加完毕得到的丁苯胶乳粘接强度变化百分比很大，即抗水性不好，原因是成品中残留了较多的乳化剂，使得粘接后的丁苯胶乳吸水性好，对应的抗水性就减弱。将水相溶液早于油相溶液添加完毕可以在后续的反应中将乳化剂消耗完毕，从而提高抗水性，在水相溶液早于油相溶液添加完毕的前提下，随着水相溶液、油相溶液、第一引发剂溶液添加速度的减小，抗水性不断增大，且增大的趋势不断减慢，基于成本和抗水性的双重考虑，选用实施例4的添加工艺为最优工艺。
对比实施例4、实施例17-20的结果可知，当第一乳化剂选用十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和C8-C10脂肪醇聚氧乙烯醚的复配物时，得到的丁苯胶乳具有较好的抗水性，在三者的添加总量不变的情况下，随着十二烷基硫酸钠的添加比例的增加，粘接强度变化百分比出现先减小后增大的趋势，当三者的添加比为10:12:5时，具有最好的抗水性。

Claims (10)

1.一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是，包括如下步骤： S1：水相溶液的配置：将水和第一乳化剂投入水相配料釜，混合均匀，备用； S2：油相溶液的配置：将丁二烯、苯乙烯、分子量调节剂、不饱和羧酸投入油相配料釜，备用； S3：第一引发剂溶液的配置：将水、第一引发剂、pH调节剂投入引发剂配料釜，混合均匀，备用； S4：底料的配置：将水投入反应釜，升温至70-85℃，加入富马酸至溶解，溶解后抽真空，向反应釜中投入EDTA、第二乳化剂、种子胶，混合均匀； S5：皮革用丁苯胶乳的制备：将步骤S3中配置的第一引发剂溶液取一部分投入步骤S4中的反应釜，混合均匀后同步开始连续添加步骤S1中制备的水相溶液、步骤S2中制备的油相溶液、步骤S3中制备的第一引发剂溶液，添加结束后，保温1-3h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料。
2.根据权利要求1所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是：按重量份计，各原料的添加量为： 水：8450-8900份； 第一乳化剂：35-40份； 丁二烯：3580-3750份； 苯乙烯：6130-6450份； 分子量调节剂：80-100份； 不饱和羧酸：192-212份； 第一引发剂：108-115份； pH调节剂：35-65份； EDTA：2-8份； 第二乳化剂：4-6份； 富马酸：86-106份； 种子胶：180-200份； 其中，水的含量为水相溶液、第一引发剂溶液和底料中所有水的总量；所述步骤S4中底料中加入的水占总水量的60%以上。
3.根据权利要求2所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是，按重量份计，各原料的添加量为： 水：8550份； 第一乳化剂：37.3份； 丁二烯：3700份； 苯乙烯：6337份；分子量调节剂：95份； 不饱和羧酸：206份； 第一引发剂：112.5份； pH调节剂：54份； EDTA：4份； 第二乳化剂：4.7份； 种子胶：190份； 其中，水的含量为水相溶液、第一引发剂溶液和底料中所有水的总量；所述步骤S4中底料中加入的水占总水量的60%以上。
4.根据权利要求2所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是：控制所述水相溶液、油相溶液和第一引发剂添加结束时间的顺序依次为水相溶液、油相溶液和第一引发剂溶液。
5.根据权利要求4所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是：所述水相溶液的添加速度控制在7.9-20kg/min；所述油相溶液的添加速度控制在38.3-50kg/min；所述第一引发剂溶液从开始添加到添加结束的时间比油相溶液多20-45min。
6.根据权利要求2所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是：所述不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯中的一种或几种。
7.根据权利要求2所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是：所述第一引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是：所述种子胶采用如下方法制备得到： A、第二引发剂溶液的制备：将第二引发剂和水混合均匀，得到第二引发剂溶液； B、反应溶液的制备：将苯乙烯和第三乳化剂混合均匀，得到反应溶液； C、种子胶的制备：将种子胶釜抽真空后加入水和第四乳化剂混合均匀，搅拌并升温至80-85℃，同步连续添加步骤A制备得到的第二引发剂溶液和步骤B制备得到的底物溶液进行反应，反应温度控制在87-90℃；添加结束后，保温1-3h继续搅拌反应；然后冷却至35-38℃，出料； 按质量份数计，种子胶的基础配方为：第二引发剂1.3-1.8份、苯乙烯295-304份、第三乳化剂18.5-20.0份、第四乳化剂80.0-82.0份和水345-358份；其中水的含量为第二引发剂溶液中的水和种子胶釜中的添加的水的总量。
9.根据权利要求8所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法，其特征是：所述第一乳化剂为非离子乳化剂和阴离子乳化剂的复配物，非离子乳化剂和阴离子乳化剂的质量比为3-6:1，所述阴离子乳化剂选用烷基酚硫酸盐、烷基酚磺酸盐中的一种或多种，所述非离子乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；所述第二乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；所述第三乳化剂和第四乳化剂均选用脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂。
10.一种用于皮革的丁苯胶乳，其特征是：采用权利要求1-8中任意一项所述的一种皮革用丁苯胶乳的制备方法制备得到。
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