CN108794682A - 一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用 - Google Patents

一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108794682A
CN108794682A CN201810546454.7A CN201810546454A CN108794682A CN 108794682 A CN108794682 A CN 108794682A CN 201810546454 A CN201810546454 A CN 201810546454A CN 108794682 A CN108794682 A CN 108794682A
Authority
CN
China
Prior art keywords
room temperature
acrylic resin
emulsion
preparation
crosslinking acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810546454.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108794682B (zh
Inventor
袁腾
梁斌
肖亚亮
李小平
杨卓鸿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canton Blue Ocean Science And Technology Ltd
South China Agricultural University
Original Assignee
Canton Blue Ocean Science And Technology Ltd
South China Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canton Blue Ocean Science And Technology Ltd, South China Agricultural University filed Critical Canton Blue Ocean Science And Technology Ltd
Priority to CN201810546454.7A priority Critical patent/CN108794682B/zh
Publication of CN108794682A publication Critical patent/CN108794682A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108794682B publication Critical patent/CN108794682B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J141/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate

Abstract

本发明属于有机高分子材料技术领域，公开了一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用。本发明方法包括以下步骤：按质量份数计，将30～45份水、1～2份引发剂以及0.1～0.5份pH缓冲剂混合均匀，加入预乳液的10～15wt％，升温至75～80℃，反应30～40min，再将剩余的预乳液滴加到体系中，升温至80～85℃，保温反应1～2小时，得到丙烯酸乳液；调节乳液体系pH为7～9，加入1～10份己二酸二酰肼，搅拌10～20min，得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。本发明的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液既具有较好的综合性能，且撕膜不粘手，完全满足水性可剥胶的应用性能要求，可用于水性可剥胶领域中。

Description

一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于有机高分子材料技术领域，特别涉及一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用。
背景技术
水性可剥胶具有较强的耐水性、耐油性、耐腐性和绝缘性，将其喷涂在物体表面后，即形成一层可剥薄膜，达到防脏、防锈、防酸碱、防擦伤及一撕即新的思想状态，且撕下薄膜的过程中不会对保护机体表面造成损害，撕膜不粘手，从而广泛应用于包装工程中。由于水性可剥胶常采用喷涂工艺进行施工，这就要求可剥胶具有较好的稳定性和较低的粘度，以满足施工要求。目前制备水性聚合物的常用方法有乳液聚合法和溶液聚合法，溶液聚合法制备的是水性聚合物的水分散体，无需使用乳化剂，从而获得的涂膜具有较高的透明性，但是为了提高水分散体的稳定性，需要使用一定量的有机助溶剂。乳液聚合法制备的是水性聚合物的乳液，需要使用乳化剂，所得到的涂膜透明性会低于溶液聚合法制备的涂膜，但是乳液聚合温度低于溶液聚合，能耗低，所得到的乳液不含有机溶剂，且乳液粘度小、稳定性好。而在用在包装工程保护用的水性可剥胶对透明度并无很高的要求，因此采用乳液聚合法制备的常温自交联乳液可以极好的应用于水性可剥胶领域中。
要使撕膜不粘手，则涂膜在固化过程中必须具有较高的交联度，固化膜具有较高的玻璃化温度，从而使撕膜具有较高的分子量，才能够使撕膜不粘手且具有较好的机械性能。为提高交联度，达到室温固化快速交联固化的效果，本发明在水性丙烯酸树脂中引入DAAM/ADH常温自交联体系。传统的丙烯酸乳液涂膜本身就具有较高的分子量，从而可以作为涂料或油墨的成膜物质，而当引入DAAM/ADH常温自交联体系后，在固化成膜过程中，固化膜的分子量成倍数增大，从而可以使固化膜的分子量较传统丙烯酸酯类涂料的分子量增大数倍。而要使对基材具有低的附着力，则基体树脂中尽可能少含有羟基和羧基，从而降低附着力。但是水性丙烯酸树脂又必须含有大量的亲水基团羧基才能保证其亲水性，因此传统的水性丙烯酸树脂都具有较高的附着力。因此，为降低附着力同时保持水性丙烯酸酯的亲水性，本发明采用磺酸盐型单体合成对基材极低附着力的水性丙烯酸树脂。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法。
本发明另一目的在于提供上述方法制备的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
本发明再一目的在于提供上述常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液在水性可剥胶领域中的应用。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，包括以下步骤：
按质量份数计，将30～45份水、1～2份引发剂以及0.1～0.5份pH缓冲剂混合均匀，加入预乳液的10～15wt％，升温至75～80℃，反应30～40min，再将剩余的预乳液滴加到体系中，升温至80～85℃，保温反应1～2小时，得到丙烯酸乳液；调节乳液体系pH为7～9，加入1～10份己二酸二酰肼，搅拌10～20min，得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
所述的预乳液的配方如下，按质量份数计：水30～100份；硬单体20～40份；软单体50～70份；磺酸盐单体5～15份；双丙酮丙烯酰胺1～10份；乳化剂1～5份；引发剂1～10份；链转移剂1～5份。
所述预乳液的制备方法为：在搅拌条件下，将乳化剂、水搅拌混合5～10min，然后将硬单体、软单体、磺酸盐单体、双丙酮丙烯酰胺和引发剂、链转移剂混合后缓慢加入其中，搅拌20～30min，即得到预乳液。
其中搅拌速度优选为300～600r/min。
所述的硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯中的至少一种。
所述的软单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种。
所述的磺酸盐单体为5-磺酸基-1-戊烯、烯丙基磺酸钠中的至少一种。
所述的乳化剂为阴离子乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、月桂基硫酸钠或壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵中的至少一种。
所述的引发剂为本领域常规的乳液聚合反应引发剂即可，如可为硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾中的至少一种。
所述的链转移剂为本领域常规的链转移剂即可，优选为十二烷基硫醇或巯基乙醇。
所述的pH缓冲剂为本领域常规的乳液聚合反应pH缓冲剂即可，如可为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵中的至少一种。
所述的预乳液通过蠕动泵滴加方式加入，滴加的速度优选为10～100g/h。
所述反应过程均优选在搅拌速度为500～600r/min下进行。
为进一步实现本发明目的，所述水的用量为其他组分总质量的0.6～1倍。
本发明还提供上述方法制备得到的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液，固含量为40～45％，粒径80～100nm，粘度为1000～1500mPa·s，储存稳定性6个月以上；室温固化成膜后附着力为4～5级，铅笔硬度为2H～3H，抗冲击性50～65kg·cm，柔韧性2～3mm，耐水性120～150h，耐温耐潮性大于72h。其既具有较好的综合性能，且能够保证撕膜不粘手，完全满足水性可剥胶的应用性能要求，可应用于水性可剥胶领域中。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
(1)本发明在水性丙烯酸树脂乳液中引入了常温酮肼自交联体系，从而大大加快了丙烯酸乳液的常温干燥速率，同时在干燥过程中交联成膜，极大的增大了膜层的分子量，从而使的制备得到的可剥胶具有较好的综合性能，且能够保证撕膜不粘手，完全满足水性可剥胶的应用性能要求。
(2)本发明克服了传统水性丙烯酸树脂因必须含有羟基和羧基亲水基团而导致成膜后对基材附着力很高的限制，采用磺酸盐型单体取代羧酸盐型单体合成了成膜后对基材极低附着力的水性丙烯酸树脂，从而使该水分散体能够满足常温自交联水性可剥胶的应用性能要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
下列实施例中涉及的物料均可从商业渠道获得。
实施例1
在配备了搅拌器、冷凝管、温度计、水浴锅的500mL四口烧瓶中加入30g水、1g引发剂过硫酸钠和0.1g缓冲剂碳酸氢钠作为釜底溶液，搅拌均匀。将100g水、30g甲基丙烯酸甲酯、10g苯乙烯、50g丙烯酸丁酯、10g的5-磺酸基-1-戊烯、10g双丙酮丙烯酰胺、5g十二烷基硫酸钠、3.5g过硫酸钠、5g十二烷基硫醇混合，在300r/min的转速下搅拌30min混合均匀制备得到预乳液。待烧瓶内升温至80℃后先一次性预投10wt％上述预乳液于预热底料的烧瓶中，做反应“种子”。大约30min后，烧瓶底部开始泛蓝光，然后用蠕动泵将剩余的预乳液慢慢滴入四口烧瓶中，约3h滴完；加完后升温至85℃保温约1.5h后，即得到丙烯酸乳液，整个乳液聚合反应过程中控制搅拌速度为500r/min。加氨水调节体系的pH值为7，然后加10g己二酸二酰肼，500r/min的转速下搅拌20min，即得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
实施例2
在配备了搅拌器、冷凝管、温度计、水浴锅的500mL四口烧瓶中加入45g水、2g引发剂过硫酸铵和0.5g缓冲剂碳酸氢钠作为釜底溶液，搅拌均匀。将80g水、25g甲基丙烯酸甲酯、25g苯乙烯、70g丙烯酸丁酯、15g烯丙基磺酸钠、10g双丙酮丙烯酰胺、1g十二烷基苯磺酸钠、10g过硫酸铵、3g巯基乙醇混合，在600r/min的转速下搅拌30min混合均匀制备得到预乳液。待烧瓶内升温至75℃后先一次性预投10wt％上述预乳液于预热底料的烧瓶中，做反应“种子”。大约45min后，烧瓶底部开始泛蓝光，然后用蠕动泵将剩余的预乳液慢慢滴入四口烧瓶中，约2h滴完；加完后升温至80℃保温约2h后，即得到丙烯酸乳液，整个乳液聚合反应过程中控制搅拌速度为600r/min。加三乙胺调节体系的pH值为9，然后加10g己二酸二酰肼，500r/min的转速下搅拌20min，即得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
实施例3
在配备了搅拌器、冷凝管、温度计、水浴锅的500mL四口烧瓶中加入30g水、1g引发剂过硫酸钾和0.2g缓冲剂碳酸氢钾作为釜底溶液，搅拌均匀。将100g水、30g甲基丙烯酸甲酯、10g苯乙烯、50g丙烯酸丁酯、10g的5-磺酸基-1-戊烯、5g双丙酮丙烯酰胺、5g十二烷基二苯醚二磺酸钠、3.5g过硫酸钾、1g十二烷基硫醇混合，在300r/min的转速下搅拌30min混合均匀制备得到预乳液。待烧瓶内升温至78℃后先一次性预投10wt％上述预乳液于预热底料的烧瓶中，做反应“种子”。大约30min后，烧瓶底部开始泛蓝光，然后用蠕动泵将剩余的预乳液慢慢滴入四口烧瓶中，约2.5h滴完；加完后升温至82℃保温约1.5h后，即得到丙烯酸乳液，整个乳液聚合反应过程中控制搅拌速度为500r/min。加氨水调节体系的pH值为7，然后加10g己二酸二酰肼，500r/min的转速下搅拌20min，即得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
实施例4
在配备了搅拌器、冷凝管、温度计、水浴锅的500mL四口烧瓶中加入30g水、1g引发剂过硫酸钠和0.3g缓冲剂碳酸氢铵作为釜底溶液，搅拌均匀。将100g水、30g甲基丙烯酸甲酯、10g苯乙烯、50g丙烯酸丁酯、15g烯丙基磺酸钠、10g双丙酮丙烯酰胺、3g月桂基硫酸钠或壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、3.5g过硫酸钠、4g十二烷基硫醇混合，在500r/min的转速下搅拌30min混合均匀制备得到预乳液。待烧瓶内升温至80℃后先一次性预投10wt％上述预乳液于预热底料的烧瓶中，做反应“种子”。大约45min后，烧瓶底部开始泛蓝光，然后用蠕动泵将剩余的预乳液慢慢滴入四口烧瓶中，约3h滴完；加完后升温至85℃保温约1h后，即得到丙烯酸乳液，整个乳液聚合反应过程中控制搅拌速度为600r/min。加三乙胺调节体系的pH值为7，然后加10g己二酸二酰肼，500r/min的转速下搅拌20min，即得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
实施例5
在配备了搅拌器、冷凝管、温度计、水浴锅的500mL四口烧瓶中加入30g水、1g引发剂过硫酸钠和0.4g缓冲剂碳酸氢钠作为釜底溶液，搅拌均匀。将100g水、30g甲基丙烯酸甲酯、10g苯乙烯、50g丙烯酸丁酯、5g的5-磺酸基-1-戊烯、1g双丙酮丙烯酰胺、2g十二烷基苯磺酸钠、3.5g过硫酸钠、5g巯基乙醇混合，在400r/min的转速下搅拌30min混合均匀制备得到预乳液。待烧瓶内升温至75℃后先一次性预投10wt％上述预乳液于预热底料的烧瓶中，做反应“种子”。大约30min后，烧瓶底部开始泛蓝光，然后用蠕动泵将剩余的预乳液慢慢滴入四口烧瓶中，约3h滴完；加完后升温至80℃保温约1.5h后，即得到丙烯酸乳液，整个乳液聚合反应过程中控制搅拌速度为500r/min。加氨水调节体系的pH值为9，然后加5g己二酸二酰肼，500r/min的转速下搅拌20min，即得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
实施例6
在配备了搅拌器、冷凝管、温度计、水浴锅的500mL四口烧瓶中加入45g水、1.5g引发剂过硫酸铵和0.1g缓冲剂碳酸氢钾作为釜底溶液，搅拌均匀。将100g水、30g甲基丙烯酸甲酯、10g苯乙烯、50g丙烯酸丁酯、10g的5-磺酸基-1-戊烯、10g双丙酮丙烯酰胺、5g十二烷基硫酸钠、3.5g过硫酸铵、5g十二烷基硫醇混合，在500r/min的转速下搅拌30min混合均匀制备得到预乳液。待烧瓶内升温至80℃后先一次性预投10wt％上述预乳液于预热底料的烧瓶中，做反应“种子”。大约45min后，烧瓶底部开始泛蓝光，然后用蠕动泵将剩余的预乳液慢慢滴入四口烧瓶中，约3h滴完；加完后升温至85℃保温约1.5h后，即得到丙烯酸乳液，整个乳液聚合反应过程中控制搅拌速度为500r/min。加三乙胺调节体系的pH值为7，然后加10g己二酸二酰肼，500r/min的转速下搅拌20min，即得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
实施例7
在配备了搅拌器、冷凝管、温度计、水浴锅的500mL四口烧瓶中加入45g水、2g引发剂过过硫酸钾和0.5g缓冲剂碳酸氢钠作为釜底溶液，搅拌均匀。将100g水、30g甲基丙烯酸甲酯、10g苯乙烯、50g丙烯酸丁酯、10g的5-磺酸基-1-戊烯、8g双丙酮丙烯酰胺、5g十二烷基硫酸钠、3.5g过硫酸钾、5g月桂基硫酸钠或壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合，在300r/min的转速下搅拌30min混合均匀制备得到预乳液。待烧瓶内升温至80℃后先一次性预投10wt％上述预乳液于预热底料的烧瓶中，做反应“种子”。大约30min后，烧瓶底部开始泛蓝光，然后用蠕动泵将剩余的预乳液慢慢滴入四口烧瓶中，约3h滴完；加完后升温至85℃保温约1h后，即得到丙烯酸乳液，整个乳液聚合反应过程中控制搅拌速度为500r/min。加氨水调节体系的pH值为8，然后加1g己二酸二酰肼，500r/min的转速下搅拌20min，即得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
乳液及固化膜性能测试实施例
表干时间，将实施例制备得到的水性丙烯酸树脂水分散体均匀涂抹在聚四氟乙烯板表面，常温干燥，根据GB1728-79，将固化膜用200g干燥砝码压上一片滤纸，一定时间后移去砝码，翻转固化膜，滤纸能自由掉下，即认为表干，测定乳液表干时间。
附着力的测定按照GB/T9286-1998的方法测试。
硬度分析，按照GB/T 6739-1996测定漆膜的硬度。
膜体拉伸强度和断裂伸长率分析，按照GB13022-91使用UTM4204型万能电子试验机测定光固化薄膜的力学性能。
耐水性由吸水率表征，按照GB/T1733-93的方法测试。采用GB/T1735-1989，温度80℃、湿度60％对其耐温耐潮性性能进行评价，72小时不起泡，不脱落。
表1各实施例产品综合性能测试结果
由表1可见，本发明制备得到的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液，其固含量为40～45％，粒径80～100nm，粘度为1000～1500mPa·s，储存稳定性6个月以上；该乳液室温固化成膜后附着力为4～5级，铅笔硬度为2H～3H，抗冲击性50～65kg·cm，柔韧性2～3mm，耐水性120～150h，耐温耐潮性大于72h。既具有优异的综合性能，又能够保证撕膜不粘手，完全满足水性可剥胶的应用性能要求。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：按质量份数计，将30～45份水、1～2份引发剂以及0.1～0.5份pH缓冲剂混合均匀，加入预乳液的10～15wt％，升温至75～80℃，反应30～40min，再将剩余的预乳液滴加到体系中，升温至80～85℃，保温反应1～2小时，得到丙烯酸乳液；调节乳液体系pH为7～9，加入1～10份己二酸二酰肼，搅拌10～20min，得到常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液。
2.根据权利要求1所述的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于所述的预乳液的配方如下，按质量份数计：水30～100份；硬单体20～40份；软单体50～70份；磺酸盐单体5～15份；双丙酮丙烯酰胺1～10份；乳化剂1～5份；引发剂1～10份；链转移剂1～5份。
3.根据权利要求2所述的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于所述预乳液的制备方法为：在搅拌条件下，将乳化剂、水搅拌混合5～10min，然后将硬单体、软单体、磺酸盐单体、双丙酮丙烯酰胺和引发剂、链转移剂混合后缓慢加入其中，搅拌20～30min，即得到预乳液。
4.根据权利要求2所述的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述的硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯中的至少一种；
所述的软单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸异辛酯中的至少一种；
所述的磺酸盐单体为5-磺酸基-1-戊烯、烯丙基磺酸钠中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述的乳化剂为阴离子乳化剂，包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、月桂基硫酸钠或壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵中的至少一种；
所述的引发剂为硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾中的至少一种；
所述的链转移剂为十二烷基硫醇或巯基乙醇。
6.根据权利要求1所述的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述的pH缓冲剂为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述反应过程中均在搅拌速度为500～600r/min下进行。
8.根据权利要求1所述的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液的制备方法，其特征在于：所述水的用量为其他组分总质量的0.6～1倍。
9.一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液，其特征在于根据权利要求1～8任一项所述的制备方法得到。
10.权利要求9所述的常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液在水性可剥胶领域中的应用。
CN201810546454.7A 2018-05-31 2018-05-31 一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用 Active CN108794682B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810546454.7A CN108794682B (zh) 2018-05-31 2018-05-31 一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810546454.7A CN108794682B (zh) 2018-05-31 2018-05-31 一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108794682A true CN108794682A (zh) 2018-11-13
CN108794682B CN108794682B (zh) 2020-10-23

Family

ID=64089639

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810546454.7A Active CN108794682B (zh) 2018-05-31 2018-05-31 一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108794682B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113811551A (zh) * 2019-06-11 2021-12-17 陶氏环球技术有限责任公司 包括多级聚合物的水性分散体以及其制备方法
CN114015307A (zh) * 2021-12-01 2022-02-08 广东百屋乐建筑科技有限公司 一种单组份水性丙烯酸可剥离涂料及其制备方法和应用
CN114456306A (zh) * 2021-02-22 2022-05-10 海南必凯水性新材料有限公司 一种高粘度自交联丙烯酸酯乳液及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4665446B2 (ja) * 2004-07-02 2011-04-06 東洋インキ製造株式会社 水性粘着剤組成物及びその製造方法
CN104744640A (zh) * 2015-03-23 2015-07-01 华南理工大学 一种常温酮肼自交联纳米环氧树脂乳液的制备方法及应用
CN105384864A (zh) * 2015-12-18 2016-03-09 衡水新光化工有限责任公司 一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法和以该乳液为基料的水性木器漆
CN106674418A (zh) * 2016-12-12 2017-05-17 华南理工大学 具有助成膜功能的酮肼交联型水性丙烯酸树脂及其制备方法与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4665446B2 (ja) * 2004-07-02 2011-04-06 東洋インキ製造株式会社 水性粘着剤組成物及びその製造方法
CN104744640A (zh) * 2015-03-23 2015-07-01 华南理工大学 一种常温酮肼自交联纳米环氧树脂乳液的制备方法及应用
CN105384864A (zh) * 2015-12-18 2016-03-09 衡水新光化工有限责任公司 一种室温多重自交联纳米丙烯酸酯共聚物乳液及其制备方法和以该乳液为基料的水性木器漆
CN106674418A (zh) * 2016-12-12 2017-05-17 华南理工大学 具有助成膜功能的酮肼交联型水性丙烯酸树脂及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
袁腾等: ""羧酸盐/磺酸盐复合型WPU胶黏剂的制备与表征"", 《化工学报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113811551A (zh) * 2019-06-11 2021-12-17 陶氏环球技术有限责任公司 包括多级聚合物的水性分散体以及其制备方法
CN113811551B (zh) * 2019-06-11 2023-11-28 陶氏环球技术有限责任公司 包括多级聚合物的水性分散体以及其制备方法
CN114456306A (zh) * 2021-02-22 2022-05-10 海南必凯水性新材料有限公司 一种高粘度自交联丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN114015307A (zh) * 2021-12-01 2022-02-08 广东百屋乐建筑科技有限公司 一种单组份水性丙烯酸可剥离涂料及其制备方法和应用
CN114015307B (zh) * 2021-12-01 2022-10-14 广东百屋乐建筑科技有限公司 一种单组份水性丙烯酸可剥离涂料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108794682B (zh) 2020-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104004477B (zh) 一种室温自交联聚丙烯酸酯压敏胶及其制备方法与应用
CN105968255B (zh) 一种自阻燃型丙烯酸乳液及其制备方法
CN108794682A (zh) 一种常温酮肼自交联丙烯酸树脂乳液及其制备方法和应用
CN105237675A (zh) 一种具有核壳双交联结构的聚丙烯酸木器乳液及其制备方法
CN106833446A (zh) Pp膜背胶用丙烯酸酯压敏胶乳液及其用途和制备方法
CN108359047A (zh) 一种石墨烯改性的水性丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN110218275A (zh) 一种抗阴角开裂的丙烯酸乳液和包含该乳液的水性阻尼涂料
CN105085771A (zh) 一种水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN108795166A (zh) 一种高耐磨环保水性光油及其制备方法
CN108912262A (zh) 一种具有双粒径结构的水性压敏胶乳液及其合成方法
CN110066360B (zh) 一种抗回黏水性丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN105199049A (zh) 一种具有核壳结构的羟基丙烯酸乳液及其制备方法
CN107805293B (zh) 一种水性自干丙烯酸改性环氧酯树脂乳液及其制备方法
CN106519122A (zh) 一种丙烯酸酯乳液的制备方法
CN108624240A (zh) 常温酮肼自交联丙烯酸树脂水分散体及其制备方法和应用
CN110437360A (zh) 一种踢脚线、门套线涂泥用高粘度乳液胶粘剂及其制备方法
CN113831791B (zh) 一种水性耐醇自交联纳米乳液及其制备方法和应用
CN109486279A (zh) 一种水性凹版塑料表印油墨及其制备方法
CN104693340A (zh) 核壳结构的木器漆乳液及其制备方法
CN106749844A (zh) 丙烯酸酯树脂组合物的制备方法
CN106752355A (zh) 塑料油墨涂料的制备方法
CN106752345A (zh) 用于玩具包装的油墨组合物
CN105884958A (zh) 一种环保耐水耐黄变共聚乳液的制备方法
CN110105500A (zh) 一种超疏水纸张表面处理剂的制备方法
CN106752357A (zh) 医疗包装用油墨组合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant