CN107376916B - 一种C-Co复合纳米材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种C-Co复合纳米材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107376916B CN107376916B CN201710590003.9A CN201710590003A CN107376916B CN 107376916 B CN107376916 B CN 107376916B CN 201710590003 A CN201710590003 A CN 201710590003A CN 107376916 B CN107376916 B CN 107376916B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano material
- composite nano
- hydrogen production
- complexing agent
- precursor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 4
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 3
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003203 NH3BH3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 238000000696 nitrogen adsorption--desorption isotherm Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 transition metal salts Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
- C01B3/065—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents from a hydride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种C‑Co复合纳米材料，由络合剂与无机钴盐发生络合反应，然后进行热处理制得。其比表面积为67~157 m2g‑1，且具有磁性，能被磁铁吸引。作为硼氢化物水解制氢催化剂的应用时，放氢速率为200~1800 mL min‑1g‑1，产氢率为100%；可以通过磁铁进行吸引回收，回收率达到99.5%，循环后产氢速率保持在100~1530mL min‑1g‑1，即保持初次的产氢速率的50~85%。其制备方法包括：1）前驱体的准备，将络合剂、三乙胺和无机钴盐加入到DMF溶液中溶解混合后，进行离心、洗涤后得到前驱体；2）C‑Co复合纳米材料的制备，将前驱体进行热处理制得。因此，本发明具有更优良的催化性能，特别在循环性能上具有独特优势，在硼氢化物水解制氢中的应用领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及催化化学技术领域，具体涉及一种C-Co复合纳米材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着人类对化石燃料的过度使用，造成了全球性的资源短缺以及能源问题，由此引发的环境的污染和气候的变化等一系列的问题，于是迫切的寻找一条可持续的绿色能源道路，开发一种清洁高效的能源，将成为人类发展的最终出路。氢能作为一种无污染、高效而且具有很高的能量密度的能源已经受到世界各国的关注。目前的储氢方法多种，其中氢化物储氢因其具有高效的储氢效率，易控制操作安全，反应条件简单等众多优点，成为国内外储氢领域研究的热点。
近年来，高容量储氢物质（如NaBH4，NH3BH3等）日渐成为许多研究人员的研究重点，其可以在室温条件下实现高纯度氢的可控释放，不会对环境造成污染。然而，硼氢化物在没有催化剂的条件下几乎不会放氢，但加入催化剂后可以快速放氢，从而可实现在室温下进行可控制备和储存，因此，研究有效的，价格低廉的和稳定性好的催化剂且在温和的条件下能提高氢化物的水解，对于实际的应用是有必要的。经研究证明，大多数催化剂已经证明了可以有效的加速氢化物的水解，例如：各类的过渡金属盐，贵金属纳米簇团等【Catal.Commun，2011，13，40-43; Int. J. Hydrogen Energ, 2009, 34, 2893-2900】。但是，由于金属纳米颗粒容易团聚和不稳定和常规方法制备的Co基催化剂材料的比表面积的大小在5~100 m2g-1之间，直接作为催化剂在一定程度上阻碍了催化的性能【J.PowerSources2010,195, 2136-2142】。
另一方面，循环性能也是催化剂也是一项很重要的性能指标，一种循环性能好能够有效回收利用的催化剂，是现在催化硼氢化物的水解制氢迫切需要的。例如，Rakap, M.;Özkar, S等人，制备的Co基纳米催化剂循环5次后，保持率在68%【Int. J. Hydrog. Energy2010, 35, 3341–3346】。Yao, C.F.; Zhuang, L.; Cao等人，合成的Ru-Rh@PVP催化剂循环5次，保持率为31% 【J. Alloy. Compd. 2015, 649, 1025–1030】。Sun等人制备的Co-B-TiO2纳米复合材料催化剂循环10次后，保持率为76%【Ceramics International 2015， 1，899-905】。然而，他们的循环性能都不能满足要求。主要是因为在催化剂抽滤或离心回收的过程中，很容易破坏微观结构，极大影响循环以后的性能。
因此，改变催化剂回收手段，可以有效提高循环性能，研发一种既能保证催化性能，又能实现高效回收循环利用，具有较高循环性能的催化剂是非常迫切和具有实用意义的。
发明内容
本发明的目的是要提供一种C-Co复合纳米材料。利用络合剂与金属离子络合生成的络合物，在热处理的过程中，络合物会生成碳氮化合物和金属纳米颗粒，由于金属纳米颗粒有催化的功能，使碳氮化合物包裹金属纳米颗粒，从而提供一种大比表面的碳负载金属纳米颗粒复合催化剂，具有高的催化性能，由于具有磁性，可以通过磁性的方法回收利用，回收率高且具有优良的循环性能，合成方法简单，价格低廉。
为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：
C-Co复合纳米材料，由络合剂与无机钴盐，以一定物质的量之比发生络合反应生成的络合物，然后将络合物进行热处理，从而制得C-Co复合纳米材料；其比表面积为67~157m2g-1；具有磁性，能被磁铁吸引。
C-Co复合纳米材料作为硼氢化物水解制氢催化剂的应用，催化硼氢化物水解放氢速率为200~1800 mL min-1g-1，产氢率为100%；可以通过磁铁进行吸引回收，经过20次循环后，回收率达到99.5%，产氢速率保持在100~1530mL min-1g-1，即保持初次的产氢速率的50~85%。
C-Co复合纳米材料的制备方法包括以下步骤：
步骤1）前驱体的准备，按络合剂与无机钴盐的物质的量之比为1:(1~6)，称取络合剂和无机钴盐，将络合剂加入到DMF中，然后加入三乙胺，加热搅拌至完全溶解，然后将无机钴盐加入到DMF溶液中，超声至完全溶解，再将上述得到的两种溶液混合后进行离心，洗涤后得到前驱体，所述络合剂为二乙烯三胺五乙酸，所述无机金属盐为六水合硝酸钴；
步骤2）C-Co复合纳米材料的制备，将前驱体放到马弗炉中，在惰性气体的保护下，以加热温度为100℃~700℃，保温时间为0.5~4h进行热处理，即得到C-Co复合纳米材料。
本发明相对于现有技术，具有以下优点：
1. 本发明合成的C-Co复合纳米材料具有磁性，可以通过磁性的方法回收利用，回收率为99.5%，并且具有优良的循环性能，在循环20次时，催化剂保留其原有产氢速率的81.5%；
2.本发明C-Co复合纳米材料具有大的比表面积，比表面积的范围在67~157m2g-1，是常规方法制备的Co基催化剂材料的比表面积的2-3倍。
3. 本发明C-Co复合纳米材料及其制备方法在硼氢化物水解制氢中的应用，使其可以在常温常压下实现催化水解，放氢量为100%，水解放氢的速率可达1771mL min-1g-1；
4. 制备工艺简单，产品性能稳定所制备的催化剂制备简单，适合大批量的制备，而且后处理工艺简单；
因此，本发明与现有技术相比具有更优良的催化性能，提高了催化速率，特别在循环性能上具有独特优势，在硼氢化物水解制氢中的应用领域具有广阔的应用前景。
附图说明：
图1为实施例中，在500℃条件下进行热处理制备的C-Co复合纳米材料的扫描电镜图；
图2为实施例中，三种不同的温度进行热处理制备的C-Co复合纳米材料的低温氮气吸附–脱附等温线图；
图3为实施例中，三种不同的温度进行热处理制备的C-Co复合纳米材料催化NaBH4水解放氢速率图；
图4为磁子吸附C-Co复合纳米材料及循环前和循环后对比图；
图5为实施例中在500℃条件下进行热处理制备的C-Co复合纳米材料的循环性能图。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步详细描述，但不是对本发明的限制。
实施例：
C-Co复合纳米材料的制备方法，具体操作步骤如下：
步骤1）前驱体的准备，称取4mmol的DTPA和1mmol的六水合硝酸钴，先将DTPA加入30ml的DMF溶液中，之后加入1.5ml的三乙胺，加热搅拌至完全溶解，然后将六水合硝酸钴放入20ml的DMF中，超声至完全溶解，再将上述得到的两种溶液混合后进行离心，洗涤后得到前驱体；
步骤2）C-Co复合纳米材料的制备，将前驱体放到马弗炉中，在N2氛围下，500℃进行热处理，即得到C-Co复合纳米材料。
对上述C-Co复合纳米材料进行扫描电镜的测试，结果如图1所示，C-Co复合纳米材料的微观结构是多孔结构。
为了研究不同热处理温度对C-Co复合纳米材料性能的影响，制备了一系列C-Co复合纳米材料，具体步骤中未特别说明的步骤与本实施例上述C-Co复合纳米材料的制备方法相同，不同之处在于：所述步骤2）中热处理的温度分别为400℃和600℃。
将实施例中三种C-Co复合纳米材料进行低温氮气等温吸附性能测试，测试条件为在180℃条件下脱气10小时，然后在77 K条件下进行氮气等温吸附。测试结果如图2所示，在500℃条件下进行热处理制备的C-Co复合纳米材料比表面积为154 m2g-1，而在400℃和600℃条件下进行热处理制备的C-Co复合纳米材料的比表面为67 m2g-1和135 m2g-1。
将实施例中三种C-Co复合纳米材料进行催化硼氢化钠放氢性能测试，具体步骤如下：称取0.1g所制备的C-Co复合纳米材料分散到0.1 M NaBH4的1% NaOH溶液中，密封，通过恒温水浴控制溶液的温度，将产生的氢气通过排水法收集，记录单位时间内产生的氢气的体积，得到放氢性能，测试结果表明，经过189秒，产氢率达到100%；放氢速率如图3所示，放氢速率可以达1771mLmin-1g-1。
实施例中制备C-Co复合纳米材料磁性能测试，结果如图4所述，C-Co复合纳米材料可以被磁子吸附；在催化反应结束后，催化剂完全吸附在磁子上，溶液澄清；经20次循环回收、干燥、称量发现，回收率达到99.5%。
将实施例中在500℃条件下进行热处理制备的C-Co复合纳米材料的循环性能测试，具体步骤如下：称取0.1g所制备的C-Co复合纳米材料分散到0.1 M NaBH4的1% NaOH溶液中，密封，通过恒温水浴控制溶液的温度，将产生的氢气通过排水法收集，记录单位时间内产生的氢气的体积，得到放氢的速率。将催化剂收集，重复以上步骤20次后，得到放氢速率。测试结果如图5所示，循环20次后的产氢速率仍可保持原有的产氢速率的81.5%。
Claims (1)
1.一种C-Co复合纳米材料作为硼氢化物水解制氢催化剂的应用，其特征在于：催化硼氢化物水解放氢速率为200~1800 mL·min-1g-1，产氢率为100%，具有磁性，能被磁铁吸引；
所述C-Co复合纳米材料的制备方法包括以下步骤：
步骤1）前驱体的准备，称取一定的物质的量之比络合剂和无机钴盐，将络合剂加入到DMF中，然后加入三乙胺，加热搅拌至完全溶解，得到溶液A，然后将无机钴盐加入到DMF溶液中，超声至完全溶解，得到溶液B，再将上述得到的溶液A和溶液B混合后进行离心，洗涤后得到前驱体；所述步骤 1）中所述络合剂与无机钴盐的物质的量之比为4:1；
所述步骤1）中的络合剂为二乙烯三胺五乙酸；
所述步骤1）中的无机钴盐为六水合硝酸钴；
步骤2）C-Co复合纳米材料的制备，将前驱体放到马弗炉中，在惰性气体的保护下，以一定条件进行热处理，即得到C-Co复合纳米材料；
所述步骤2）的惰性气体为氩气，所述热处理的加热温度为100℃~700℃，保温时间为0.5~4 h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710590003.9A CN107376916B (zh) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | 一种C-Co复合纳米材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710590003.9A CN107376916B (zh) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | 一种C-Co复合纳米材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107376916A CN107376916A (zh) | 2017-11-24 |
| CN107376916B true CN107376916B (zh) | 2020-07-24 |
Family
ID=60339261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710590003.9A Active CN107376916B (zh) | 2017-07-19 | 2017-07-19 | 一种C-Co复合纳米材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107376916B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108160078A (zh) * | 2018-01-08 | 2018-06-15 | 桂林电子科技大学 | 一种C-Co纳米复合材料及其制备方法和应用 |
| CN110975885A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-04-10 | 桂林电子科技大学 | 一种双金属氧化物负载钌催化材料及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003103832A2 (en) * | 2002-06-05 | 2003-12-18 | University Technologies International Inc. | Oxygen reduction catalyst |
| CN101347736A (zh) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | 中国科学院金属研究所 | 一种用于硼氢化物催化水解制氢催化剂及其制备方法 |
| CN101422733A (zh) * | 2008-12-05 | 2009-05-06 | 厦门大学 | 一种碳掺杂钙钛矿型光催化剂及其制备方法 |
| CN103071503A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-01 | 厦门大学 | 一种用于硼氢化物水解产氢的催化剂及其制备方法 |
| CN103811775A (zh) * | 2014-03-06 | 2014-05-21 | 南开大学 | 一种用于燃料电池氧还原催化剂的多孔纳米复合材料 |
| CN106629651A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-10 | 桂林电子科技大学 | 一种氮掺杂多孔结构碳材料及其制备方法和应用 |
-
2017
- 2017-07-19 CN CN201710590003.9A patent/CN107376916B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003103832A2 (en) * | 2002-06-05 | 2003-12-18 | University Technologies International Inc. | Oxygen reduction catalyst |
| CN101347736A (zh) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | 中国科学院金属研究所 | 一种用于硼氢化物催化水解制氢催化剂及其制备方法 |
| CN101422733A (zh) * | 2008-12-05 | 2009-05-06 | 厦门大学 | 一种碳掺杂钙钛矿型光催化剂及其制备方法 |
| CN103071503A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-01 | 厦门大学 | 一种用于硼氢化物水解产氢的催化剂及其制备方法 |
| CN103811775A (zh) * | 2014-03-06 | 2014-05-21 | 南开大学 | 一种用于燃料电池氧还原催化剂的多孔纳米复合材料 |
| CN106629651A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-10 | 桂林电子科技大学 | 一种氮掺杂多孔结构碳材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107376916A (zh) | 2017-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Carbon nanospheres supported bimetallic Pt-Co as an efficient catalyst for NaBH4 hydrolysis | |
| Saka | Highly active and durable hydrogen release in NaBH4 methanolysis reaction with sulphur and phosphorus-doped metal-free microalgal carbon nanoparticles | |
| CN104001547B (zh) | 一种环境友好型核壳一维纳米铜线-有机金属骨架zif-8复合催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN112295572B (zh) | 一种具有空心结构的碳包覆Co-Ru纳米材料的制备及其应用 | |
| Dou et al. | Shaggy-like Ru-clusters decorated core-shell metal-organic framework-derived CoOx@ NPC as high-efficiency catalyst for NaBH4 hydrolysis | |
| CN104307530B (zh) | 一种氧化石墨烯基稀土复合物催化材料及其制备方法 | |
| CN113422071B (zh) | 一种钴铁双金属有机骨架衍生碳材料的制备方法及其应用 | |
| CN107093748A (zh) | 一种钴和氮共掺杂碳纳米管催化剂、制备方法及应用 | |
| CN107188122A (zh) | 过渡金属磷化物作为硼氢化物水解反应制氢催化剂的应用 | |
| CN112221530A (zh) | 一种非贵金属单原子双功能电催化剂的制备方法与应用 | |
| CN107670694B (zh) | 一种金属负载型催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113802145B (zh) | 一种富勒烯/四苯基铁卟啉自组装结构氧还原电催化剂的制备方法 | |
| CN107376916B (zh) | 一种C-Co复合纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN111939930A (zh) | 一种碳量子点负载钴钌合金复合材料及其制备方法、应用 | |
| CN112421062A (zh) | 一种单原子铁分散/银纳米颗粒复合结构催化剂的制备方法 | |
| CN111686766B (zh) | 一种金属-氟掺杂碳复合材料及其制备方法和在电催化固氮中的应用 | |
| CN110534754B (zh) | 一种包裹Fe3C纳米晶的碳纳米管及其制备方法和应用 | |
| CN104148084A (zh) | 一种纳米多孔四元合金催化剂的制备及其在氨硼烷水解制氢中的应用 | |
| CN104888853A (zh) | 一种石墨烯负载PVP稳定纳米Ru催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN104891580A (zh) | 一种氢氧化镍超薄纳米片组装体的制备方法 | |
| CN111604072A (zh) | 一种仿生结构的纳米粒子-石墨烯-泡沫镍复合材料及其制备方法 | |
| CN108160078A (zh) | 一种C-Co纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN103272642B (zh) | 吲哚修饰大孔碳担载过渡金属催化剂的制备方法 | |
| CN105148918B (zh) | 一种Co-B/Ni-B非晶纳米球复合合金催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN110474059B (zh) | 一种固相宏量合成非贵金属氧还原催化剂的方法、催化剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |