CN1072674C - 减少产品混合物中副产物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在金属茂合成时生成的产品混合物中的有机金属和/或无机副产物的减少方法，在此将含有一种或若干种金属茂和一种或若干种有机金属和/或无机副产物的混合物用一种极性萃取剂进行处理。

Description

减少产品混合物中副产物的方法
本发明涉及减少在合成金属茂时形成的产品混合物中有机金属和/或无机副产物的方法，特别是涉及在金属茂合成时产生的异构金属茂和/或金属卤化物的分离方法。
金属茂，必要时与一种或若干种助催化剂组合，可用作烯烃聚合和共聚的催化剂。特别是含卤素的金属茂配合物用作催化剂前置物，例如它通过铝氧烷可转化成聚合活性的阳离子金属茂配合物(EP-A-129368)。
金属茂的合成是已知的(US 4752597；US 5017714；US 510 3030;EP-A-336128；EP-A-387690；EP-A-530647；EP-A-537686;EP-A-549900；H.-H.Brintzinger,D.Fischer,R.miil-haupt,B.Rieger和R.Waymouth,Angew.Chem.,107(1955)；Angew.Chem.Int.Ed Engl.,34(1995)1143；M,Aulbacb和F.Kiiber,Chiuz,28(1994)197)。为此金属化合物，例如金属醇盐或金属卤化物如TiCl4、ZrCl4、HfCl4可与不同的环戊二烯基-金属化合物反应。在此生成大量无机副产物(例如盐)，它与金属茂混合在一起。在应用金属茂作烯烃聚合催化剂时这种无机副产物会损害催化剂的活性。为承载金属茂催化剂一般用助催化剂对金属茂进行活化和在一非极性溶剂中形成溶液涂敷在固体的载体上。在此所采用的金属茂中有低含量的无机副产物也还是有益的。
金属茂和无机副产物的分离一般是通过金属茂溶解在有机溶剂中来进行的，其中无机副产物作为难溶组分可被分离。这里作为溶剂特别是经常采用甲苯和二氯甲烷或也用其它溶剂如四氢呋喃、二乙醚、脂肪族的、芳香族的和氯代的烃。此方法的缺点在于，许多金属茂在普通有机溶剂中仅适度地溶解，因此需要大量溶剂，大的过滤设备和耗费时间。除此之外往往采用大量有毒性的或对环境有影响的溶剂。因为无机副产物往往以很细的分布生成，即使加入过滤助剂和在升高的压力进行过滤，过滤时间仍很长。为使金属茂尽可能完全从滤液中分离出来，一般必须将溶剂蒸馏出去。在此提出了这种金属茂溶液对污染物如痕迹量的水、碱、质子化合物以及热负荷的有限稳定性的问题。
此外，在金属茂合成中生成大量的有机金属副产物(例如异构体)，它们与所需的金属茂混合在一起并损害催化剂性能。例如生成对烃类聚合特别具有吸引力的桥接的双-茚基-金属茂，一般作为外消旋和内消旋型的混合物。然而往往这些异构体中只有一种适用于烯烃定向选择的聚合(例如外消旋型)；其它异构体(在桥接的双-茚基金属茂的情况大多数为内消旋型)往往仅有微小的定向选择性和被分离出。
所需的金属茂的分离可通过在合成中生成的粗产品用一种适当的溶液完全溶解来进行(H.G.Alt.et al.,J.Organomet.Chem.,472(1994)113页)，在此紧接着通过分步结晶或分步沉淀将所不需要的有机金属副产物(例如异构体)进行缩减。因为许多金属茂在常规的溶剂中只有中等溶解性，因此粗产品的完全溶解需要大量溶剂、大的过滤设备并高耗时。如果要达到一定的金属茂的高纯度，上述方法会导致部分的可观的产率损失。为了完全溶解往往要采用大量有毒的或对环境有害的溶剂。此外许多金属茂在溶解形式上对污染物如痕迹量水份、碱、质子化合物以及热负荷很敏感。
本任务是提供一种减少金属茂合成中生成的有机金属和/或无机副产物的简单的、无损害的有效的方法。
因此本发明涉及一种减少金属茂合成时生成的产品混合物中有机金属和/或无机副产物的方法，在此将含有一种或若干种金属茂和一种或若干种有机金属和/或无机副产物的混合物用极性萃取剂进行处理。
按本发明方法处理的混合物最好是直接在金属茂合成中生成的粗产品，但此粗产品也可以例如用溶剂进行了预处理。
“无机副产物”概念可理解为无机盐或共价金属卤化物(例如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物)。无机盐例如具有通式(1)                         M2X2 O(1)其中M2是元素周期表中第Ⅰ、Ⅱ、或Ⅲ主族的金属、Zn或Cd，优选为Li、Na、K、Mg或Ca，特别优选为Li或Na，X2是相同或不同的，是卤素如氟、氯、溴或碘，优选为氯、溴或碘，特别优选为氯，O相当于M2的价并是1,2或3
化学式(1)的盐的例子是LiF、LiCl、LiBr、LiI、NaF、NaCl、NaBr、NaI、KF、KCl、KBr、KI、CaF2、CaCl2、CaBr2、CaI2、CsF、CsCl、CsBr、CsI、MgF2、MgCl2、MgBrCl、BaCl2、BaI2、AlF3、AlCl3、AlBrCl2、ZnCl2、ZnBr2、CdCl2、CdBrI。
共价金属卤化物的例子是元素周期表的第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、或Ⅵ，特别是Ⅳ副族的金属卤化物、例如TiCl4、ZrCl4或HfCl4。
当在混合物中所需的金属茂仅为少含量(大约小于50％(重量))和一个或若干个称作“无机副产物”的组份数量占优势时也可应用概念“无机副产物”。
“有机金属副产物”概念可理解为含有与所需的金属茂同样的金属的所有有机金属化合物，在此金属上至少有一个含碳的配位体，特别是π-配位体，如环戊二烯基配位体与之相连。所需的金属茂本身排除在该定义之外，它应被富集或被提纯。
例如“有机金属副产物”概念是指这些金属茂，它是所需金属茂的异构体，以及其它金属茂，它与所需金属茂不成异构体，还有在金属茂合成中由于不完全的反应所生成的或残留下来的(例如金属烷基化合物如丁基锂或格氏试剂)有机金属化合物，低聚的和高聚的反应产物，以及由所需的金属茂或由上述副产物的一种通过与污染物如水、醇、胺、碱性化合物、空气反应或由于热分解生成的化合物。
当所需金属茂在混合物中占小份额(约小于50％(重量))和一个或若干个称作“有机金属副产物”的组份数量占优势时也可应用“有机金属副产物”概念。
在混合物中所含的金属茂至少含有一个金属中心原子，在此原子上至少连接有两个π-配位体，例如环戊二烯基配位体。除此之外在金属中心原子上还连接有其它取代基，例如卤素、烷基、烷氧基、芳基。金属中心原子优选为元素周期表上第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、或Ⅵ副族的元素，特别是元素周期表的第Ⅳ副族元素，倒如Zr或Hf。环戊二烯基配位体可理解为无取代的环戊二烯基或取代的环戊二烯基如甲基环戊二烯基，茚基，2-甲基茚基，四氢茚基，苯并茚基，芴基，苯并芴基，四氢芴基，八氢芴基。π-配位体，例如环戊二烯基配位体可以不是桥接的或是桥接的，其中可能一次桥接和多次桥接-也可通过环体系。术语金属茂也包括带有多于一个的金属茂碎片的化合物，所谓的多核金属茂。这些金属茂可具有任意的取代模式和桥接变体。这种多核金属茂的各个金属茂碎片可以相同，也可以相互不同。这种多核金属茂的例子例如在(EP-A-632063,JP-A-04/80214,JP-A-04/85310,EP-A-654476)中有说明。
优选的是化学式11的无桥接或桥接的金属茂，其中M1是元素周期表第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、或Ⅵ副族的金属，特别是Zr或Hf，
R1是相同或不同的并是氢原子，SiR3，其中R3是相同或不同的，为氢原子或C1-C40基团如C1-20烷基、C1-10氟代烷基、C1-10烷氧基、C6-20芳基、C6-10氟代芳基、C6-10芳氧基、C2-10链烯基、C7-40芳烷基、C7-40烷芳基或C8-40芳基链烯基，或是C1-30基团如C1-25烷基，例如甲基、乙基、叔-丁基、环己基或辛基，含氟的C1 -25烷基、C2-25链烯基、C3-15烷基链烯基、C6-24芳基、C5-24杂芳基如吡啶基或呋喃基或喹啉基、C7-30芳烷基、C7-30烷芳基、含氟的C6-24芳基、含氟的C7-30芳烷基、含氟的C7-30烷芳基、C1-12烷氧基，或两个或若干个基团R1可以这样相互环状连接，即R1基和其相连接的环戊二烯基环的原子形成一个C4-24环体系。此体系在本身方面可以是取代的。R2是相同或不同的并是氢原子，SiR3，其中R3是相同或不同的为氢原子或C1-C40基团如C1-20烷基、C1-10氟代烷基、C1-10烷氧基、C6-14芳基、C6-10氟代芳基、C6-10芳氧基、C2-10链烯基、C7-40芳烷基、C7-40烷芳基或C8-40芳基链烯基，或是C1-30基团如C1 -25烷基，例如甲基、乙基、叔-丁基、环己基或辛基，含氟的C1-25烷基、C2-25链烯基、C3-15烷基链烯基、C6-24芳基、C5-24杂芳基如吡啶基或呋喃基或喹啉基、C7-30芳烷基、C7-30烷芳基、含氟的C6 -24芳基、含氟的C7-30芳烷基、含氟的C7-30烷芳基、C1-12烷氧基，或两个或若干个基团R2可以这样相互环状连接，即R2基和其相连接的环戊二烯基环的原子形成一个C4-24环体系。此体系在本身方面可以是取代的。n对q=0时等于5，和q=1时等于4，m对q=0时等于5，和q=1时等于4X是相同或不同的并是一卤原子或带有C1-20的含烃的基团，例如C1-20烷基，C1-20烷氧基或C6-14芳氧基。k为1-4的整数，其中在M1=Ti、Zr或Hf情况下k优选等于2。Z是在两个环戊二烯基环之间的结构键桥，和q为0或1。
Z的例子是基团(M2R4R5)y，其中M2是碳、硅、锗或锡和R4与R5相同或不同，是一个C1-20烃基如C1-10烷基或C6-14芳基和y等于1或2。Z优选等于CH2、CH2CH2、CH(CH3)CH2、CH(C4H9)C(CH3)2、C(CH3)2、(CH3)2Si、(CH3)2Ge、(CH3)2Sn、(C6H5)2Si、(C6H5)(CH3)2Si、(C6H5)2Ge、(C6H5)2Sn、(CH2)4Si、CH2Si(CH3)2、O-C6H4或2,2′-(C6H4)2。Z也可与一个或若干个R1基和/或R2基形成环或多环的环体系。
特别优选是化学式11的手性桥接的金属茂，特别是这些在其中g等于1和一个或两个环戊二烯基环是这样被取代的，即它形成一个茚基环金属茂。茚基环优选是取代的，特别在2-、2,4-、2,4,5-、2,4,6-、2,4,7-或2,4,5,6-位上，用C1-20基团，如C1-10烷基或C6-20芳基取代，在此两个或若干个取代基也可形成一个环体系。
下面金属茂的例子用于解释本发明，但无限制的特性：1．双(环戊二烯基)二氯化锆2．双(茚基)二氯化锆3．双(芴基)二氯化锆4．(茚基)(芴基)二氯化锆5．(3-甲基-5-萘基茚基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化锆6．(3-甲基-5-萘基茚基)(3,4,7-三甲氧基芴基)二氯化锆7．(五甲基环戊二烯基)(四氢茚基)二氯化锆8．(环戊二烯基)(1-辛烯-8-基-环戊二烯基)二氯化锆9．(茚基)(1-丁烯-4-基-环戊二烯基)二氯化锆10．[1,3-双(三甲基甲硅烷基)环戊二烯基]-(3,4-苯并芴基)二氯化锆11．双(环戊二烯基)二氯化钛12．二甲基硅烷二基双(茚基)二氯化锆13．二甲基硅烷二基双(四氢茚基)二氯化锆14．二甲基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆15．二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆16．二甲基硅烷二基双(2-乙基茚基)二氯化锆17．二甲基硅烷二基双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化锆18．二甲基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化锆19．二甲基硅烷二基双(4,5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e]苊-7-亚基)二氯化锆20．二甲基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆21．二甲基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)-二氯化锆22．二甲基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)-(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆23．二甲基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆24．二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二氯化锆25．二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆26．二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆27．二甲基硅烷二基双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆28．二甲基硅烷二基双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆29．二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆30．二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆31．甲基苯基硅烷二基双(茚基)二氯化锆32．甲基苯基硅烷二基双(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆33．甲基苯基硅烷二基双(四氢茚基)二氯化锆34．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆35．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基茚基)二氯化锆36．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化锆37．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化锆38．甲基苯基硅烷二基双(4,5-二氢-8-甲基-7H环戊[e]苊-7-亚基)二氯化锆39．甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4苯基茚基)二氯化锆40．甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4苯基茚基)二氯化锆41．甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆42．甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆43．甲基苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二氯化锆44．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆45．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆46．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆47．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆48．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆49．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆50．二苯基硅烷二基双(茚基)二氯化锆51．二苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆52．二苯基硅烷二基双(2-乙基茚基)二氯化锆53．二苯基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆54．二苯基硅烷二基双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化锆55．二苯基硅烷二基双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化锆56．二苯基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆57．二苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆58．二苯基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆59．二苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆60．二苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二氯化锆61．二苯基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆62．二苯基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆63．二苯基硅烷二基双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆64．二苯基硅烷二基双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆65．二苯基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆66．二苯基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆67．1-硅杂环戊烷-1,1-双(茚基)二氯化锆68．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基茚基)二氯化锆69．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基茚基)二氯化锆70．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化锆71．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化锆72．1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆73．1-硅杂环戊烷-1-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆74．1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基-4．5-苯并茚基)-1-(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆75．1-硅杂环戊烷-1-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-1-(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆76．1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基茚基-1-(4-苯基茚基)二氯化锆77．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆78．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆79．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆80．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆81．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆82．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆83．双(环戊二烯基)二氯化钛84．亚乙基-1,2-双(茚基)二氯化锆85．亚乙基-1,2-双(四氢茚基)二氯化锆86．亚乙基-1-环戊二烯基-2-(1-茚基)二氯化锆87．亚乙基-1-环戊二烯基-2-(2-茚基)二氯化锆88．亚乙基-1-环戊二烯-2-(2-甲基-1-茚基)二氯化锆89．亚乙基-1,2-双(2-甲基茚基)二氯化锆90．亚乙基-1,2-双(2-乙基茚基)二氯化锆91．亚乙基-1,2-双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化锆92．亚乙基-1,2-双(2-乙基-4,5-苯并茚基)-二氯化锆93．亚乙基-1,2-双(4,5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e]苊-7-亚基)二氯化锆94．亚乙基-1-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆95．亚乙基-1-(2-乙烯-4,5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆96．亚乙基-1-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆97．亚乙基-1-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆98．亚乙基-1-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二氯化锆99．亚乙基-1,2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆100．亚乙基-1,2-双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆101．亚乙基-1,2-双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆102．亚乙基-1,2-双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆103．亚乙基-1,2-双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆104．亚乙基-1,2-双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆105．亚丙基-2,2-双(茚基)二氯化锆106．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(1-茚基)二氯化锆107．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(4-苯基-1-茚基)-二氯化锆108．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(9-芴基)二氯化锆109．-2-环戊二烯基-2-(2,7-二甲氧基-9-芴基)二氯化锆110．亚丙基-2-环戊二烯基--2-(2,7-二-叔丁基-9-芴基)二氯化锆111．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2,7-二溴-9-芴基)二氯化锆112．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2,7-二苯基-9-芴基)二氯化锆113．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2,7-二甲基-9-芴基)二氯化锆114．亚丙基-2-(3-甲基环戊二烯基)-2-(2,7-二丁基-9-芴基)二氯化锆115．亚丙基-2-(3-叔丁基环戊二烯基)-2-(2,7-二丁基-9-芴基)二氯化锆116．亚丙基-2-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-2-(3,6-二-叔丁基-9-芴基)二氯化锆117．亚丙基-2-环戊二烯基-2-[2,7-双(3-丁烯-1-基)-9-芴基]二氯化锆118．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(3-叔丁基-9-芴基)二氯化锆119．亚丙基-2,2-双(四氢茚基)二氯化锆120．亚丙基-2,2-双(2-甲基茚基)二氯化锆121．亚丙基-2,2-双(2-乙基茚基)二氯化锆122．亚丙基-2,2-双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化锆123．亚丙基-2,2-双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化锆124．亚丙基-2,2-双(4,5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e]苊-7-亚基)二氯化锆125．亚丙基-2-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆126．亚丙基-2-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆127．亚丙基-2-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆128．亚丙基-2-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化锆129．亚丙基-2-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二氯化锆130．亚丙基-2,2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆131．亚丙基-2,2-双(2-乙基-4-苯并茚基)二氯化锆132．亚丙基-2,2-双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆133．亚丙基-2,2-双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆134．亚丙基-2,2-双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆135．亚丙基-2,2-双(2-乙基-4-萘基茚基)-二氯化锆136．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)-二氯化锆]己烷137．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化锆]己烷138．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆]己烷139．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆]己烷140．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化锆]己烷141．1,6-双[甲基甲硅烷基(2-甲基-4-苯基茚基)(4,5-苯并茚基)二氯化锆]己烷142．1-[甲基甲硅烷基双(四氢茚基)二氯化锆]-6-[乙基锡烷基(环戊二烯基)-(芴基)二氯化锆]己烷143．1,6-二硅杂-1,1,6,6-四甲基-1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆]己烷144．1,4-二硅杂-1,4-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆]环己烷145．[1,4-双(1-茚基)-1,1,4,4-四甲基-1,4-二硅丁烷]双(五甲基环戊二烯基二氯化锆)146．[1,4-双(9-芴基)-1,1,4,4-四甲基-1,4-二硅丁烷]双(环戊二烯基二氯化锆)147．[1,4-双(1-茚基)-1,1,4,4-四甲基-1,4-二硅丁烷]双(环戊二烯基二氯化锆)148．[1-(1-茚基)-6-(2-苯基-1-茚基)-1,1,6,6-四乙基-1,6-二硅-4-氧杂己烷]双(叔-丁基环戊二烯基二氯化锆)149．[1,10-双(2,3-二甲基-1-茚基)-1,1,10,10-四甲基-1,10-二锗癸烷]双(2-甲基-4-苯基茚基二氯化锆)150．(1-甲基-3-叔丁基环戊二烯基)(1-苯基-4-甲氧基-7-氯代芴基)二氯化锆151．(4,7-二氯代茚基)(3,6-二基芴基)二氯化锆152．双(2,7-二-叔丁基-9-环己基芴基)二氯化锆153．(2,7-二基芴基)[2,7-双(1-萘基)芴基]二氯化锆154．二甲基甲硅烷基双(芴基)二氯化锆155．二丁基锡烷基双(2-甲基芴基)二氯化锆156．1,1,2,2-四乙基二硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基芴基)二氯化锆157．亚丙基-1-(2-茚基)-2-(9-芴基)二氯化锆158．1,1,-二甲基-1-硅亚乙基双(芴基)二氯化锆159．[4-(环戊二烯基)-4,7,7-三甲基(四氢茚基)]二氯化锆160．[4-(环戊二烯基)-4,7-二甲基-7-苯基(5,6-二甲基四氢茚基)]二氯化锆161．[4-(环戊二烯基)-4,7-二甲基-7-(1-萘基)(7-苯基四氢茚基)]二氯化锆162．[4-(环戊二烯基)-4,7-二甲基-7-戊基(6,6-二乙基四氢茚基)]二氯化锆163．[4-(3-叔丁基环戊二烯基)-4,7,7-三甲基(四氢茚基)]二氯化锆164．[4-(1-茚基)-4,7,7-三甲基(四氢茚基)]二氯化锆165．双(环戊二烯基)二溴化铪166．双(茚基)二碘化钒167．双(芴基)二氯化钪168．(茚基)(芴基)二碘化铌169．(2-甲基-7-萘基茚基)(2,6-二-叔丁基芴基)二氯化钛170．(五甲基环戊二烯基)(四氢茚基)溴氯化铪171．(环戊二烯基)(1-辛烯-8-基环戊二烯基)二氯化铪172．(茚基)(2-丁烯-4-基环戊二烯基)二氯化钛173．[1,3-双(三甲基甲硅烷基)环戊二烯基](3,4-苯并芴基)二氯化铌174．双(环戊二烯基)二溴化钛175．二甲基硅烷二基双(茚基)二溴化钛176．二甲基硅烷二基双(四氢茚基)二氯化铪177．二甲基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛178．二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化铪179．二甲基硅烷二基双(2-乙基茚基)氯化钪180．二甲基硅烷二基双(2-丁基-4,5-苯并茚基)二碘化铌181．二甲基硅烷二基双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二碘化钛182．二甲基硅烷二基双(4,5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e]苊-7-亚基]二氯化钛183．二甲基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛184．二甲基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二溴化铪185．二甲基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)氯化钪186．二甲基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二溴化钛187．二甲基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二溴化铪188．二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲醇铌189．二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二甲醇钒190．二甲基硅烷二基双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化铪191．二甲基硅烷二基双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化钒192．二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)溴氯化铪193．二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化钛194．甲基苯基硅烷二基双(茚基)二氯化钛195．甲基苯基硅烷二基双(环戊二烯基)(茚基)二氯化铪196．甲基苯基硅烷二基双(四氢茚基)二氯化铪197．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化钛198．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基茚基)二氯化铪199．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化铪200．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二碘化钒201．甲基苯基硅烷二基双(4,5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e]-苊-7-亚基)二碘化钛202．甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4苯基茚基)溴氯化钛203．甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4苯基茚基)二溴化钛204．甲基苯基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二溴化铪205．甲基苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二溴化铪206．甲基苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二氯化钛207．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲醇铪208．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化钒209．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化钛210．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基4,6-二异丙基茚基)二氯化铪211．甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化铪212．甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化钛213．二苯基硅烷二基双(茚基)二氯化钛214．二苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化铪215．二苯基硅烷二基双(2-乙基茚基)二氯化钛216．二苯基硅烷二基(环戊二烯基)(茚基)二氯化铪217．二苯基硅烷二基双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化钛218．二苯基硅烷二基双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化铪219．二苯基硅烷二基(2-甲基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪220．二苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)二碘化钛221．二苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-苯基茚基)二溴化铪222．二苯基硅烷二基(2-乙基-4,5-苯并茚基)(2-乙基-4-萘基茚基)二溴化钛223．二苯基硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基茚基)二溴化钛224．二苯基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二溴化钛225．二苯基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二溴化铪226．二苯基硅烷二基双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化铪227．二苯基硅烷二基双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二溴化铪228．二苯基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化铪229．二苯基硅烷二基双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化钛230．1-硅杂环戊烷-1,1-双(茚基)二甲醇铪231．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基茚基)二溴化铪232．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基茚基)二甲醇铪233．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二甲醇钛234．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化铪235．1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-1-(2-甲基-4-苯基茚基)氯化钪236．1-硅杂环戊烷-1-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-1-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪237．1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基-4．5-苯并茚基)-1-(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化钛238．1-硅杂环戊烷-1-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-1-(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化铪239．1-硅杂环戊烷-1-(2-甲基茚基)-1-(4-苯基茚基)二氯化铪240．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪241．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基-4-苯基茚基)溴氯化钛242．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二溴化钛243．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化钛244．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-甲基-4萘基茚基)氯化钪245．1-硅杂环戊烷-1,1-双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化铪246．双(环戊二烯基)二氯化钛247．亚乙基-1,2-双(茚基)氯化钪248．亚乙基-1,2-双(四氢茚基)二氯化钛249．亚乙基-1-环戊二烯基-2-(1-茚基)二氯化铪250．亚乙基-1-环戊二烯基-2-(2-茚基)溴氯化钛251．亚乙基-1-环戊二烯基-2-(2-甲基-1-茚基)二甲醇铪252．亚乙基-1,2-双(2-甲基茚基)二碘化铪253．亚乙基-1,2-双(2-乙基茚基)二碘化铪254．亚乙基-1,2-双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化铪255．亚乙基-1,2-双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化钛256．亚乙基-1,2-双(4,5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e]苊-7-亚基)二溴化钛257．亚乙基-1-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二溴化钛258．亚乙基-1-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛259．亚乙基-1-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-苯基茚基)氯化钪260．亚乙基-1-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化铪261．亚乙基-1-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二氯化钛262．亚乙基-1,2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪263．亚乙基-1,2-双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化铪264．亚乙基-1,2-双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化铪265．亚乙基-1,2-双(2-乙基-4,6-二异丙基茚基)二氯化钛266．亚乙基-1,2-双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛267．亚乙基-1,2-双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化铪268．亚丙基-2,2-双(茚基)二氯化铪269．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(1-茚基)二氯化钛270．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(4-苯基-1-茚基)二氯化钛271．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(9-芴基)二氯化铪272．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2,7-二甲氧基-9-芴基)二氯化铪273．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2,7-二-叔丁基-9-芴基)二碘化铪274．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2,7-二溴-9-芴基)二碘化钛275．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2,7-二苯基-9-芴基)二氯化铪276．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(2,7-二甲基-9-芴基)二氯化钛277．亚丙基-2-(3-甲基环戊二烯基)-2-(2,7-二丁基-9-芴基)二氟化铪278．亚丙基-2-(3-叔-丁基环戊二烯基)-2-(2,7-二丁基-9-芴基)二氟化钛279．亚丙基-2-(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)-2-(3,6-二-叔-丁基-9-芴基)二氟化钛280．亚丙基-2-环戊二烯基-2-[2,7-双(3-丁烯-1-基)-9-芴基]二碘化铪281．亚丙基-2-环戊二烯基-2-(3-叔-丁基-9-芴基)二溴化钛282．亚丙基-2,2-双(四氢茚基)二溴化铪283．亚丙基-2,2-双(2-甲基茚基)二氯化铪284．亚丙基-2,2-双(2-乙基茚基)二氯化钛285．亚丙基-2,2-双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化钛286．亚丙基-2,2-双(2-乙基-4,5-苯并茚基)二氯化铪287．亚丙基-2,2-双(4,5-二氢-8-甲基-7H-环戊[e]苊-7-亚基)二氯化铪288．亚丙基-2-(2-甲基-4,5-苯并茚基)-2-(-2甲基-4-苯基茚基)二氯化铪289．亚丙基-2-(2-乙基-4,5-苯并茚基-)-2-(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛290．亚丙基-2-(2-甲基-4,5-苯并茚基-)-2-(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化铪291．亚丙基-2-(2-乙基-4,5-苯并茚基)-2-(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化钛292．亚丙基-2-(2-甲基茚基)-2-(4-苯基茚基)二氯化铪293．亚丙基-2,2-双(2-甲基-4-苯基茚基)二碘化钛294．亚丙基-2,2-双(2-乙基-4-苯基茚基)二碘化铪295．亚丙基-2,2-双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二碘化钛296．亚丙基-2,2-双(2-乙烯-4,6-二异丙基茚基)二氯化铪297．亚丙基-2,2-双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛298．亚丙基-2,2-双(2-乙基-4-萘基茚基)二氯化钛299．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪]己烷300．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化钛]己烷301．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化铪]己烷302．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛]己烷303．1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4,6-二异丙基茚基)二氯化铪]己烷304．1,6-双[甲基甲硅烷基(2-甲基-4-苯基茚基)(4,5-苯并茚基)二氯化钛]己烷305．1-[甲基甲硅烷基双(四氢茚基)二氯化铪]-6-[乙基锡烷基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛]己烷306．1,6-二硅杂-1,1,6,6-四甲基-1,6-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二碘化铪]己烷307．1,4-二硅杂-1,4-双[甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二碘化铪]环己烷308．[1,4-双(1-茚基)-1,1,4,4-四甲基-1,4-二硅杂丁烷]双(五甲基环戊二烯基二碘化铪)309．[1,4-双(9-芴基)-1,1,4,4-四甲基-1,4-二硅杂丁烷]双(环戊二烯基二氯化铪)310．[1,4-双(1-茚基)-1,1,4,4-四甲基-1,4-二硅杂丁烷]双(环戊二烯基二氯化钛)311．[1-(1-茚基)-6-(2-苯基-1-茚基)-1,1,6,6-四乙基-1,6-二硅杂-4-氧杂己烷]双(叔-丁基环戊二烯基二溴化钛)312．[1,10-双(2,3-二甲基-1-茚基)-1,1,10,10-四甲基-1,10-二锗癸烷]双(2-甲基-4-苯基茚基二溴化铪)313．(1-甲基-3-叔-丁基环戊二烯基)(1-苯基-4-甲氧基-7-氯芴基)二氯化钛314．(4,7-二氯茚基)(3,6-二-基芴基)二氯化钛315．双(2,7-二-叔-丁基-9-环己基芴基)二碘化铪316．(2,7-二基芴基)[2,7-双(1-萘基)芴基]二氯化铪317．二甲基甲硅烷基双(芴基)二氯化钛318．二丁基锡烷基双(2-甲基芴基)二氯化铪319．1,1,2,2-四乙基二硅烷二基(2-甲基茚基)(4-苯基芴基)二氯化钛320．亚丙基-1-(2-茚基)-2-(9-芴基)二氯化铪321．1,1-二甲基-1-硅杂亚乙基双(芴基)二氯化钛322．[4-(环戊二烯基)-4,7,7-三甲基(四氢茚基)]二氟化钛323．[4-(环戊二烯基)-4,7-二甲基-7-苯基(5,6-二甲基四氢茚基)]二氟化铪324．[4-(环戊二烯基)-4,7-二甲基-7-(1-萘基)(7-苯基四氢茚基)]二氯化钛325．[4-(环戊二烯基)-4,7-二甲基-7-丁基(6,6-二乙基四氢茚基)]二氯化铪326．[4-(3-叔-丁基环戊二烯基)-4,7,7-三甲基-(四氢茚基)]二氟化铪327．[4-(1-茚基)-4,7,7-三甲基(四氢茚基)]二溴化钛
“极性萃取剂”概念可理解为极性溶剂，不同极性溶剂的混合物或也可理解为一种或若干种极性溶剂与一种或若干种非极性溶剂的混合物。极性萃取剂含有5-100％(体积)，优选为25-100％(体积)，尤其优选为60-100％(体积)的一种或若干种极性溶剂，各以极性萃取剂的总体积为基。作为极性萃取剂可采用例如质子的、非质子的、有机的和无机溶剂以及它们的混合物。
极性溶剂的例子是水、氨或有机溶剂。例如有机溶剂是醇如甲醇，乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-丁醇，异丁醇，叔-丁醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇，戊醇，异戊醇，1-己醇，2-己醇，3-己醇，2-甲基-2-戊醇，2-甲基-3-戊醇，3-甲基-3-戊醇，1-庚醇，2-庚醇，3-庚醇，4-庚醇，2-甲基-2-己醇，3-甲基-3-己醇，4-甲基-4-己醇，2-甲基-4-己醇，4-甲基-2-己醇，2-乙基己醇，苯甲醇，苯酚，间苯二酚，1-苯基乙醇，2-苯基乙醇，1-苯基-2-丁醇，3-苯基-1-丁醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，乙二醇或甘油，胺如乙醇胺，丙醇胺，甲胺，二甲胺，三甲胺，乙胺，二乙胺，三乙胺，甲乙胺，甲丁胺，丙胺，二丙胺，三丙胺，二异丙胺，三异丙胺，叔-丁胺，1,2-乙二胺，N,N,N′,N′-四甲基-1,2-乙二胺，二(正丁基)胺，三丁基胺，苯胺，N-甲基苯胺，N,N-二甲基苯胺，甲苯胺或N,N-二甲基甲苯胺，醛如乙醛，丁醛，己醛或丙醛，酮如丁酮，丙酮，甲基-丙酮或二乙酮，羧酸如蚁酸，醋酸，丙酸，丁酸，异丁酸，戊酸或己酸，羧酸酯如甲酸甲酯，甲酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸丁酯，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，丙酸甲酯或丙酸丁酯，醚如二甲醚，二乙醚，甲基乙基醚，二丁醚，二异丙基醚，二噁烷，三噁烷，四氢呋喃或二甲氧基乙烷，芳香杂环化合物如呋喃，吡咯，吡啶或噻吩，羧酸酰胺如甲酰胺，二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二乙基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，腈如乙腈，丙腈或丁腈，卤代芳烃如氯苯，1,2-二氯苯，1,3-二氯苯或溴苯，烷基卤化物如溴乙烷，氯乙烷，氟乙烷，溴丁烷，氯丁烷，氯甲烷或二氯甲烷和硝基化合物如硝基甲烷，硝基乙烷，1-硝基丙烷，2-硝基丙烷，1-硝基丁烷，2-硝基丁烷，硝基苯，2-硝基甲苯，或3-硝基甲苯。
非极性溶剂的例子是烷烃如丙烷，丁烷，异丁烷，戊烷，2-甲基丁烷，新戊烷，环戊烷，己烷，2-甲基戊烷，三甲基戊烷，庚烷，2-甲基己烷，3-甲基己烷，环己烷，辛烷，异辛烷，壬烷，异壬烷或癸烷和芳烃如苯，甲苯或二甲苯。
优选的极性萃取剂是甲醇，乙醇，2-丁醇，异丁醇，丙酮，二氯甲烷，四氢呋喃，二噁烷，二甲氧基乙烷，甲醇/水，乙醇/水，2-丁醇/水，异丁醇/水，戊烷/甲醇，戊烷/乙醇，己烷/2-丁醇，庚烷/异丁醇，辛烷/丙酮或庚烷/甲苯/异丁醇。在此极性溶剂的体积份额总共为5-100％，优选为25-100％，特别优选为60-100％。特别优选的极性萃取剂是乙醇，异丁醇，丙酮，四氢呋喃，二噁烷，二甲氧基乙烷，庚烷/异丁醇，庚烷/甲苯/异丁醇。
在按本发明的方法中一种或若干种无机副产物(例如无机盐或共价的金属卤化物)可溶解于极性萃取剂中。所需的金属茂以固体物质留下和可通过过滤，离心或倾析将其分离。用此方法可达到加入相对少量的萃取剂在短时间内将不需要的无机副产物无损坏地从所需的金属茂中分离掉。
在按本发明的方法中一种或若干种有机金属副产物(例如不需要的所需金属茂的异构体)也可溶解在极性革取剂中(有时在分解情况下溶解)。所需要的金属茂以固体物质留下和例如可通过过滤，离心或倾析被分离。用此方法可达到加入相对少量的萃取剂在短时间内将不需要的有机金属副产物无损坏地从所需的金属茂中分离掉。
本发明方法以高的时-空收率为特征。此外通过按本发明的方法可使分离时间(例如过滤时间)大大缩短，这样也可使大量的金属茂简单、快速和费用省地被富集或被提纯。按本发明的方法特别适用于金属茂的异构体分离，例如在手性金属茂的提纯中用于从外消旋型分离出内消旋型。
本发明的方法例如可以这样来进行，将在金属茂合成中生成的至少含有一种金属茂和至少一种有机金属和/或无机副产物的粗产品，在温度为-50和+150℃，优选在-50和100℃之间，特别优选在-10和+60℃之间，完全特别优选在0和+40℃之间悬浮于一种极性革取剂中并进行强烈的混合。此外，也可将在金属茂合成中生成的含有至少一种金属茂和至少一种无机副产物的粗产品悬浮液，在温度为-50和+150℃之间，优选在-50和+100℃之间，特别优选在-10和+60℃之间，完全特别优选在0°和40℃之间直接掺入极性萃取剂中。极性萃取剂至少由一种极性溶剂或由不同的极性溶剂的混合物或由一种或若干种极性溶剂和一种或若干种非极性溶剂的混合物组成的。粗产品可直接用极性萃取剂处理。如果应采用极性溶剂和必要情况下非极性溶剂的混合物，可使各个溶剂依次与粗产品接触，例如首先是非极性溶剂，然后是极性溶剂或反过来。当与极性革取剂接触时间在1分钟和3天之间，优选在5分钟和24小时之间，特别优选在10分钟和6小时之间，有机金属和/或无机副产物就溶解其中。接着留下的固体物从溶液中分离出，例如通过过滤、离心、倾析。在此将有机金属副产物(例如所需的金属茂的异构体，配位体基，配位体碎片或低聚的副产物)和/或无机副产物分离。作为固体物得到的产品含有以富集或净化形式优选以过量形式存在的所需要的金属茂。本发明方法一般可使无机副产物在用极性革取剂处理的混合物中的量减少至以所得固体产物的总量为基础的5％(重量)以下。无机副产物的减少度也可达到0.1％(重量)以下，特别是通过一次或多次用极性萃取剂重复处理混合物。
以下实施例用于说明本发明但无限制的特性。外消旋/内消旋之比例通过1 H-NMR谱(信号在2.8ppm)进行测定。
实施例1：
将一种含有5.0g二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)-二氯化锆(外消旋/内消旋混合物比为1/1)、30ml庚烷和30ml丙酮的悬浮液在25℃搅拌30分钟和紧接着用一个G3玻璃熔结漏斗进行过滤。残留物用10ml庚烷洗涤和在真空中脱除溶剂。二甲基硅烷二基双(2-甲基-茚基)二氯化锆的收率为1.75g(35％)(外消旋/内消旋之比=11/1)。
实施例2：
将一种含有5.0g二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆(外消旋/内消旋之比为1/1)和20ml异丁醇的悬浮液，在25℃搅拌30分钟和紧接着用一G3玻璃熔结漏斗进行过滤。残留物用10ml庚烷洗涤和在真空脱除溶剂。二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)-二氯化锆的收率为1.9g(38％)(外消旋/内消旋之比：11/1)。
实施例3：
将一含有2.5g二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆和1.9g氯化锂的悬浮液在50ml庚烷和35ml异丁醇中在0℃搅拌30分钟和紧接着用一G3玻璃熔结漏斗进行过滤。残留物在真空中脱除溶剂。二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆的收率为2.4g(氯化锂含量=2.2％)。
实施例4：
将一含有35g二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆和3.3g氯化锂的悬浮液在350ml庚烷和375ml异丁醇中在0℃搅拌30分钟和紧接着通过一个G3玻璃熔结漏斗进行过滤。残留物在真空中脱除溶剂。二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆的收率为25.4g(氯化锂含量：0.8％)。

Claims (7)

1．用于减少金属茂合成时产生的产品混合物中有机金属和/或无机副产物的方法，在此将含有一种或若干种金属茂和一种或若干种有机金属和/或无机副产物的混合物用一种极性萃取剂进行处理，所述极性萃取剂包括一种极性有机溶剂，该溶剂是一种醇、酮、或其混合物。
2．按权利要求1的方法，其中混合物是在金属茂合成中产生的粗产品。
3．按权利要求1或2的方法，其中极性萃取剂含有以极性萃取剂总体积为基础的5-100％(体积)的一种或若干种极性溶剂。
4．按权利要求1的方法，其中将无机副产物以在本方法中所得产品的总量为基础减少至少于5％(重量)。
5．按权利要求1的方法，其中无机副产物是无机盐和/或共价金属卤化物。
6．按权利要求1的方法，其中将有机金属副产物以在本方法中所得产品的总量为基础减少至少于10％(重量)。
7．按权利要求1的方法，其中混合物含有外消旋和内消旋型的金属茂。
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