JP3220577B2 - メタロセン化合物の精製方法 - Google Patents
メタロセン化合物の精製方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメタロセン化合物類の精
製方法に関する。詳しくはオレフィン重合用触媒成分と
して優れた活性および保存安定性を有するメタロセン化
合物類を得る方法である。
製方法に関する。詳しくはオレフィン重合用触媒成分と
して優れた活性および保存安定性を有するメタロセン化
合物類を得る方法である。
【０００２】
【従来の技術】近年、シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、フルオレニル基、またはそれらから誘導してな
る基を配位子とする遷移金属化合物、いわゆるメタロセ
ン化合物はポリオレフィン製造用触媒成分として有用視
されている。特開平３ー４１３０３号公報には、互いに
非対称な架橋性配位子を有するメタロセン化合物および
アルミノキサンからなる触媒を用いることによってシン
ジオタクチックポリ−α−オレフィンが製造できること
が記載されている。これらのメタロセン化合物は、良好
な重合活性を発現させ、また特に立体規則性ポリ−α−
オレフィンを製造する際に使用する場合にはアタクチッ
クなポリ−α−オレフィンの副性を抑制する目的で、通
常再結晶等の手法により得られる高純度品として使用さ
れている。しかしながら、このような再結晶等による精
製法は一般的に収率が低く、そのため得られるメタロセ
ン化合物はコスト的に高いものとなっていた。これに対
し特開平３−２７１２９８号公報には、遷移金属塩およ
びリガンドとアルキルリチウムとの反応生成物を非極性
溶媒中で反応させることにより高収率で性能の優れたメ
タロセン化合物を得る方法が記載されている。特開平３
−２７１２９８号公報に記載されている方法は、塩化リ
チウムなどのアルカリ金属塩を不純物として含んではい
るものの、性能的には再結晶法により生成されたものと
同様な性能を示すメタロセン化合物を効率よく製造する
方法として有効である。しかしながら、このような方法
を比較的大きなスケールで採用した場合や、得られるメ
タロセン化合物の種類によっては重合活性が低いばかり
でなく、触媒の保存安定性も劣っていた。
ニル基、フルオレニル基、またはそれらから誘導してな
る基を配位子とする遷移金属化合物、いわゆるメタロセ
ン化合物はポリオレフィン製造用触媒成分として有用視
されている。特開平３ー４１３０３号公報には、互いに
非対称な架橋性配位子を有するメタロセン化合物および
アルミノキサンからなる触媒を用いることによってシン
ジオタクチックポリ−α−オレフィンが製造できること
が記載されている。これらのメタロセン化合物は、良好
な重合活性を発現させ、また特に立体規則性ポリ−α−
オレフィンを製造する際に使用する場合にはアタクチッ
クなポリ−α−オレフィンの副性を抑制する目的で、通
常再結晶等の手法により得られる高純度品として使用さ
れている。しかしながら、このような再結晶等による精
製法は一般的に収率が低く、そのため得られるメタロセ
ン化合物はコスト的に高いものとなっていた。これに対
し特開平３−２７１２９８号公報には、遷移金属塩およ
びリガンドとアルキルリチウムとの反応生成物を非極性
溶媒中で反応させることにより高収率で性能の優れたメ
タロセン化合物を得る方法が記載されている。特開平３
−２７１２９８号公報に記載されている方法は、塩化リ
チウムなどのアルカリ金属塩を不純物として含んではい
るものの、性能的には再結晶法により生成されたものと
同様な性能を示すメタロセン化合物を効率よく製造する
方法として有効である。しかしながら、このような方法
を比較的大きなスケールで採用した場合や、得られるメ
タロセン化合物の種類によっては重合活性が低いばかり
でなく、触媒の保存安定性も劣っていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は重合活
性が高く、かつ保存安定性にも優れるポリ−α−オレフ
ィン用触媒として有用な化合物を提供することである。
性が高く、かつ保存安定性にも優れるポリ−α−オレフ
ィン用触媒として有用な化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は合成過程で使
用されるエーテル系化合物がメタロセン化合物中に不純
物として混入すると触媒活性や保存安定性に悪影響を与
えることを見いだした。そして、エーテル系化合物が混
入しているメタロセン化合物を精製し、良好な性能を有
するメタロセン化合物を得る方法について鋭意検討した
結果、特定の溶剤を用いて洗浄することにより前述の目
的が達成されることを見出し、本発明を完成するに到っ
た。
用されるエーテル系化合物がメタロセン化合物中に不純
物として混入すると触媒活性や保存安定性に悪影響を与
えることを見いだした。そして、エーテル系化合物が混
入しているメタロセン化合物を精製し、良好な性能を有
するメタロセン化合物を得る方法について鋭意検討した
結果、特定の溶剤を用いて洗浄することにより前述の目
的が達成されることを見出し、本発明を完成するに到っ
た。
【０００５】すなわち本発明は不純物としてエーテル系
化合物を含有しているメタロセン化合物類をハロゲン化
炭化水素溶剤またはハロゲン化炭化水素と炭化水素の混
合溶剤で洗浄することを特徴とするメタロセン化合物類
の精製方法である。
化合物を含有しているメタロセン化合物類をハロゲン化
炭化水素溶剤またはハロゲン化炭化水素と炭化水素の混
合溶剤で洗浄することを特徴とするメタロセン化合物類
の精製方法である。
【０００６】本発明におけるメタロセン化合物類とは公
知の化合物であり、少なくとも一つのシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基、またはそれら
から誘導してなる架橋または非架橋配位子を有する周期
律表４〜６族の遷移金属化合物である。シクロペンタジ
エニル基、インデニル基、フルオレニル基、またはそれ
らからの誘導してなる基の具体例としては、シクロペン
タジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチ
ルシクロペンタジエニル基、インデニル基、テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基、２，７−ｔ−ブチル
フルオレニル基などを挙げることができる。周期律表４
〜６属の遷移金属とは例えば、４族ではチタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、５族ではバナジウム、ニオブ、タ
ンタル、６族ではクロム、モリブデン、タングステンで
ある。架橋配位子とは、上述のようなシクロペンタジエ
ニル系配位子が炭化水素基または珪素含有炭化水素基な
どで結合し、架橋構造をとっている配位子である。炭化
水素基とは例えばエチレン基、イソプロピリデン基、ジ
フェニルメチレン基等であり、珪素含有炭化水素基とは
例えばジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基であ
る。
知の化合物であり、少なくとも一つのシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基、またはそれら
から誘導してなる架橋または非架橋配位子を有する周期
律表４〜６族の遷移金属化合物である。シクロペンタジ
エニル基、インデニル基、フルオレニル基、またはそれ
らからの誘導してなる基の具体例としては、シクロペン
タジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチ
ルシクロペンタジエニル基、インデニル基、テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基、２，７−ｔ−ブチル
フルオレニル基などを挙げることができる。周期律表４
〜６属の遷移金属とは例えば、４族ではチタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、５族ではバナジウム、ニオブ、タ
ンタル、６族ではクロム、モリブデン、タングステンで
ある。架橋配位子とは、上述のようなシクロペンタジエ
ニル系配位子が炭化水素基または珪素含有炭化水素基な
どで結合し、架橋構造をとっている配位子である。炭化
水素基とは例えばエチレン基、イソプロピリデン基、ジ
フェニルメチレン基等であり、珪素含有炭化水素基とは
例えばジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基であ
る。
【０００７】本発明におけるメタロセン化合物類の中で
も、周期律表４族のメタロセン化合物類が好ましく利用
される。より具体的には例えば下記のような化合物を挙
げることができる。非架橋配位子を有する遷移金属化合
物としてはシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロ
リド、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
トリクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（シクロペンタジエニ
ル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド等、架橋配位子を有する遷移金属化合物と
してはエチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（９−フルオレニオル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオ
レニオル）ジルコニウムジクロリド等のジルコニウム化
合物、これらと同様なハフニウム化合物等の他に、例え
ば特開平３−９９１３号公報、特開平２−１３１４８８
号公報、特開平３−２１６０７号公報、特開平３−１０
６９０７号公報などに記載されているようなジメチルシ
リレンビスインデニルジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピリデン（３−メチルシクロペンタジエニル）（９−
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリ
デン（１−インデニル）（クロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドなどの遷移金属化合物も挙げることが
できる。
も、周期律表４族のメタロセン化合物類が好ましく利用
される。より具体的には例えば下記のような化合物を挙
げることができる。非架橋配位子を有する遷移金属化合
物としてはシクロペンタジエニルジルコニウムトリクロ
リド、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
トリクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（シクロペンタジエニ
ル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド等、架橋配位子を有する遷移金属化合物と
してはエチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（９−フルオレニオル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオ
レニオル）ジルコニウムジクロリド等のジルコニウム化
合物、これらと同様なハフニウム化合物等の他に、例え
ば特開平３−９９１３号公報、特開平２−１３１４８８
号公報、特開平３−２１６０７号公報、特開平３−１０
６９０７号公報などに記載されているようなジメチルシ
リレンビスインデニルジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピリデン（３−メチルシクロペンタジエニル）（９−
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリ
デン（１−インデニル）（クロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドなどの遷移金属化合物も挙げることが
できる。
【０００８】本発明の特徴はエーテル系化合物が不純物
として混入している上述のようなメタロセン化合物類を
ハロゲン化炭化水素溶剤またはハロゲン化炭化水素／炭
化水素混合溶剤で洗浄することである。不純物として混
入しているエーテル系化合物としてはジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタンな
どを挙げることができる。このようなエーテル系化合物
は例えば特開平３−２７１９５８号公報に記載されてい
る様な再結晶などの手法により精製を行わない合成法に
よりメタロセン化合物類を製造した場合に不純物として
混入する場合が多い。これらの不純物はメタロセン化合
物類に対して特に１モル倍以上含まれるときに悪影響が
大である。
として混入している上述のようなメタロセン化合物類を
ハロゲン化炭化水素溶剤またはハロゲン化炭化水素／炭
化水素混合溶剤で洗浄することである。不純物として混
入しているエーテル系化合物としてはジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタンな
どを挙げることができる。このようなエーテル系化合物
は例えば特開平３−２７１９５８号公報に記載されてい
る様な再結晶などの手法により精製を行わない合成法に
よりメタロセン化合物類を製造した場合に不純物として
混入する場合が多い。これらの不純物はメタロセン化合
物類に対して特に１モル倍以上含まれるときに悪影響が
大である。
【０００９】本発明において洗浄に使用されるハロゲン
化炭化水素溶剤としてはクロロホルム、ジクロロメタ
ン、四塩化炭素などを挙げることができる。また、混合
溶剤として洗浄に供される場合に使用される炭化水素溶
剤としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族
炭化水素やベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素を挙げることができる。炭化水素溶剤の量は特
に制限はないが、通常ハロゲン化炭化水素溶剤１００重
量部に対して１００００重量部まで使用される。洗浄方
法に制限はないが、例えばメタロセン化合物を洗浄溶剤
中に分散した後、濾過などにより洗浄液を除去する方法
などが採用される。洗浄温度としては−１００〜２００
℃、通常０〜１００℃の範囲である。洗浄時間は特に制
限はないが通常５分〜１００時間の範囲である。このよ
うにして洗浄を行うことにより減圧乾燥などの通常の操
作では取り除くことが困難なエーテル系化合物の不純物
を効率良く取り除くことができる。そのようにして精製
されたメタロセン化合物類はアルミノキサンなどのメタ
ロセン化合物とともに使用される公知の助触媒とともに
使用することによりオレフィン重合用触媒として良好な
性能を示す。
化炭化水素溶剤としてはクロロホルム、ジクロロメタ
ン、四塩化炭素などを挙げることができる。また、混合
溶剤として洗浄に供される場合に使用される炭化水素溶
剤としてはペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族
炭化水素やベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素を挙げることができる。炭化水素溶剤の量は特
に制限はないが、通常ハロゲン化炭化水素溶剤１００重
量部に対して１００００重量部まで使用される。洗浄方
法に制限はないが、例えばメタロセン化合物を洗浄溶剤
中に分散した後、濾過などにより洗浄液を除去する方法
などが採用される。洗浄温度としては−１００〜２００
℃、通常０〜１００℃の範囲である。洗浄時間は特に制
限はないが通常５分〜１００時間の範囲である。このよ
うにして洗浄を行うことにより減圧乾燥などの通常の操
作では取り除くことが困難なエーテル系化合物の不純物
を効率良く取り除くことができる。そのようにして精製
されたメタロセン化合物類はアルミノキサンなどのメタ
ロセン化合物とともに使用される公知の助触媒とともに
使用することによりオレフィン重合用触媒として良好な
性能を示す。
【００１０】本発明により得られる触媒を利用した重合
方法および重合条件については特に制限はなくオレフィ
ンの重合で行われる公知の方法が用いられ、不活性炭化
水素媒体を用いる溶媒重合法、または実質的に不活性炭
化水素媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用
でき、重合温度としては−１００〜２００℃、重合圧力
としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 で行うのが一般的で
ある。好ましくは−５０〜１００℃、常圧〜５０ｋｇ／
ｃｍ2 である。触媒成分の処理あるいは重合に際し使用
される炭化水素媒体としては例えばブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シク
ロペンタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素の他
に、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素も使用することができる。重合に際し使用されるオレ
フィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデ
セン、１−オクタデセンなどの炭素数３〜２５のα−オ
レフィン、またはエチレンを挙げることができる。
方法および重合条件については特に制限はなくオレフィ
ンの重合で行われる公知の方法が用いられ、不活性炭化
水素媒体を用いる溶媒重合法、または実質的に不活性炭
化水素媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用
でき、重合温度としては−１００〜２００℃、重合圧力
としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 で行うのが一般的で
ある。好ましくは−５０〜１００℃、常圧〜５０ｋｇ／
ｃｍ2 である。触媒成分の処理あるいは重合に際し使用
される炭化水素媒体としては例えばブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シク
ロペンタン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素の他
に、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素も使用することができる。重合に際し使用されるオレ
フィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデ
セン、１−オクタデセンなどの炭素数３〜２５のα−オ
レフィン、またはエチレンを挙げることができる。
【００１１】本発明において得られる触媒成分は、オレ
フィンの単独重合のみならず、例えばプロピレンとエチ
レン、プロピレンと１−ブテンなどの炭素数２〜２５程
度のエチレンまたはα−オレフィンの共重合体を製造す
る際にも利用できる。
フィンの単独重合のみならず、例えばプロピレンとエチ
レン、プロピレンと１−ブテンなどの炭素数２〜２５程
度のエチレンまたはα−オレフィンの共重合体を製造す
る際にも利用できる。
【００１２】
【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
する。 実施例１ メタロセン化合物の合成 内容積２ｄｍ3 のガラス製４っ口フラスコに特開平２−
２７４７０３号公報に記載されている方法で合成した
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニル
メタン１５０ｇを挿入し、テトラヒドロフラン１ｄｍ3
に溶解させた。この溶液にブチルリチウム（１．６Ｍヘ
キサン溶液）４７５ｃｍ3 を−２０℃で滴下し、その後
室温で６時間反応させた。溶媒を減圧留去することによ
り得られた固体をヘキサンで洗浄し、減圧乾燥すること
により（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジフ
ェニルメタンのジリチウム塩を得た。さらに、このジリ
チウム塩をヘキサン１．４ｄｍ3 に懸濁し、この懸濁液
に８８．３ｇの四塩化ジルコニウムを加え室温で一晩撹
拌した。生成した固体をデカンテーション法を用いてヘ
キサンで充分に洗浄し、減圧乾燥することによりオレン
ジ色のジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド２５０ｇを得
た。この生成物を 1Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した結果、
メタロセン化合物に対して約３モル倍のテトラヒドロフ
ランが不純物をして混入していた。 メタロセン化合物の精製 内容積２ｄｍ3 のガラス製４っ口フラスコに上記合成し
たメタロセン化合物２５０ｇを装入し、次いで２００ｃ
ｍ3 のジクロロメタンと８００ｃｍ3 のヘキサンとから
なる混合溶剤を用いてデカンテーション法により３回洗
浄を行った。固体成分を減圧乾燥することにより２４０
ｇのメタロセン化合物精製物を得た。この精製物を 1Ｈ
−ＮＭＲを用いて分析した結果、メタロセン化合物に対
して約０．５モル倍のテトラヒドロフランが不純物をし
て混入していた。 重合検定 １．５ｄｍ3 のオートクレーブに上記精製したメタロセ
ン化合物０．３ｍｇおよびメチルアルミノキサン（東ソ
ー・アクゾ社製）０．１ｇを装入し、次いで液体プロピ
レン０．７５ｄｍ3 を装入した。水素０．０５モルを加
え、系内を６０℃に昇温して１時間重合を行った。その
結果、２３１ｇのシンジオタクチックポリプロピレンを
得た。
する。 実施例１ メタロセン化合物の合成 内容積２ｄｍ3 のガラス製４っ口フラスコに特開平２−
２７４７０３号公報に記載されている方法で合成した
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジフェニル
メタン１５０ｇを挿入し、テトラヒドロフラン１ｄｍ3
に溶解させた。この溶液にブチルリチウム（１．６Ｍヘ
キサン溶液）４７５ｃｍ3 を−２０℃で滴下し、その後
室温で６時間反応させた。溶媒を減圧留去することによ
り得られた固体をヘキサンで洗浄し、減圧乾燥すること
により（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジフ
ェニルメタンのジリチウム塩を得た。さらに、このジリ
チウム塩をヘキサン１．４ｄｍ3 に懸濁し、この懸濁液
に８８．３ｇの四塩化ジルコニウムを加え室温で一晩撹
拌した。生成した固体をデカンテーション法を用いてヘ
キサンで充分に洗浄し、減圧乾燥することによりオレン
ジ色のジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド２５０ｇを得
た。この生成物を 1Ｈ−ＮＭＲを用いて分析した結果、
メタロセン化合物に対して約３モル倍のテトラヒドロフ
ランが不純物をして混入していた。 メタロセン化合物の精製 内容積２ｄｍ3 のガラス製４っ口フラスコに上記合成し
たメタロセン化合物２５０ｇを装入し、次いで２００ｃ
ｍ3 のジクロロメタンと８００ｃｍ3 のヘキサンとから
なる混合溶剤を用いてデカンテーション法により３回洗
浄を行った。固体成分を減圧乾燥することにより２４０
ｇのメタロセン化合物精製物を得た。この精製物を 1Ｈ
−ＮＭＲを用いて分析した結果、メタロセン化合物に対
して約０．５モル倍のテトラヒドロフランが不純物をし
て混入していた。 重合検定 １．５ｄｍ3 のオートクレーブに上記精製したメタロセ
ン化合物０．３ｍｇおよびメチルアルミノキサン（東ソ
ー・アクゾ社製）０．１ｇを装入し、次いで液体プロピ
レン０．７５ｄｍ3 を装入した。水素０．０５モルを加
え、系内を６０℃に昇温して１時間重合を行った。その
結果、２３１ｇのシンジオタクチックポリプロピレンを
得た。
【００１３】比較例１ 実施例１のメタロセン化合物の合成で得られた未精製メ
タロセン化合物を使用した事以外は実施例１の重合検定
と同様にしてプロピレン重合を行った。その結果、１４
６ｇのシンジオタクチックポリプロピレンを得た。この
ように、本発明の精製方法を採用することにより重合活
性に優れたメタロセン化合物が得られることがわかる。
タロセン化合物を使用した事以外は実施例１の重合検定
と同様にしてプロピレン重合を行った。その結果、１４
６ｇのシンジオタクチックポリプロピレンを得た。この
ように、本発明の精製方法を採用することにより重合活
性に優れたメタロセン化合物が得られることがわかる。
【００１４】実施例２ 保存安定性評価 実施例１で得た精製メタロセン化合物３ｍｇおよびメチ
ルアルミノキサン１ｇをトルエン１０ｃｍ3 に溶解し触
媒溶液とした。この触媒溶液を室温で２４時間保存した
後、メタロセン化合物０．３ｍｇ相当量を用いて実施例
１の重合検定と同様にしてプロピレンの重合を行った。
その結果、２２８ｇのシンジオタクチックポリプロピレ
ンを得た。
ルアルミノキサン１ｇをトルエン１０ｃｍ3 に溶解し触
媒溶液とした。この触媒溶液を室温で２４時間保存した
後、メタロセン化合物０．３ｍｇ相当量を用いて実施例
１の重合検定と同様にしてプロピレンの重合を行った。
その結果、２２８ｇのシンジオタクチックポリプロピレ
ンを得た。
【００１５】比較例２ 保存安定性評価 実施例１のメタロセン化合物の合成で得られた未精製メ
タロセン化合物を使用した事以外は実施例２の保存安定
性評価を行った。プロピレン重合の結果、２３ｇのシン
ジオタクチックポリプロピレンしか得られなかった。
タロセン化合物を使用した事以外は実施例２の保存安定
性評価を行った。プロピレン重合の結果、２３ｇのシン
ジオタクチックポリプロピレンしか得られなかった。
【００１６】このように、本発明の精製方法を採用する
ことにより保存安定性に優れたメタロセン化合物が得ら
れることがわかる。
ことにより保存安定性に優れたメタロセン化合物が得ら
れることがわかる。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法を実施することにより重合
活性、保存安定性に優れたメタロセン化合物を得ること
ができ、工業的に極めて価値がある。
活性、保存安定性に優れたメタロセン化合物を得ること
ができ、工業的に極めて価値がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 17/00
Claims (3)
- 【請求項１】 不純物としてエーテル系化合物を含有し
ているメタロセン化合物類をハロゲン化炭化水素溶剤ま
たはハロゲン化炭化水素と炭化水素の混合溶剤で洗浄す
ることを特徴とするメタロセン化合物の精製方法。 - 【請求項２】 不純物としてのエーテル系化合物をメタ
ロセン化合物類中の遷移金属に対して１モル倍以上含有
している請求項１記載の精製方法。 - 【請求項３】 請求項１または２の方法により精製され
たメタロセン化合物類を触媒成分として使用することを
特徴とするオレフィンの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24262693A JP3220577B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | メタロセン化合物の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24262693A JP3220577B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | メタロセン化合物の精製方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797388A JPH0797388A (ja) | 1995-04-11 |
| JP3220577B2 true JP3220577B2 (ja) | 2001-10-22 |
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ID=17091858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24262693A Expired - Fee Related JP3220577B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | メタロセン化合物の精製方法 |
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-
1993
- 1993-09-29 JP JP24262693A patent/JP3220577B2/ja not_active Expired - Fee Related
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