CN107262290A - 一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107262290A CN107262290A CN201710546472.0A CN201710546472A CN107262290A CN 107262290 A CN107262290 A CN 107262290A CN 201710546472 A CN201710546472 A CN 201710546472A CN 107262290 A CN107262290 A CN 107262290A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- formula
- sulphide ores
- collecting agent
- flotation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 49
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 12
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 7
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000007667 floating Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 3
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 abstract description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 6
- 229910052951 chalcopyrite Inorganic materials 0.000 description 12
- DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N chalcopyrite Chemical compound [S-2].[S-2].[Fe+2].[Cu+2] DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- -1 n-propyl xanthan Chemical compound 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 2
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl sulfide Chemical compound CCCCSCCCC HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000928 Yellow copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052948 bornite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125890 compound Ia Drugs 0.000 description 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052955 covellite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052970 tennantite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052969 tetrahedrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明提供一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用，其中所述捕收剂的具体结构式如式(I)所示，式(I)；R1、R2各自独立地为烷基；制备方法如下：以氯乙酸钠与丙基黄原酸钠发生取代反应，生产中间体丙基黄原酸乙酸钠；最后加入有机胺与丙基黄原酸乙酸钠发生胺解反应，即得目标产物。以及硫化铜矿浮选捕收剂在浮选硫化铜矿物和回收硫化铜矿中的应用。本发明的捕收剂能在低碱性条件下实现硫化铜矿和黄铁矿的分离，能有效回收铜矿。
Description
技术领域
本发明属于冶金技术领域，具体涉及一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用。
背景技术
硫化铜矿床一般多为金属共伴生矿床，矿石中的主要有用矿物油黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿、黝铜矿、砷黝铜矿、辉铜矿、斑铜矿、铜蓝等，伴生有辉钼矿、金、银等有益矿物，铟、镓、锗、镉、铼、铊等稀有分散元素，以及钴、铋、硫等元素，这些伴生元素经济价值有的高于主金属的几倍甚至几十倍，综合利用这些元素，是提高矿山经济效益的一项重大措施。
在铜硫浮选分离实践中，硫氨酯是应用较多的一类高选择性捕收剂，其在弱碱性条件下对黄铁矿的捕收能力弱，对黄铜矿的捕收能力强，从而表现出比黄药和黑药更好的选择性。因此，近年来一直是人们关注的热点，相继合成出了大量的硫氨酯类捕收剂(如Z-200、ECTC、PAC等)，并应用于工业实践，且取得了一定的效果，但在实际生产中铜硫分离的各项因素仍存在不足，例如pH过高、反应温度过高等，因此铜硫分离捕收剂的研发仍在加强，开发一种能有效解决目前分离过程各种缺陷的捕收剂仍是非常必要的。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明旨在提供一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用，本发明提供的捕收剂的浮选在低碱条件下完成，能有效实现分离黄铜矿和黄铁矿，捕收剂对硫化铜矿具有较好的浮选活性。
一方面，本发明提供一种硫化铜矿浮选捕收剂，其具体结构式为：
R1、R2各自独立地为烷基；
进一步地，所述R1、R2各自独立地为C1-6烷基；
进一步地，所述R1、R2各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或异丁基。
进一步地，本发明所述硫化铜矿浮选捕收剂，其具体结构式为：
一方面，本发明提供一种硫化铜矿浮选捕收剂的制备方法，其具体步骤如下：
以氯乙酸钠(式(III))与丙基黄原酸钠(式(II))发生取代反应，生产中间体丙基黄原酸乙酸钠(式(IV))；最后加入有机胺(式(V))与丙基黄原酸乙酸钠(式(IV))发生胺解反应，即得目标产物(式(I))。
进一步地，所述取代反应发生的条件为pH＝8.0，于30℃下搅拌反应。
进一步地，所述氯乙酸钠(式(III))与丙基黄原酸钠(式(II))的摩尔比为1:1。
进一步地，所述胺解反应发生的条件为有机胺采用滴加方式加入，于30～35℃下反应。
进一步地，所述有机胺(式(V))与氯乙酸钠(式(III))的摩尔为1:1。
一方面，本发明提供一种硫化铜矿浮选捕收剂的应用，所述的硫化铜矿浮选捕收剂在浮选硫化铜矿物和回收硫化铜矿中的应用。
进一步地，本发明提供本发明所述硫化铜矿浮选捕收剂的应用，所述捕收剂进行硫化铜矿浮选的具体步骤如下：
先向矿中添加石灰，调整矿浆的pH值在5.6～11内，搅拌后加入调整剂，加入捕收剂浮选，捕收剂浓度为5～10mg/L，浮选得到泡沫产品。
进一步地，本发明提供本发明所述硫化铜矿浮选捕收剂的应用，所述捕收剂浓度为10mg/L，所述矿浆pH值为9.0。
进一步地，本发明提供本发明所述硫化铜矿浮选捕收剂的应用，所述调整剂为氢氧化钠，加入调整剂之前搅拌2min，加入调整剂后搅拌时间为1min，加入捕收剂搅拌2min，浮选时间为3min。
本发明具有以下有益效果：
本发明构建了新型的硫氨酯捕收剂分子结构，通过优化硫氨酯的合成工艺，研究表明，当反应溶液pH值为8，反应温度为30℃，第一步取代反应时间为2小时，第二步反应时间为3小时，相比现有文献公开的制备方法，硫氨酯产物的收率和纯度明显提高，反应条件也温和。本发明提供的新型硫氨酯对硫化矿均有较好的浮选活性。提供的硫化铜矿浮选捕收剂的最佳的浮选条件是捕收剂浓度为10mg/L，矿浆pH值为9.0，捕收剂能够有效实现硫化铜矿和黄铁矿的分离，具有选择性好，在低碱条件下有效的解决目前使用捕收剂回收铜的回收率不高的问题。
本发明提供的捕收剂制备过程中，用氯乙酸钠代替了之前氯乙酸和碳酸钠反应制氯乙酸钠，反应条件优化后，产品的纯度和产率显著提高。
本发明的捕收剂能在低碱性条件下实现硫化铜矿和黄铁矿的分离，能有效回收铜矿。本发明提供的捕收剂的制备方法，反应条件简单，工艺简单，副产物少，环境友好，纯度高，所得产量高，适合工业生产。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。图中chalcopyrite:黄铜矿；pyrite:黄铁矿；recovery回收率；dosage用量。
图1a O-丙基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯的气相色谱图；
图1b O-丙基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯的核磁图谱；
图2a O-丙基-N,N-二丁基硫代氨基甲酸酯的气相色谱图；
图2b O-丙基-N,N-二丁基硫代氨基甲酸酯的核磁图谱；
图3 矿石浮选流程；
图4 O-丙基-N,N-二乙基硫氨酯用量与捕收性能的关系；
图5 O-丙基-N,N-二丁基硫氨酯用量与捕收性能的关系；
图6 O-丙基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯浮选性能与pH的关系
图7 O-丙基-N,N-二丁基硫代氨基甲酸酯浮选性能与pH的关系。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步描述。
实施例1O-丙基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯的合成
往盛有100.0mL蒸馏水的250ml三口圆底烧瓶中加入15.80g(0.10mol)正丙基黄原酸钠，和11.60g(0.10mol)氯乙酸钠，滴加4mol/L的NaOH溶液调节反应液pH＝8.0，于30℃下搅拌2小时。边搅拌边缓慢滴加7.30g(0.10mol)二乙胺，于30℃下反应3小时。反应结束后，将浑浊液静置分层，上层的油状液体即为目标产品，分离得到8.7g产品，收率49.71％，采用气相色谱(GC)测定产品的含量为99.31％，具体如图1a所示。从图1b可知，核磁数据如下：1HNMRδ:0.91(t,3H,CH2CH3),1.10(t,3H,CH2CH3),1.15(d,3H,CHCH3),1.7(d,2H,CH2CH3),3.40(q,2H,NCH2CH3),3.75(q,2H,NCH2CH3),4.35(m,2H,OCH2CH3)ppm。
实施例2O-丙基-N,N-二丁基硫代氨基甲酸酯的合成
往盛有100.0mL蒸馏水的250ml三口圆底烧瓶中加入15.80g(0.10mol)正丙基黄原酸钠，和11.60g(0.10mol)氯乙酸钠，滴加4mol/L的NaOH溶液调节反应液pH＝8.0，于30℃下搅拌2小时。边搅拌边缓慢滴加12.50g(0.10mol)二正丁胺，于30℃下反应3小时。反应结束后，将浑浊液静置分层，上层的油状液体即为目标产品，分离得到20.10g产品，收率87.00％，采用气相色谱(GC)测定产品的含量为69.67％，具体如图2a所示。从图2b可知，核磁数据如下：1H NMRδ:0.93(9H,CH2CH3),1.30(4H,CH2CH3),1.65(2H,CH2CH3),1.71(4H,CH2CH3),3.40(q,2H,NCH2CH3),3.75(q,2H,NCH2CH3),4.35(m,2H,OCH2CH3)ppm。
实施例3硫氨酯捕收剂的浮选性能研究
具体浮选过程如图3所示，自然pH条件下，搅拌2min后加入调整剂(例如氢氧化钠)1min，加入捕收剂搅拌2min，浮选2min，捕收剂浓度为5～10mg/L，浮选得到泡沫产品。
化合物Ia和Ib两种捕收剂浓度为10mg/L，pH＝9时，Ia捕收剂对黄铜矿的浮选回收率为75.53％，对黄铁矿的浮选回收率为15.09％，铜硫浮选分离效果较好。Ib捕收剂对黄铜矿的浮选回收率为66.83％，对黄铁矿的浮选回收率为36.72％。
本发明实施例1～2所示的捕收剂对黄铜矿和黄铁矿均有较好的浮选活性，且对黄铜矿的捕收能力优于黄铁矿；随着捕收剂用量的增加，捕收剂对黄铜矿、黄铁矿的回收率逐渐增强。大多数捕收剂当药剂浓度增加到10mg/L之后，对黄铜矿、黄铁矿的回收率增加不明显，且此浓度的选择性也较好。具体情况请查看图4～5。
实施例4矿浆pH值对黄铜矿和黄铁矿浮选的影响
具体浮选过程如图3所示，用石灰调整矿浆的pH值在5.6～11之间，搅拌2min后加入调整剂(例如氢氧化钠)1min，加入捕收剂搅拌2min，浮选2min，根据实施例3所得结论选择捕收剂浓度为10mg/L，浮选得到泡沫产品。
从图6～7所示可知，本发明实施例1～2所示的捕收剂，随着矿浆pH值增大，两种新型捕收剂对黄铜矿浮选回收率变化不大，在整个pH值区间(5.6-11)，对黄铜矿均保持较高的捕收能力；随着pH值的升高，新型捕收剂对黄铁矿的捕收能力下降。当pH值为9时，捕收剂对黄铜矿和黄铁矿的捕收能力相差较大，具备在低碱条件下实现铜硫分离的可能。由此可见，这两种种新型捕收剂具有较好的选择性。
可以理解的是，以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理而采用的示例性实施方式，然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言，在不脱离本发明的精神和实质的情况下，可以做出各种变型和改进，这些变型和改进也视为被包含在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.硫化铜矿浮选捕收剂，其特征在于，具体结构式为：
R1、R2各自独立地为烷基。
2.根据权利要求1所述的硫化铜矿浮选捕收剂，其特征在于，所述R1、R2各自独立地为C1-6烷基。
3.根据权利要求1所述的硫化铜矿浮选捕收剂，其特征在于，所述R1、R2各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。
4.根据权利要求1所述的硫化铜矿浮选捕收剂，其特征在于，其具体结构式为：
5.一种权利要求1～4任一所述硫化铜矿浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
以氯乙酸钠(式(III))与丙基黄原酸钠(式(II))发生取代反应，生产中间体丙基黄原酸乙酸钠(式(IV))；最后加入有机胺(式(V))与丙基黄原酸乙酸钠(式(IV))发生胺解反应，即得目标产物(式(I))。
6.根据权利要求5所述的捕收剂的制备方法，其特征在于，所述取代反应发生的条件为pH＝8.0，于30℃下搅拌反应；所述氯乙酸钠(式(III))与丙基黄原酸钠(式(II))的摩尔比为1:1。
7.根据权利要求5所述的捕收剂的制备方法，其特征在于，所述胺解反应发生的条件为有机胺采用滴加方式加入，于30～35℃下反应；所述有机胺(式(V))与氯乙酸钠(式(III))的摩尔为1:1。
8.一种权利要求1～4任一所述的硫化铜矿浮选捕收剂的应用，其特征在于，所述的硫化铜矿浮选捕收剂在浮选硫化铜矿物和回收硫化铜矿中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述捕收剂进行硫化铜矿浮选的具体步骤如下：
先向矿中添加石灰，调整矿浆的pH值在5.6～11内，搅拌后加入调整剂，加入捕收剂浮选，捕收剂浓度为5～10mg/L，浮选得到泡沫产品。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述捕收剂浓度为10mg/L，所述矿浆pH值为9.0；所述调整剂为氢氧化钠，加入调整剂之前搅拌2min，加入调整剂后搅拌时间为1min，加入捕收剂搅拌2min后，浮选时间为3min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710546472.0A CN107262290A (zh) | 2017-07-06 | 2017-07-06 | 一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710546472.0A CN107262290A (zh) | 2017-07-06 | 2017-07-06 | 一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107262290A true CN107262290A (zh) | 2017-10-20 |
Family
ID=60073192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710546472.0A Pending CN107262290A (zh) | 2017-07-06 | 2017-07-06 | 一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107262290A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110560271A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-13 | 福州大学 | 一种硫化铜捕收剂的制备方法 |
| CN113264860A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-17 | 九江学院 | 一种o-异丙基-n,n′-二正丙基硫代氨基甲酸酯的合成及纯化方法 |
| CN113751205A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-07 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种n-叔丁基酯类捕收剂及其制备方法 |
| CN114394920A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-26 | 青岛联拓化工有限公司 | 一种硫氨酯的新型生产工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2353976A1 (de) * | 1973-10-27 | 1975-05-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von thiocarbamidsaeureester |
| CN106076646A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-11-09 | 曹飞 | 一种新的铜硫捕收剂的筛选方法 |
-
2017
- 2017-07-06 CN CN201710546472.0A patent/CN107262290A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2353976A1 (de) * | 1973-10-27 | 1975-05-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von thiocarbamidsaeureester |
| CN106076646A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-11-09 | 曹飞 | 一种新的铜硫捕收剂的筛选方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 俞继华: "乙硫氨酯的合成", 《有色矿山》 * |
| 曾湘晖等: "烷基硫氨酯系列捕收剂的合成及性能研究", 《化工时刊》 * |
| 曾湘晖等: "硫代氨基甲酸酯的合成方法", 《应用化工》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110560271A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-13 | 福州大学 | 一种硫化铜捕收剂的制备方法 |
| CN113264860A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-17 | 九江学院 | 一种o-异丙基-n,n′-二正丙基硫代氨基甲酸酯的合成及纯化方法 |
| CN113751205A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-07 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种n-叔丁基酯类捕收剂及其制备方法 |
| CN114394920A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-26 | 青岛联拓化工有限公司 | 一种硫氨酯的新型生产工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107262290A (zh) | 一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用 | |
| CN102302981B (zh) | 用于铜钼混合精矿分离的选矿药剂及方法 | |
| CN107141241A (zh) | 硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法和应用 | |
| CN101698160B (zh) | 一种硫化矿浮选捕收剂及制备方法 | |
| CN104874488B (zh) | 一种捕收剂及其制备方法与应用 | |
| CN101337205B (zh) | 双酯基二异硫氰酸酯衍生物在硫化矿浮选中的应用及其制备方法 | |
| CN103945948B (zh) | 泡沫浮选方法 | |
| CN103977907B (zh) | 一种黄原酸酰基酯捕收剂及其制备和应用方法 | |
| CN103350036B (zh) | 一种难选金矿捕收剂 | |
| CN105693578B (zh) | 一种双酰基双异硫氰酸酯衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN105665148B (zh) | 一种异硫氰酸酯衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN102218375B (zh) | 一种提高泥化高硫脆硫锑铅矿浮选精矿品位的方法 | |
| CN106955790A (zh) | 一种n‑烷基羟肟酸‑o‑烃基硫氨酯捕收剂、制备及其应用 | |
| CN110483352A (zh) | 一种硫氨酯与苄基硫醚基乙酸的联产方法及其在浮选中的应用 | |
| CN105801458B (zh) | 一种醚基双硫氨酯衍生物或醚基双硫脲衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN108456153B (zh) | 苯丙烯基羟肟酸及其制备方法和在钨矿浮选中的应用 | |
| CN108722677A (zh) | 一种o-烷基-s-羟烷基黄原酸酯捕收剂及其制备和应用 | |
| CN101947495B (zh) | 一种含砷矿物抑制剂的制备方法及其应用 | |
| CN109647628A (zh) | 1,3,4-噻二唑类化合物在硫化矿浮选中的应用 | |
| CN108435435B (zh) | 一种环境友好型铜硫抑制剂及其制备方法、使用方法和应用 | |
| CN105618272A (zh) | 一种金属离子配合物捕收剂及其制备方法和应用 | |
| CN108569989A (zh) | 一种制备硫氨酯并联产2-巯基乙醇或o-烷硫基乙基黄原酸盐的方法 | |
| CN110420761A (zh) | 一种酰胺类化合物作为硫化矿抑制剂的用途 | |
| US20150246879A1 (en) | Carbondisulfide Derived Zwitterions | |
| CN106076646A (zh) | 一种新的铜硫捕收剂的筛选方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171020 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |