CN103945948B - 泡沫浮选方法 - Google Patents

泡沫浮选方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103945948B
CN103945948B CN201280056393.7A CN201280056393A CN103945948B CN 103945948 B CN103945948 B CN 103945948B CN 201280056393 A CN201280056393 A CN 201280056393A CN 103945948 B CN103945948 B CN 103945948B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ammonium salt
acid
alkyl
flotation method
foam flotation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201280056393.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103945948A (zh
Inventor
D·R·纳加拉杰
P·里乔
T·巴姆巴尼
A·S·罗滕伯格
C·昆塔纳尔
B·王
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cytec Technology Corp
Original Assignee
Cytec Technology Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cytec Technology Corp filed Critical Cytec Technology Corp
Publication of CN103945948A publication Critical patent/CN103945948A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103945948B publication Critical patent/CN103945948B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
    • B01D21/0084—Enhancing liquid-particle separation using the flotation principle
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
    • B03D1/011—Quaternary ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/014—Organic compounds containing phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/02—Froth-flotation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/24—Treatment of water, waste water, or sewage by flotation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/08—Subsequent treatment of concentrated product
    • B03D1/085—Subsequent treatment of concentrated product of the feed, e.g. conditioning, de-sliming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/02—Collectors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B03D2203/025—Precious metal ores

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本申请公开了泡沫浮选方法，其包括向泡沫浮选方法的至少一个阶段添加选集量的有价值矿物捕收剂，以从矿物矿体回收有价值矿物，所述有价值矿物捕收剂由含硫的酸的有机铵盐组成，所述含硫的酸例如为烃基二硫代磷酸、烃基单硫代磷酸、巯基苯并噻唑、烃基黄原酸、烃基硫代乙醇酸、烃基三硫代碳酸以及C1‑C5烃基二硫代氨基甲酸。

Description

泡沫浮选方法
背景技术
技术领域
所公开的主题一般涉及用于从矿物矿体回收有价值矿物的组合物和方法。更具体地说，所公开的主题涉及利用含硫的酸的有机铵盐作为有价值矿物捕收剂的泡沫浮选方法。
现有技术
泡沫浮选是一种广泛用于选集含有有价值的矿物(通常称为“有价值矿物”)的矿石的方法。有价值矿物是指作为浮选过程的主要目的的一种金属、多种金属、一种矿物或多种矿物，即需要除去杂质的金属和矿物。
典型的泡沫浮选方法涉及将含有精细研磨矿石颗粒的水性浆液与起泡剂或发泡剂相互混合以产生泡沫。由于泡沫与矿石颗粒表面上暴露的矿物之间的亲和力，含有有价值矿物的矿石颗粒优先被吸引到泡沫。然后通过将所得选集矿物与泡沫分离来收集所述所得选集矿物。通常将被称为“捕收剂”的化学试剂添加至泡沫浮选过程中以实现分离。某些理论和实践表明，对于贱金属(base metal)硫化物和贵金属矿石的浮选方法的成功取决于捕收剂，其向与其他矿物分离的有价值矿物赋予选择性疏水性。参见例如美国专利第4,584,097号，其全部内容通过引用的方式并入本文中。
可向所述方法中添加其他试剂如“泡沫剂”来提供合适的碱性泡沫相，以捕捉疏水性有价值矿物并促进其分离和回收。可使用被称为“改性剂”的某些其他试剂来增强所需矿物和/或金属的分离和回收。可使用改性剂(其可包括pH调节剂)来改变和控制矿浆的pH，以增强所需矿物和/或金属的分离和回收。在一些情况下，可使用被称为“活化剂”的化合物如硫酸铜来活化特定的有价值硫化物矿物以增强这种硫化物矿物上的捕收剂涂层。
泡沫浮选尤其可用于分离精细研磨的有价值矿物与缔合的煤矸石或用于将有价值矿物彼此分离。由于典型地进行采矿操作的较大规模以及所需矿物与所缔合的煤矸石之间巨大的价值差异，即使相对较小的分离效率增加也会带来生产率的大幅提高。另外，在采矿和矿物加工中使用的大量的化学品在对人类和环境的健康和安全性方面造成了显著的挑战。因此，业内人士不断寻找可提高安全性且同时减轻对环境的影响的有效替代品。
目前，种类繁多的含硫有机化合物，例如黄原酸盐、二硫代磷酸盐、二硫代氨基甲酸盐等，在从硫化物和贵金属矿石浮选回收有价值矿物中被用作捕收剂。关于这些化合物所存在的想法是，游离酸或所述酸的任何盐都可以在浮选中使用，并且所有的盐和游离酸是等效的，并获得基本上相同的结果。此外，大部分基于含硫有机盐的捕收剂是水性的并且为含硫的酸的钠盐或钾盐。因此，当提及捕收剂的名称如黄原酸盐或二硫代磷酸盐时，是在提及钠盐或钾盐。
常用的捕收剂黄原酸是一种离子型化合物，其以黄原酸的固体钠盐或钾盐形式生产和运输并且在矿场以水溶液形式使用。尽管它们在采矿过程中显示出价值，但黄原酸盐在水的存在下氧化并水解，从而释放出有害的副产物，并造成冶金性能降低，例如有价值矿物回收率和/或等级降低。固体黄原酸盐可能引起火灾。其他常见的水溶性离子型捕收剂造成不同程度的类似的危害并显示出降低的冶金性能。另一种危害是当这些水性捕收剂与其他捕收剂混合时，可生成一些有毒气体，或可形成沉淀物，其降低可用捕收剂的活性或形成一些其他不需要的反应产物，所有这一切也造成冶金性能降低。
许多当前的捕收剂及其配制物含有水，这减少了可用的活性捕收剂并显著影响到运输成本。鉴于近期燃油成本上升，具成本效益的运输和能源节约在当前捕收剂替代品的开发中是重要的。
鉴于上述，本领域中需要开发一种稳定的捕收剂配制物，其可提供改进的冶金性能，节约成本以及降低对人类和环境的危害。本发明的发明人相信本文公开和要求的主题是这些需求的答案。
发明内容
与水性离子型捕收剂如含硫有机酸的碱金属盐相比，如本文所述的由含硫有机酸的有机胺盐组成的有价值矿物捕收剂是实用的、经济上有吸引力的且环境友好的替代品。因此，本发明的捕收剂组合物提供许多优点，包括更容易处理，以及将所述组合物装运至遥远的冶金厂的成本降低。如下文更详细地显示，本发明的捕收剂组合物令人惊讶地展现改进的有价值矿物回收率。
因此，本发明的一个方面涉及用于从矿物矿体回收有价值矿物的泡沫浮选方法，其包括：向泡沫浮选方法的至少一个阶段添加选集量(beneficiating amount)的捕收剂(collector)，其中所述捕收剂为含硫的酸的有机伯铵盐或仲铵盐，所述含硫的酸选自烃基二硫代磷酸、烃基单硫代磷酸、巯基苯并噻唑、烃基黄原酸、烃基二硫代氨基甲酸、烃基硫代乙醇酸以及烃基三硫代碳酸。
在另一个方面，本发明涉及用于从矿物矿体回收至少一种有价值矿物的泡沫浮选方法，其包括以下步骤：研磨含有至少一种有价值矿物的矿石以形成研磨矿石；形成包含所述研磨矿石的浆液；使有效量的至少一种如本文所述的有价值矿物捕收剂与所述研磨矿石、所述浆液及其组合中的至少一种相互混合；使所述浆液生成泡沫；以及从所述泡沫回收所述至少一种有价值矿物。
根据结合所附实施例作出的本发明的某些实施方案的以下详细描述，本发明的这些和其他目的、特征和优点将变得显而易见。
具体实施方式
所公开的主题一般涉及在从矿石回收有价值矿物的过程中使用的方法和捕收剂。一般来说，矿石尤其含有“有价值”和“无价值”矿物。在此上下文中，“有价值”矿物是指作为浮选过程的主要目的的一种金属、多种金属、一种矿物或多种矿物，即需要除去杂质的金属和矿物。所关注金属的实例包括(但不限于)金、银、铜、钴、镍、铅、锌、钼和铂族金属如铂和钯，以及其组合。术语“无价值”矿物是指需要从有价值矿物中除去的一种金属、多种金属、一种矿物或多种矿物，即有价值矿物中的杂质。无价值矿物不一定都丢弃，并且在后续方法中可能被视为有价值矿物。
尽管可对任何矿石应用本文所述的方法和捕收剂，但所公开的主题典型地涉及贱金属硫化物矿石和贵金属矿石。这些矿石的实例包括(但不限于)Cu-Mo矿石、Cu-Au矿石、原生Au矿石、铂族金属(PGM)矿石、Cu矿石、Ni矿石以及含有Pb、Zn、Cu和Ag的复杂多金属矿石。
在一个实施方案中，所述捕收剂包括根据式I的有机铵盐化合物：
其中：
AN-为来自含硫有机酸的阴离子，所述含硫有机酸选自烃基二硫代磷酸、烃基单硫代磷酸、巯基苯并噻唑、烃基黄原酸、烃基二硫代氨基甲酸、烃基硫代乙醇酸以及烃基三硫代碳酸；Ra为包含1至16个碳原子的烃基，任选地被-OH基团和/或被一个或多个-(YR')n-YR''基团取代，其中n＝0至3，Y为O、NR'''或S，R'为含有1至12个碳原子的亚烷基或亚芳基，R''和R'''各自独立地为氢或含有1至12个碳原子的烃基；并且Rb为氢或包含1至16个碳原子的烃基，任选地被-OH基团和/或被一个或多个-(YR')n-YR''基团取代，其中n＝0至3，Y为O、NR'''或S，R'为含有1至12个碳原子的亚烷基或亚芳基，R''和R'''各自独立地为氢或含有1至12个碳原子的烃基；并且其中Ra和Rb可连接形成环状化合物。
有机含硫捕收剂是衍生自包含至少一个连接至碳原子或磷原子的可离子化-SH或-OH基团的含硫有机酸。铵盐是有机伯铵盐或仲铵盐。
在一个优选的实施方案中，捕收剂基本上不含水并且基本上不含无机盐。短语“基本上不含水”涵盖包括少于10重量％水的组合物。例如，被视为基本上不含水的组合物可以包括少于10重量％水，例如，7重量％、5重量％、4重量％、3.5重量％、3.0重量％、2.75重量％、2.5重量％、2.0重量％、1.5重量％、1.0重量％、0.5重量％、0.1重量％、100ppm等。
本文中所用的短语“基本上不含无机盐”涵盖包括少于5重量％无机盐的捕收剂组合物。例如，被视为基本上不含无机盐的捕收剂组合物可以包括少于5重量％无机盐，例如，4重量％、3.5重量％、3.0重量％、2.75重量％、2.5重量％、2.0重量％、1.5重量％、1.0重量％、0.5重量％、0.1重量％、100ppm等。
本文中所用的术语“烃基基团”、“烃基团”、“烃基”以及“烃”涵盖含有氢和碳原子的化合物，任选地被一个或多个基团如-OH基团和/或被一个或多个-(YR')n-YR''基团取代，其中n＝0至3，Y为O、NR'''或S，R'为含有1至12个碳原子的亚烷基或亚芳基，R''和R'''各自独立地为H或含有1至12个碳原子的烃基。本文中所用的酸的复数形式(即酸类)指示化合物可以被取代或未被取代。本文中所用的术语“被取代”涵盖一个元素如氢被另一个原子或含有一个或多个原子或杂原子的基团或含有一个或多个杂原子的基团置换。
在根据式I的捕收剂的有机铵阳离子的一些实施方案中，Ra基团是任选地被-OH基团取代的含有1-16个碳原子的烃基。然而，预期Ra基团还可能是任选地被-OH基团取代的含有1-10个碳原子的烃基或含有1-6个碳原子的烃基。Ra优选为烷基或芳基，并且更优选为烷基。Ra更优选为含有1至6个、最优选1至4个碳原子的烷基。
有机铵阳离子的Rb基团可为氢或含有1-16个碳原子的烃基，任选地被一个或多个基团如-OH基团和/或被一个或多个-(YR')n-YR''基团取代，其中n＝0至3，Y为O、NR'''或S，R'为含有1至12个碳原子的亚烷基或亚芳基，R''和R'''各自独立地为H或含有1至12个碳原子的烃基。
在某些实施方案中，Rb为氢。
在另一个实施方案中，Rb为含有1-10个碳原子、更优选含有1-6个碳原子的烃基。Rb优选为含有1至10个、更优选1至6个并且最优选1至4个碳原子的烷基。
式I的有机铵阳离子(N+H2RaRb)可选自二烃基胺和单烃基胺以及其混合物。式I的有机铵阳离子(N+H2RaRb)优选具有不超过200、更优选不超过150并且最优选不超过130的分子量。式I的有机铵阳离子(N+H2RaRb)优选具有至少32的分子量。
铵盐的具体实例包括(但不限于)甲基铵盐、乙基铵盐、丙基铵盐、丁基铵盐、乙醇铵盐、二乙醇铵盐、丙醇铵盐、二丙醇铵盐、二甲基铵盐、二乙基铵盐、二丙基铵盐、二丁基铵盐、亚乙基二铵盐、1,3-二铵丙烷、六亚甲基二铵盐、二亚乙基三铵盐、二苯基铵盐以及其混合物。
在某些实施方案中，捕收剂的含硫有机酸选自烃基二硫代磷酸、烃基单硫代磷酸、烃基黄原酸、烃基硫代乙醇酸以及烃基三硫代碳酸。
烃基二硫代磷酸一般根据通式
其中R1和R2为烃基，其条件是R1和R2可连接形成环状化合物。R1和R2优选地且各自独立地为C2-C12烃基。R1和R2优选独立地为C2-C8烃基，更优选为C2-C4烃基。具体的二烃基二硫代磷酸的实例包括二异丁基二硫代磷酸、二乙基二硫代磷酸、二异戊基二硫代磷酸、二异丙基二硫代磷酸、二甲苯基二硫代磷酸、二仲丁基二硫代磷酸、二-2-乙基己基二硫代磷酸、乙基仲丁基二硫代磷酸以及乙基戊基二硫代磷酸。
烃基单硫代磷酸一般根据通式
其中R1和R2各自独立地为C2-C12烃基，其条件是R1和R2可连接形成环状化合物。优选地，R1和R2各自独立地为C2-C8烃基，更优选为C2-C4烃基。具体的烃基单硫代磷酸的实例包括二异丁基单硫代磷酸、二乙基单硫代磷酸、二异戊基单硫代磷酸、二异丙基单硫代磷酸、二甲苯基单硫代磷酸、二仲丁基单硫代磷酸、二-2-乙基己基单硫代磷酸以及乙基仲丁基单硫代磷酸。
烃基二硫代氨基甲酸通常选自二烃基二硫代氨基甲酸和单烃基二硫代氨基甲酸并且一般根据通式：
其中R1为H或C1-C12烃基并且R2独立地为C1-C12烃基，其条件是R1和R2可连接形成环状化合物。优选地，R1和R2独立地为H或C2-C8烃基。更优选地，R1和R2独立地为H或C2-C4烃基。实例包括二异丁基二硫代氨基甲酸、二正丁基二硫代氨基甲酸、二乙基二硫代氨基甲酸、二异丙基二硫代氨基甲酸、二苄基二硫代氨基甲酸、二苯基二硫代氨基甲酸、二辛基二硫代氨基甲酸、单丁基二硫代氨基甲酸、单乙基二硫代氨基甲酸、丁基苯基二硫代氨基甲酸、乙基丁基二硫代氨基甲酸等。
烃基黄原酸一般根据通式：
其中R1为C2-C12烃基。R1优选为C2至C5烃基。具体的烃基黄原酸的实例包括乙基黄原酸、正丁基黄原酸、异丁基黄原酸、正丙基黄原酸、异丙基黄原酸、仲丁基黄原酸、正戊基黄原酸、异戊基黄原酸、2乙基-己基黄原酸、苯基黄原酸、苄基黄原酸。
烃基三硫代碳酸一般根据通式
其中R1为C2-C12烃基。R1优选为C4-C12烃基。具体的烃基三硫代碳酸的实例包括丁基三硫代碳酸和十二烷基三硫代碳酸。
烃基硫代乙醇酸一般根据通式
其中R1为C2-C12烃基。R1优选为C4至C8烃基。具体的烃基硫代乙醇酸的实例包括丁基硫代乙醇酸、辛基硫代乙醇酸和十二烷基硫代乙醇酸。
巯基苯并噻唑一般根据通式
其中R1为H或-O-(C1-C12烃基)或C1-C12烃基。R1优选为H或C1至C6烃基。具体的巯基苯并噻唑的实例包括6-己基2-巯基苯并噻唑和6-乙氧基2-巯基苯并噻唑。优选的巯基苯并噻唑选自2-巯基苯并噻唑和6-烃基-2-巯基苯并噻唑。
在优选的实施方案中，有机含硫捕收剂选自烃基二硫代磷酸、烃基单硫代磷酸和烃基黄原酸的伯铵盐和仲铵盐。特别优选为烃基二硫代磷酸的伯铵盐和仲铵盐。
由含硫有机酸的有机铵盐组成的捕收剂的实例包括但不限于二异丁基二硫代磷酸的二甲基铵盐、二异丁基二硫代磷酸的乙基铵盐、二异丁基二硫代磷酸的二乙基铵盐、二异丁基二硫代磷酸的二乙醇铵盐、异丁基黄原酸的二乙基铵盐、单硫代磷酸的甲基铵盐、二异丁基单硫代磷酸的二甲基铵盐、乙基黄原酸的甲基铵盐、异戊基黄原酸的甲基铵盐、丁基三硫代碳酸的乙基铵盐、丁基三硫代碳酸的二甲基铵盐、丁基硫代乙醇酸的甲基铵盐、异丙基黄原酸的二甲基铵盐、巯基苯并噻唑的二甲基铵盐、巯基苯并噻唑的乙基铵盐、巯基苯并噻唑的六亚甲基二铵盐、巯基苯并噻唑的二乙醇铵盐、二乙基二硫代氨基甲酸的二甲基铵盐、二乙基二硫代氨基甲酸的二乙基铵盐、二乙基二硫代氨基甲酸的乙基铵盐、N-丙基N-乙基二硫代氨基甲酸的六亚甲基二铵盐以及N-烯丙基,N-乙基二硫代氨基甲酸的二乙醇铵盐。
本文中所述的含硫有机酸的有机铵盐的化合物证实可用作有价值矿物捕收剂并且可用于从矿石中回收至少一种有价值矿物的方法中。一般来说，通过向泡沫浮选方法的一个或多个阶段添加选集量的捕收剂(即，足以有效地分离有价值矿物与无价值矿物的捕收剂的量)，含硫有机酸的有机铵盐被用作泡沫浮选方法中的捕收剂。
本文中所述的捕收剂组合物可以含硫有机酸的有机铵盐形式添加至泡沫浮选方法或者其可为另外包括一种或多种可用于泡沫浮选的化合物的组合物的一部分。一般来说，如本文所述的根据本发明的捕收剂以经济上可行以及可有效回收有价值矿物的量和比率存在于捕收剂组合物中。以捕收剂组合物的总重量计，所述捕收剂组合物中所存在的如本文所述的捕收剂的量可在约1重量％至约99重量％之间变化。在一个实施方案中，以捕收剂组合物的总重量计，所述捕收剂组合物中所存在的如本文所述的捕收剂的量介于约30重量％与约70重量％之间。
除了本文所述的捕收剂之外，在一些实施方案中，捕收剂组合物可任选地包括一种或多种不同于如本文所述的根据本发明的含硫有机酸的伯铵盐和仲铵盐的其他捕收剂。这些其他捕收剂可以是任何已知的捕收剂，例如阴离子型捕收剂和中性捕收剂。
一般来说，上文所述的含硫捕收剂的伯铵盐和仲铵盐显示优异的与中性捕收剂(称为油性捕收剂)的物理相容性。包括如本文所述的根据本发明的捕收剂以及中性捕收剂的捕收剂组合物的物理稳定性使得其可以容易的方式处理。此外，这些捕收剂组合物具有化学稳定性，不会释放有毒气体或烟雾并且无需使用有害的稀释剂和偶联剂。
如上文间接提到，在一些实施方案中，根据本发明的捕收剂组合物可任选地包括一种或多种添加剂。许多这样的添加剂为泡沫浮选领域的技术人员所知并且在本文无需进一步详细描述。某些添加剂可包括例如烃油、表面活性剂、脂族醇、二醇、二醇醚和非水性溶剂中的一种或多种。还考虑前述添加剂的组合。
捕收剂组合物中存在的添加剂的量和类型将根据下列变量中的一种或多种而改变：捕收剂的类型、捕收剂的量、矿石的类型、有价值矿物等以及其组合。本领域的普通技术人员应能够仅根据常规实验来确定这些数值。在一个实施方案中，以捕收剂组合物的总重量计，捕收剂组合物中存在的添加剂的总量介于约1重量％与约95重量％之间。在另一个实施方案中，以捕收剂组合物的总重量计，捕收剂组合物中存在的添加剂的总量介于约1重量％与约50重量％之间。
泡沫浮选方法的一个实施例包括碾碎矿石以形成碎矿石(本文称为“预研磨”阶段)，然后在研磨机中研磨所述碎矿石颗粒以形成研磨矿石。形成水与研磨矿石的浆液。研磨矿石和形成浆液的步骤可统称为“研磨阶段”。然后将含有所述研磨矿石的浆液送至“调整阶段(conditioning stage)”，在所述阶段中于调整器中调整所述研磨矿石。通过使空气流过浮选槽或一排浮选槽中的浆液以造成所需矿物漂浮在泡沫中而对研磨矿石进行浮选过程。将所需矿物(即有价值矿物)从泡沫中收集(“回收”)在溜槽(launder)中(称为“浮选阶段”)。
本领域的普通技术人员应了解，泡沫浮选方法可包括一个以上的研磨、调整和浮选阶段。因此，来自第一阶段(称为“粗选槽(rougher)”或“粗选槽-扫选槽(rougher-scavenger)”)的浮选精矿可被进一步研磨并在被称为“精选槽(cleaner)”的回路中被再次浮选。所述精选槽可对第一阶段的精矿进行进一步研磨、调整和浮选阶段。可选地，来自第一阶段的精矿可在未被进一步研磨的情况下被再次浮选。
来自精选槽的尾矿可在被称为“精选槽-扫选槽”的回路中被再次浮选。预想到所公开的主题涵盖在所述方法的任何阶段添加泡沫相改性剂、单价离子改性剂增强剂和捕收剂组合物，即在一些情况下可添加泡沫相改性剂(和/或单价离子改性剂增强剂和/或捕收剂)，直至第二(或第三)研磨阶段、调整阶段或浮选阶段。
在泡沫浮选方法期间的所述方法的任何阶段或所有阶段，可向碎矿石、研磨矿石和/或浆液中添加浮选试剂，其包括本文所述的有机含硫的有机铵盐捕收剂以及例如泡沫剂、pH调节剂、泡沫相改性剂、分散剂、抑制剂(depressant)等。典型地向泡沫浮选方法的所述方法的一个或多个阶段添加浮选试剂，例如本文所述的含硫捕收剂的有机铵盐，尤其是根据式I的那些。例如，可向研磨阶段、调整阶段或其组合添加含硫捕收剂的有机铵盐。本文中所用的术语“添加”或其任何变化形式意指可以用于使两种或更多种物品或化合物在一起的任何方法，并涵盖相互混合、混合、组合、掺合、共混等。类似地，本文中所用的术语“相互混合的”或其任何变化形式意指可以用于使两种或更多种物品或化合物在一起的任何方法，并涵盖添加、相互混合、混合、组合、掺合、共混等。
本文所述的含硫捕收剂的有机铵盐以可有效回收有价值矿物的量(“有效量”或“选集量”)添加至用于从矿石回收有价值矿物的方法。含硫捕收剂的有机铵盐的有效量可取决于多种因素，包括所用方法、所用矿石、含硫捕收剂的有机铵盐的含量等。在一个实施方案中，添加至所述方法的含硫捕收剂的有机铵盐的有效量为约0.5克/吨(g/t)至约500g/t。在另一个实施方案中，添加至所述方法的含硫捕收剂的有机铵盐的有效量为约1g/t至约200g/t。在另一个实施方案中，添加至所述方法的含硫捕收剂的有机铵盐的有效量为约2g/t至约100g/t。在另一个实施方案中，添加至所述方法的含硫捕收剂的有机铵盐的有效量为约5g/t至约50g/t。在另一个实施方案中，含硫捕收剂的有机铵盐的有效量为约5g/t至约20g/t。
本文所述的含硫捕收剂的有机铵盐或包含其的捕收剂组合物典型地以液体形式添加至所述方法。一些组合物在制造时可为固体形式，但它们可通过溶解在合适的溶剂或稀释剂中而容易地制成液体形式。
除了本文所述的含硫捕收剂的有机铵盐或包含其的捕收剂组合物之外，可以分别或同时向泡沫浮选方法中添加其他捕收剂。
实施例
提供下列实施例来帮助本领域技术人员进一步理解本发明的某些实施方案。这些实施例用于说明目的，不应被理解为限制本发明的各种实施方案的范围。
除非另外特别说明，否则下列符号用于下文实施例中：“百分比”、“％”、“重量％”和“wt.％”表示重量百分比，“g”表示克，“℃”表示摄氏度，“g/t”表示克/吨，“min”表示分钟，“rec”和“Rec”表示以精矿形式回收有价值矿物，“Srec”表示所有硫化物矿物的全部回收，“coll”表示捕收剂，“rpm”表示转/分，“kg”为千克，“ppm”为以质量计的百万分率(也等于g/t)，“ml”为毫升，以及“L”为升。
实施例1.二异丁基二硫代磷酸的乙基铵盐的制备
二异丁基二硫代磷酸的乙基铵盐的制备如下：将130克(0.54摩尔)的二异丁基二硫代磷酸装入带夹套的压力反应器中。用氮气鼓泡通过系统持续20分钟，并向加料漏斗中添加26克(0.58摩尔)的液化乙胺，然后在氮气下将整个系统密封。然后，利用压力表和温度计监测系统，逐滴添加乙胺。将反应温度保持在50℃并将压力保持在10磅/平方英寸(psi)下。添加结束后，利用加热循环器通过夹套使系统达到50℃。反应温度保持在50℃持续1小时。然后将产物排出。测量酸值(通常低于30)和碘值(介于40-44之间)以检查二硫代磷酸的酸度和百分比。通过液相色谱-质谱分析(“LC-MS”)和核磁共振(“NMR”)测量产物纯度(介于88-95％之间的范围)。
实施例2.二异丁基二硫代磷酸的二乙基铵盐的制备
二异丁基二硫代磷酸的二乙基铵盐的制备如下：将130克(0.54摩尔)的二异丁基二硫代磷酸钠装入带夹套的压力反应器中。用氮气鼓泡通过系统持续20分钟并向加料漏斗中添加43克(0.58摩尔)的二乙胺，然后在氮气下将整个系统密封。然后，利用压力表和温度计监测系统，然后逐滴添加二乙胺，将反应温度保持在50℃下并将压力保持在10psi下。添加结束后，利用加热循环器通过夹套使系统达到50℃。反应温度保持在50℃持续1小时。然后将产物排出。测量酸值(通常低于30)和碘值(介于40-44之间)以检查二硫代磷酸的酸度和百分比。通过LC-MS和NMR测量产物纯度(介于88-95％之间的范围)。
实施例3-5：从含有贱金属(铜)的矿体回收有价值矿物
通过泡沫浮选来选集含有Cu(0.56％)的矿体。在每次试验中，将1000g矿石样品在含有10kg装棒量和约667ml水的低碳钢棒磨机中研磨8.5分钟，产生粒度分布为约80％通过106微米的研磨矿石浆液。在浮选阶段中向研磨机中添加石灰以达到约10.5的目标pH。在研磨之后，然后将浆液转移至2.5L Denver浮选槽并添加水以调节固体密度至33％。在所述槽中以1200rpm搅拌浆液。在调整阶段中以每吨矿石5g活性捕收剂的一次添加来添加捕收剂。在所有试验中，所用泡沫剂为PBM604泡沫剂，获自CytecIndustries Inc.,USA，其以30g/t的剂量添加。浮选进行9分钟。结果呈现于表1中。
表1-Cu矿石
实施例编号* 剂量，g/t 捕收剂类型 Cu回收率％
3C 5 NaDIBDTP 83.1
4 5 EA-DIBDTP 84.5
5 5 DEA DIBDTP 85.3
_______________________________________
*C：比较例
NaDIBDTP：二异丁基二硫代磷酸的钠盐
EA-DIBDTP：二异丁基二硫代磷酸的乙胺盐
DEA-DIBDTP：二异丁基二硫代磷酸的二乙胺盐
如上文和整个公开内容中所使用，提供各种术语来帮助读者理解。除非另外定义，否则本文使用的领域、符号和其他科学术语的所有术语具有矿物和/或采矿化学领域中的技术人员所通常理解的含义。如本文和所附权利要求书中所用，除非上下文另外明确指出，否则单数形式包括复数个提及物。在本说明书和权利要求书中使用的所有表示成分、反应条件等的量的数字应理解为在所有情况下都由术语“约”修饰。类似地，在如由词语“介于”指示的范围中表示的所有数字包括所述范围的上限和下限。因此，除非相反地指出，否则在本说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数为可根据本发明所寻求获得的所需特性而改变的近似值。最起码且并非试图将等效物原则的应用限制于权利要求书的范围，每一数值参数应根据有效数位的数值和普通舍入方法进行理解。
在整个本申请中已提及各种专利和/或科学文献引用。这些公开的全部公开内容在此以引用的方式并入，就好像写于本文中一样。在术语相矛盾的情况下，以本文件的术语为准。鉴于上述描述和实施例，本领域的普通技术人员应能够实施所主张的发明，而无需过多的实验。
尽管前述描述已显示、描述并指出了本教导的基本新颖特征，但应理解，本领域技术人员可在不背离本教导的范围的情况下对组合物形式以及其使用作出各种省略、替代和改变。因此，本发明的范围不应受限于前述讨论，而应该由所附权利要求书界定。

Claims (20)

1.用于从矿物矿体回收至少一种有价值矿物的泡沫浮选方法，所述方法包括：
向泡沫浮选方法的至少一个阶段添加选集量的捕收剂，其中所述捕收剂包含含硫有机酸的有机伯铵盐或仲铵盐，所述含硫有机酸选自烃基二硫代磷酸、烃基单硫代磷酸、巯基苯并噻唑、烃基黄原酸、烃基硫代乙醇酸以及烃基三硫代碳酸。
2.根据权利要求1所述的泡沫浮选方法，其中所述含硫有机酸的有机伯铵盐或仲铵盐为根据式I的铵盐：
其中：
AN-为来自含硫有机酸的阴离子，所述含硫有机酸选自烃基二硫代磷酸、烃基单硫代磷酸、巯基苯并噻唑、烃基黄原酸、烃基硫代乙醇酸以及烃基三硫代碳酸；
Ra为包含1至16个碳原子的烃基，任选地被-OH基团和/或被一个或多个-(YR')n-YR”基团取代；并且Rb为氢或包含1至16个碳原子的烃基，任选地被-OH基团和/或被一个或多个-(YR')n-YR”基团取代，其中对于Ra和Rb的所述一个或多个-(YR')n-YR”基团，n＝0至3，Y为O、NR”'或S，R'为含有1至12个碳原子的亚烷基或亚芳基，各个R”和R”'独立地选自氢或含有1至12个碳原子的烃基；并且其中Ra和Rb任选地连接形成环状化合物。
3.根据权利要求2所述的泡沫浮选方法，其中Ra为含有1至10个碳原子的烷基。
4.根据权利要求2所述的泡沫浮选方法，其中Rb为氢或含有1至10个碳原子的烷基。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的泡沫浮选方法，其中Ra和Rb中的每一个独立地选自含有1至4个碳原子的烷基。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的泡沫浮选方法，其中所述含硫有机酸选自烃基二硫代磷酸、烃基单硫代磷酸和烃基黄原酸。
7.根据权利要求6所述的泡沫浮选方法，其中所述含硫有机酸为烃基二硫代磷酸。
8.根据权利要求1至4和7中任一项所述的泡沫浮选方法，其中所述有机铵盐选自甲基铵盐、乙基铵盐、丙基铵盐、丁基铵盐、乙醇铵盐、二乙醇铵盐、丙醇铵盐、二丙醇铵盐、二甲基铵盐、二乙基铵盐、二丙基铵盐、二丁基铵盐、亚乙基二铵盐、1,3-二铵丙烷、六亚甲基二铵盐、二亚乙基三铵盐以及二苯基铵盐。
9.根据权利要求1至4和7中任一项所述的泡沫浮选方法，其中包含所述含硫有机酸的有机伯铵盐或有机仲铵盐的捕收剂组合物选自：二异丁基二硫代磷酸的二甲基铵盐、二异丁基二硫代磷酸的乙基铵盐、二异丁基二硫代磷酸的二乙基铵盐、二异丁基二硫代磷酸的二乙醇铵盐、异丁基黄原酸的二乙基铵盐、单硫代磷酸的甲基铵盐、二异丁基单硫代磷酸的二甲基铵盐、乙基黄原酸的甲基铵盐、异戊基黄原酸的甲基铵盐、丁基三硫代碳酸的乙基铵盐、丁基三硫代碳酸的二甲基铵盐、丁基硫代乙醇酸的甲基铵盐、异丙基黄原酸的二甲基铵盐、巯基苯并噻唑的二甲基铵盐、巯基苯并噻唑的乙基铵盐、巯基苯并噻唑的六亚甲基二铵盐以及巯基苯并噻唑的二乙醇铵盐。
10.用于从矿物矿体回收至少一种有价值矿物的泡沫浮选方法，所述方法包括：
向泡沫浮选方法的至少一个阶段添加选集量的捕收剂，其中所述捕收剂包含含硫有机酸的有机伯铵盐或仲铵盐，所述含硫有机酸包含C1-C5烃基二硫代氨基甲酸。
11.根据权利要求10所述的泡沫浮选方法，其中所述含硫有机酸为C2-C5烃基二硫代氨基甲酸。
12.根据权利要求10所述的泡沫浮选方法，其中所述有机铵盐选自甲基铵盐、乙基铵盐、丙基铵盐、丁基铵盐、乙醇铵盐、二乙醇铵盐、丙醇铵盐、二丙醇铵盐、二甲基铵盐、二乙基铵盐、二丙基铵盐、二丁基铵盐、亚乙基二铵盐、1,3-二铵丙烷、六亚甲基二铵盐、二亚乙基三铵盐以及二苯基铵盐。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的泡沫浮选方法，其中包含含硫有机酸的有机伯铵盐或仲铵盐的捕收剂选自：二乙基二硫代氨基甲酸的二甲基铵盐、二乙基二硫代氨基甲酸的二乙基铵盐、二乙基二硫代氨基甲酸的乙基铵盐、N-丙基N-乙基二硫代氨基甲酸的六亚甲基二铵盐以及N-烯丙基,N-乙基二硫代氨基甲酸的二乙醇铵盐。
14.根据权利要求1至4、7、10和11中任一项所述的泡沫浮选方法，其中所述捕收剂包括少于10重量％的水。
15.根据权利要求1至4、7、10和11中任一项所述的泡沫浮选方法，其中所述选集量的所述捕收剂以介于每吨矿石0.5克至500克之间的量添加，包括所述范围的上限和下限。
16.根据权利要求15所述的泡沫浮选方法，其中所述选集量的所述捕收剂以介于每吨矿石1克至200克之间的量添加，包括所述范围的上限和下限。
17.根据权利要求1至4、7、10、11和16中任一项所述的泡沫浮选方法，其进一步包括将一种或多种选自烃油、表面活性剂、脂族醇、二醇、二醇醚和非水性溶剂的添加剂相互混合。
18.根据权利要求1至4、7、10、11和16中任一项所述的泡沫浮选方法，其中所述泡沫浮选方法的至少一个阶段选自浮选、研磨、调整以及预研磨阶段。
19.根据权利要求1至4、7、10、11和16中任一项所述的泡沫浮选方法，其中所述至少一种有价值矿物选自铜、钴、铅、锌、镍、钼、金、银以及铂族金属。
20.根据权利要求19所述的泡沫浮选方法，其中所述铂族金属为铂或钯。
CN201280056393.7A 2011-10-18 2012-10-17 泡沫浮选方法 Expired - Fee Related CN103945948B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161548417P 2011-10-18 2011-10-18
US61/548,417 2011-10-18
PCT/US2012/060527 WO2013059260A2 (en) 2011-10-18 2012-10-17 Froth flotation processes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103945948A CN103945948A (zh) 2014-07-23
CN103945948B true CN103945948B (zh) 2017-08-25

Family

ID=47080871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280056393.7A Expired - Fee Related CN103945948B (zh) 2011-10-18 2012-10-17 泡沫浮选方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9302273B2 (zh)
EP (1) EP2768617A2 (zh)
CN (1) CN103945948B (zh)
AU (1) AU2012326313B2 (zh)
BR (1) BR112014009564A2 (zh)
CA (1) CA2852686A1 (zh)
CL (1) CL2014000987A1 (zh)
IN (1) IN2014CN02934A (zh)
MX (1) MX2014004720A (zh)
PE (2) PE20141733A1 (zh)
RU (1) RU2626081C2 (zh)
WO (1) WO2013059260A2 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103433144B (zh) * 2013-09-09 2015-04-01 福建省政和县源鑫矿业有限公司 浮选金银矿的浮选剂及浮选方法
CN103706486B (zh) * 2013-11-07 2016-09-07 湖南华麒资源环境科技发展有限公司 一种湿法炼锌酸浸矿浆浮选银的捕收剂及其配制方法
EP3025786A1 (en) * 2014-11-28 2016-06-01 Omya International AG Apparatus for simultaneous grinding and froth flotation
WO2019075169A2 (en) * 2017-10-12 2019-04-18 Cytec Industries Inc. METHODS OF RECOVERING BY FLOTATION OF VALUE MATERIAL FROM PARTICLES OF RUGGED SIZE
CN110665645A (zh) * 2019-10-14 2020-01-10 彝良驰宏矿业有限公司 一种细粒级闪锌矿选别的高效浮选药剂及其制备方法与应用
CN113333178B (zh) * 2021-06-02 2022-09-02 矿冶科技集团有限公司 一种金矿浮选捕收剂及其制备方法
CN114618686A (zh) * 2022-02-16 2022-06-14 武汉工程大学 一种正丁基硫代磷酸三胺的应用及微细粒辉钼矿的浮选方法
CL2022000850A1 (es) * 2022-04-04 2022-10-21 Oxiquim S A Composiciones de xantatos iónicos estables en solución acuosa, útiles como colectores en el proceso de flotación por espuma y su proceso de preparación.

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3742099A (en) * 1970-01-16 1973-06-26 Exxon Research Engineering Co Preparation of alkyl or aralykyl esters of dithiophosphoric acid or derivatives thereof by transesterification
WO2008019451A1 (en) * 2006-08-17 2008-02-21 Ab Tall (Holdings) Pty Ltd Collectors and flotation methods
CN101234363A (zh) * 2008-03-04 2008-08-06 昆明理工大学 一种用低品位硫铁矿矿石生产高品位硫精矿的方法
CN101455996A (zh) * 2007-12-10 2009-06-17 北京有色金属研究总院 单斜磁黄铁矿与方铅矿浮选分离新工艺
CN101879479A (zh) * 2010-06-08 2010-11-10 西北有色地质研究院 一种榴辉岩型金红石矿的选矿方法

Family Cites Families (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA808222A (en) 1969-03-11 Du Pont Of Canada Limited Ore flotation process and collector agents
CA771181A (en) 1967-11-07 Du Pont Of Canada Limited Dithiocarbamate ore collector agents
US1497699A (en) * 1923-11-28 1924-06-17 Metals Recovery Co Concentration of ores
US2134706A (en) * 1931-02-24 1938-11-01 Peter C Reilly Process of flotation and agent therefor
US1949956A (en) * 1931-03-02 1934-03-06 Peter C Reilly Ore flotation and flotation reagent
US2043192A (en) * 1934-05-09 1936-06-02 American Cyanamid Co Flotation reagent
US2074699A (en) 1934-06-02 1937-03-23 Du Pont Flotation process
US2063629A (en) 1935-02-19 1936-12-08 Du Pont Esters of the thio acids of phosphorus
US2267307A (en) 1936-12-17 1941-12-23 Armour & Co Concentrating ores
US2201535A (en) * 1937-08-07 1940-05-21 Benjamin R Harris Lipophilic-hydrophilic derivatives of thio compounds
US2185968A (en) 1937-11-01 1940-01-02 Armour & Co Process of concentrating ores and flotation agents therefor
US2120217A (en) * 1937-12-18 1938-06-07 Benjamin R Harris Ore flotation
US2221377A (en) * 1938-10-10 1940-11-12 Emulsol Corp Substituted ammonium salts of sulphocarboxylic acid esters
US2278020A (en) 1939-11-03 1942-03-31 Armour & Co Process of separating chalcocite ore
US2330587A (en) 1940-11-06 1943-09-28 American Cyanamid Co Flotation reagent and process
US2389718A (en) 1943-01-07 1945-11-27 American Cyanamid Co Disubstituted dithiophosphates
US2812332A (en) 1955-04-01 1957-11-05 Goodrich Co B F Quaternary ammonium xanthates
US2919025A (en) * 1956-04-04 1959-12-29 American Cyanamid Co Flotation reagent composition
US3103492A (en) 1958-07-30 1963-09-10 Lubricating composition
US3203968A (en) * 1959-06-03 1965-08-31 Sebba Felix Ion flotation method
US2991430A (en) 1959-06-03 1961-07-04 Charles M Allred Automatic r-f level control
FR1352145A (fr) * 1961-10-03 1964-05-13 Armour & Co Procédé de flottation d'ions
US3737458A (en) * 1963-03-13 1973-06-05 Exxon Product of alpha monolithiated amine and carbonyl compounds
SE302754B (zh) * 1963-12-06 1968-08-05 American Cyanamid Co
US3476553A (en) * 1965-02-10 1969-11-04 Armour & Co Precipitate flotation process
US3425550A (en) 1966-07-22 1969-02-04 Armour Ind Chem Co Flotation separation of metallic sulfide ores
US3671612A (en) 1968-04-05 1972-06-20 Knapsack Ag Process for the manufacture of ammonium dialkyldithiophosphates
GB1051269A (zh) * 1969-05-16
US3570772A (en) * 1969-08-22 1971-03-16 American Cyanamid Co Di(4-5 carbon branched primary alkyl) dithiophosphate promoters for the flotation of copper middlings
FI56216C (fi) 1971-03-25 1981-10-02 Tampella Oy Ab Siktanordning
GB1353976A (en) 1971-08-27 1974-05-22 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions
US3788467A (en) 1972-04-27 1974-01-29 American Cyanamid Co Flotation process for recovering molybdenum
US3845862A (en) 1973-01-04 1974-11-05 Continental Oil Co Concentration of oxide copper ores by flotation separation
US4040950A (en) 1974-08-01 1977-08-09 American Cyanamid Company Concentration of ore by flotation with solutions of aqueous dithiophosphates and thionocarbamate as collector
US3925218A (en) 1974-08-01 1975-12-09 American Cyanamid Co Concentration of ore by flotation with solutions of aqueous dithiophosphates and thionocarbamate as collector
US4036746A (en) * 1974-08-16 1977-07-19 Minerec Corporation Flotation with amine-stabilized dialkyl dithiophosphates
US3971836A (en) 1974-08-16 1976-07-27 Minerec Corporation Amine-stabilized dialkyl dithiophosphates
US4022686A (en) * 1975-03-13 1977-05-10 Sumitomo Metal Mining Co., Limited Flotation process for copper ores and copper smelter slags
CA1062818A (en) 1976-01-30 1979-09-18 Reichel A.G. Tenbergen Flotation process
CA1105156A (en) 1978-10-11 1981-07-14 William A. Rickelton Flotation of sulfide minerals
US4215067A (en) * 1978-12-29 1980-07-29 Standard Oil Company (Indiana) Process for the preparation of zinc salts of dihydrocarbyldithiophosphoric acids
US4472288A (en) 1980-08-29 1984-09-18 Chevron Research Company Lubricant composition containing alkali metal borate and an oil-soluble amine salt of a phosphorus compound
US4530758A (en) 1982-05-17 1985-07-23 Thiotech, Inc. Ore flotation method
ZA832287B (en) 1982-05-17 1983-12-28 Thiotech Inc Ore flotation method
US4601818A (en) * 1983-03-30 1986-07-22 Phillips Petroleum Company Ore flotation
US4575431A (en) 1984-05-30 1986-03-11 Chevron Research Company Lubricant composition containing a mixture of neutralized phosphates
US4699712A (en) 1984-06-20 1987-10-13 Thiotech, Inc. Ore dressing method
US4595493A (en) * 1984-08-17 1986-06-17 American Cyanamid Company Process for the flotation of base metal sulfide minerals in acid, neutral or mildly alkaline circuits
US4584097A (en) 1984-08-17 1986-04-22 American Cyanamid Company Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors
US4684459A (en) 1985-11-29 1987-08-04 The Dow Chemical Company Collector compositions for the froth flotation of mineral values
US4830739A (en) 1985-02-20 1989-05-16 Berol Kemi Ab Process and composition for the froth flotation beneficiation of iron minerals from iron ores
DE3517154A1 (de) 1985-05-11 1986-11-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von tensidgemischen als hilfsmittel fuer die flotation von nichtsulfidischen erzen
CA1270076A (en) * 1985-05-31 1990-06-05 The Dow Chemical Company Collectors for the selective froth flotation of mineral sulfides
SU1273170A1 (ru) * 1985-07-25 1986-11-30 Институт минеральных ресурсов Способ флотационного обогащени железных руд
US4793852A (en) * 1985-10-28 1988-12-27 The Dow Chemical Company Process for the recovery of non-ferrous metal sulfides
US4853110A (en) * 1986-10-31 1989-08-01 Exxon Research And Engineering Company Method for separating arsenic and/or selenium from shale oil
CA1299777C (en) 1986-11-21 1992-04-28 Elias M. Klein Recovery of platinum-group metals and other metal valuables
EP0298392A3 (de) * 1987-07-07 1991-01-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verfahren zur Gewinnung von Mineralen aus sulfidischen aus Erzen durch Flotation und Mittel zu seiner Durchführung
US4879022A (en) * 1987-07-14 1989-11-07 The Lubrizol Corporation Ore flotation process and use of mixed hydrocarbyl dithiophosphoric acids and salts thereof
US5147572A (en) 1990-06-15 1992-09-15 The Lubrizol Corporation Flotation composition using a mixture of collectors
ZA95390B (en) * 1994-01-18 1996-07-18 Du Pont Crosslinked polymeric ammonium salts
GB9403604D0 (en) * 1994-02-25 1994-04-13 Exxon Chemical Patents Inc Manufacture of dihydrocarbyl dithiophosphates
US5929408A (en) * 1996-09-26 1999-07-27 Cytec Technology Corp. Compositions and methods for ore beneficiation
CN1222593C (zh) 1998-08-20 2005-10-12 国际壳牌研究有限公司 可用于液压液中的润滑油组合物
JP4565529B2 (ja) 2000-03-08 2010-10-20 ミヨシ油脂株式会社 金属捕集剤
JP2003064347A (ja) 2001-08-24 2003-03-05 Sanken:Kk 有害金属捕捉剤
US7165680B2 (en) * 2001-12-12 2007-01-23 Vladimir Rajic Selective flotation agent and flotation method
US6732867B2 (en) 2002-10-15 2004-05-11 Cytec Technology Corp. Beneficiation of sulfide minerals
US6820746B2 (en) 2002-10-15 2004-11-23 Cytec Technology Corp. Process for the beneficiation of sulfide minerals
JP2004217797A (ja) 2003-01-15 2004-08-05 Ethyl Japan Kk 長寿命で熱安定性に優れたギア油組成物
PE20050917A1 (es) 2003-11-27 2005-10-26 Procesos Mineros E Ind Conosur S A Agente colector que comprende compuestos amoniacales (aminas primarias, secundarias, terciarias), para procesos de molienda y/o flotacion de minerales de cobre, molibdenos, zinc y otros metales contenidos
ES2637138T3 (es) * 2007-02-07 2017-10-11 Cytec Technology Corp. Novedosos colectores de ditiocarbamato y su uso en el enriquecimiento de yacimientos de minerales
BRPI0916262A2 (pt) * 2008-07-25 2018-05-29 Cytec Technology Corp método para intensificar a recuperação de sulfeto valioso ou minerais preciosos, e, composição.

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3742099A (en) * 1970-01-16 1973-06-26 Exxon Research Engineering Co Preparation of alkyl or aralykyl esters of dithiophosphoric acid or derivatives thereof by transesterification
WO2008019451A1 (en) * 2006-08-17 2008-02-21 Ab Tall (Holdings) Pty Ltd Collectors and flotation methods
CN101455996A (zh) * 2007-12-10 2009-06-17 北京有色金属研究总院 单斜磁黄铁矿与方铅矿浮选分离新工艺
CN101234363A (zh) * 2008-03-04 2008-08-06 昆明理工大学 一种用低品位硫铁矿矿石生产高品位硫精矿的方法
CN101879479A (zh) * 2010-06-08 2010-11-10 西北有色地质研究院 一种榴辉岩型金红石矿的选矿方法

Also Published As

Publication number Publication date
CL2014000987A1 (es) 2014-08-08
RU2014119889A (ru) 2015-11-27
AU2012326313B2 (en) 2016-09-22
BR112014009564A2 (pt) 2017-06-13
IN2014CN02934A (zh) 2015-07-03
RU2626081C2 (ru) 2017-07-21
PE20190557A1 (es) 2019-04-17
US20130092605A1 (en) 2013-04-18
AU2012326313A1 (en) 2014-04-24
CN103945948A (zh) 2014-07-23
WO2013059260A2 (en) 2013-04-25
CA2852686A1 (en) 2013-04-25
WO2013059260A3 (en) 2013-08-29
EP2768617A2 (en) 2014-08-27
US9302273B2 (en) 2016-04-05
PE20141733A1 (es) 2014-11-13
MX2014004720A (es) 2014-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103945948B (zh) 泡沫浮选方法
CN107961901A (zh) 捕收剂组合物及其使用方法
JP5856649B2 (ja) 鉱石物体の選鉱のための捕集剤組成物で使用されるジチオカルバメート化合物
AU2013293041B2 (en) Monothiophosphate containing collectors and methods
CN104093492B (zh) 泡沫浮选方法
PT1556170E (pt) Processo para a beneficiação de sulfuretos minerais
KR910003051B1 (ko) 비금속황화물광석으로부터 비금속황화광물을 선광처리하는 방법 및 포말부유선관용 포수제
CN110022983B (zh) 用于泡沫浮选的官能化硅氧烷
FI77792C (fi) Neutrala sulfidsamlare och skumningsfoerfaranden.

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170825

Termination date: 20201017

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee