CN1072590A

CN1072590A - 氧化性染发组合物以及人的角蛋白纤维染色方法

Info

Publication number: CN1072590A
Application number: CN92113353A
Authority: CN
Inventors: A·C·钱; D·L·常; Y·G·潘
Original assignee: Bristol Myers Squibb Co
Current assignee: Bristol Myers Squibb Co
Priority date: 1991-11-26
Filing date: 1992-11-25
Publication date: 1993-06-02
Also published as: JP3568550B2; DE69211102T2; HU9203715D0; ATE138556T1; AU659238B2; JPH05194162A; NO924456D0; EP0545257A2; SG48923A1; MY129921A; BR9204544A; TW260613B; KR930009592A; EP0545257A3; PL296727A1; HUT62452A; CA2082542A1; DE69211102D1; NO924456L; EP0545257B1

Abstract

将角蛋白纤维染成深色的一步染色法，它包括用一种包含碘化物离子，氧化剂和有效浓度的氧化性染料的组合物同时涂敷到该角蛋白纤维上，当所述组合物pH为碱性时，可以产生上述的深色。

Description

多年来，惯于采用直接染料和氧化性染料染发，前种染料本身能使角蛋白纤维染色，而后种染料在氧化性介质中产生其染色能力之后，能使所得的颜色经受洗发液的多次处理，并耐光和严酷的气候。“氧化性染料本身一般不是染料;它们是最初没有什么颜色或没有颜色的中间体化合物，一般被称作“氧化性基体或前体”，它们在如过氧化氢中产生其染色能力。由于染料基体同本身氧化缩合，或同称作“偶合剂”的化合物氧化缩合，由此产生颜色。这种着色称作“持久性”染色，相反，用直接染料得到的染色是“半持久性”的。

一般的消费者都清楚知道，氧化性染发很花时间。在如今的时代，时间是贵重的物品。因此，一种可以缩短氧化性染料染深头发所需时间的方法会是很受欢迎的。于是，在传统的二步染发过程中加入某种催化剂是一种合理的改进。不过，通过一步染发法可以毫不费力地缩短用二步法染发所花的时间和精力。遗憾的是，基于下文所述的理由，含催化剂的一步法通常不能产生像含催化剂的两步法同样深的颜色。

本发明涉及一种使角蛋白纤维染色的新的改进的一步法和组合物，它尤其可以使人的头发染成很黑的色调，本发明更具体地涉及一种改进的一步染发法和组合物，它采用在碱性介质中含有氧化剂和碘化物的氧化性染料，其中最终组合物所含染料组分的浓度要比不含碘化物的组合物低。

先有技术谈到几种用氧化性染料组合物把头发染成深色的序列方法。虽然已知通过序列步骤可以产生深色，但还没有发现改进的体系通过一步法在高pH和非常少量的染料前体下可产生深的颜色，尤其是黑色调。

德国专利DE2028818公开了在头发上涂敷氧化性染料之前在预处理步骤使用一种催化剂。虽然公开了碘化物，但该专利列出了整个一组催化剂，而并没有评估其中某种催化剂比另一种更加有效。这篇专利实际上涉及一种有控制的染发序列方法，采用该方法，头发首先用含铜离子的水溶液加以处理。然后用水冲洗头发，再加入一种氧化还原染料（诸如芳香胺）。该专利对其pH范围或催化剂没有任何严格的规定。事实上，这篇专利谈到其pH范围无关紧要，不过最好在5～10之间。由于它可以包括几乎整个pH范围，由此看来，实际上是没有什么意义的。总的说来，DE2028818谈到了用一种含水的催化剂和染料溶液顺序处理头发，以加速头发的染色，该专利没有提到选择关键的pH范围或关键的催化剂的重要性。

英国专利2，205，329公开了在氧化性染发中使用碘化物离子。该方法包括两个独立的步骤。先将头发用氧化性染料中间体和碘化物的混合物预处理。然后将预处理过的头发浸入过氧化氢溶液，以完成染发。在头发上充分显出颜色。所公开的实施例均标出了过氧化氢的pH和染料和碘化物溶液在酸性介质中。因此，最终组合物的pH基本上是酸性的。

美国专利4，985，955公开了一种用偶合剂结合碘化物使角蛋白纤维染色的序列方法。没有说明对pH范围有严格规定。它可以在2-12之间（实际上包括了整个pH范围）。另外，没有使用染料基体。该专利没有谈到采用氧化性染料和碘化物把头发染成深色的一步方法，其中组合物的pH必须在碱性范围。

美国专利4，370，142，4，804，385，4，808，190及4，888，027公开了可用于染发序列方法的含碘化物的染发组合物。这些专利没有一篇公开过一种采用含有氧化性染料/碘化物的组合物一步染发的方法，其中pH被保持在碱性范围，从而可降低染料中间体的浓度，同时又能保持产生深的颜色。

美国专利5，006，127公开了一种在弱酸pH范围（5.9～6.9）用含碘化物的染料组合物一步染发的方法。显然，这篇专利并没有包括碱性的组合物。它的目标是借助酸性染色剂使头发染色。碘化物起加速溶液染色的作用。因此，在头发上染色较少。这无疑导致头发染色不如用二步法深。

美国专利1，677，508公开了一种采用瓮染料的一步染色法，染料在酸性条件下同氧化剂溶液混合时释放出碘，该方法可用来使死去的动物皮肤、头发（但不是在活人的头皮上）、毛皮、羽毛之类的纤维染色。虽然该专利涉及了纤维的染色，但既没有涉及，也一点没有谈到在不伤害头皮或头发的条件下在人的头皮上染发。而且，该专利也没有提及关键性的pH范围。pH浓度看来是完全不相干的，只是在专利谈到用含碘材料处理纤维时，说到“在氧化剂的酸性溶液中能释放出碘”，以促使由氧化作用生成的染料在纤维上显色。这篇专利并没有揭示采用碘化物催化剂，使得用碱性染色剂染出满意的深色成为可能。因此，它没有涉及一种含碘化物的一步染发组合物，其中组合物的pH必须是在碱性范围。

上面所述的先有技术有各种各样的缺点，以致使得它们或者是尽管曝露时间很长、产生的色调也不很深，或者是要产生深色调需要暴露很长时间，并导致色牢度很不好的表面染色。尤其是，先有技术的一步染发方法，由于混合罐中添加的氧化剂启动了显色，而所含的催化剂又加速了这种显色，从而导致溶液里颜料的损失。于是，当将溶液涂敷到头发上时，只有较少的染料可用来渗透入纤维。本发明通过一种碱性的一步方法涂敷氧化性染料与碘化物催化剂给头发提供较深的颜色。

申请人已经发现，碘化物离子可以同氧化性染发染料一起用于一步染发性，由此在灰色头发上形成较深的颜色，尤其如果组合物的pH是在碱性范围的话。因此，本发明的一个目的是提供用一步染发方法的一种染发混合物，该混合物可以使整个头发产生特别均匀和深的颜色。

本发明的另一个目的是，提供一种染发混合物，它在碱性介质中涂敷期间或涂敷之后可以明显减少或消除皮肤的不适。

本发明的又一个目的是，提供一种染发混合物，它可以赋予头发不褪的天然颜色，其色泽即使长时间摩擦并用洗发液反复洗涤，也能完全经受住光照和洗发液搓揉。

本发明的还有一个目的是，提供一种染发混合物，它无论在涂敷期间或涂敷以后，都决不会产生败色或不均匀的色区。

本发明再有一个目的是，提供包括若干间隔的采用本发明化合物的成套染发用品。

从下面说明中所揭示的本发明的特点，成分，组合以及操作步骤，本发明的其它目的和更具体的目的会是显而易见的。

申请人已经发现，先有技术含碘化物的氧化性染料两步染发方法，在pH为碱性范围时，实际可以合并成一步，从而用低浓度的染料和短的暴露时间产生很深的颜色。要是染发所需要的材料和时间可以减少的话，对这类产品是一种重大的改进。

一般说来，两步法中的颜色是在加入氧化剂时在头发上完全显色，由此给所有显出的颜色提供了渗透入头发纤维的机会。添加某种催化剂加速了在头发上显色。

但是，在一步法中，氧化剂是在一个容器里同染料前体混合的，在容器的溶液中开始显色。因此，不是所有的颜色都可用来渗透入头发纤维。添加催化剂会导致头发染色更差，因为催化剂将加速在溶液里形成染料，从而留下更少的染料可用来渗透入头发。

本发明人已经意外地发现，在氧化性染料一步染发方法中于碱性介质里使用碘化物催化剂，会象两步染发方法那样，用同样或更短的时间，同样或更少的染料浓度，产生同样或更深的颜色。鉴于一步法使用催化剂常导致在溶液里加速显色，这个结果是尤其没有预料到的。

如果我们考虑到在高pH下染发上比在低pH下更容易造成头发的漂白，那么上面的结果就更加令人感到意外了。因为按照正常的并列比较，在低pH下染发，由于头发漂白较轻，总是具有可提供较深颜色的优点;因此保留更为牢固的颜色。本发明人已经发现一种方法，用这种方法在高pH下一步染发可产生象低pH下同样或更深的颜色，而不用提高染料的浓度来补偿额外的漂白作用。

在碱性pH下用较少的染料前体把头发染成象正常染料浓度同样深的颜色，不仅导致节省了前面所述的原材料成本，而且由于染料前体用量较少的结果无疑使产品过敏性更小。这使得产品质量有明显的提高。

本方法产生颜色既快又深，而且容易渗入纤维，尤其是人的角蛋白纤维诸如头发。这种颜色耐洗又耐光，而且在很短的时间里变成深色，尤其是黑色调。

按照本发明，这种使角蛋白纤维染色，特别在人的头皮上染发的方法，其特征在于，用一步将一种单一的组合物涂敷到头发上，该组合物的组成是在适合于染发的介质中含有以下的成分：染料前体诸如对苯二胺和/或间氨基苯酚，碘化物诸如碘化钾，以及氧化剂诸如过氧化氢。该组合物的pH是在碱性范围，优选为≥9。重要的是要指出，这种组合物不是用在氧化剂之前或之后，而相反是一种单一的直接涂敷到头发上的一步配方。染料组合物的涂敷后面当然可以用洗发液洗发。碘化物离子优选是碱金属，碱土金属或铵的碘化物，又以碘化钾为更佳。这种实施方法使该单阶段方法的暴露时间缩短到5～30分钟，又以10～20分钟为更佳。

按照本发明，用来实施本方法的组合物可以按不同的形式存在，诸如稠化状，膏状，乳液状，海绵状或其它适合染发的形式。需要的话，还可以往各组合物里添加角蛋白纤维的溶胀剂如尿素。这种组合物还可含有各种各样的辅助剂诸如香料，螯合剂，成膜剂，处理剂，分散剂，调理剂或防腐剂。

本发明的组合物一般由含染料基体，碘化物和染料前体的第一溶液以及含氧化剂的第二溶液所组成。本方法包括在将组合物涂敷到头发上之前将第一和第二溶液立即混合，从而使染发可以按单独一步发生。该组合物的pH必须在碱性范围，优选为≥9。

染料基体包括水，乙醇，异丙醇，链烷醇胺，苄醇，甘油，二元醇类，乙二醇醚类，2-丁氧基乙醇，乙二醇，乙二醇单乙醚，丙二醇，二甘醇单乙醚，油酸，表面活性剂，链烷醇酰胺，氨，异抗坏血酸，EDTA和/或它们的混合物。

染料前体包括至少一种基本中间体或至少一种偶合剂，或两者都包括。

本发明的基本中间体包括对苯二胺，2.5-二氨基甲苯，2.5-二氨基苯甲醚，2-氯-对苯二胺，N-苯基-对苯二胺，N，N-双（2-羟乙基）对苯二胺，N-（2-甲氧基乙基）对苯二胺，N-糠基-对苯二胺，2.6-二甲基-对苯二胺，2.3-二甲基-对苯二胺，N-甲基-对苯二胺，N，N-二甲基-对苯二胺，N′-乙基-N′-（2-羟乙基）-对苯二胺，对氨基苯酚，N-甲基-对氨基苯酚，2-甲基-对氨基苯酚，3-甲基-对氨基苯酚，2.3-二甲基-对氨基苯酚，2.6-二甲基-对氨基苯酚，3-甲氧基-对氨基苯酚，2-氯-对氨基苯酚，2-羟甲基-对氨基苯酚，和/或它们的混合物。

本发明的偶合剂包括间氨基苯酚，2-羟基-4-氨基甲苯，2.4-二氨基苯氧基乙醇，2.4-双（2-羟基乙氧基）-1.5-二氨基苯，5-（2-羟乙基）氨基-2-甲基苯酚，2-甲氧基-5-氨基苯酚，2.6-二甲基-3-（2-羟乙基）氨基苯酚，3.4-亚甲基二氧苯胺，2.4-二氯-间氨基苯酚，4.6-二氯-间氨基苯酚，1-萘酚，1.5-二羟基萘，1.7-二羟基萘，间苯二酚，2-甲基间苯二酚，4-氯间苯二酚，5-羟基-苯并二噁烷，6-羟基苯并吗啉，3.3′-二羟基二苯胺，3.4-亚甲基二氧-6-甲氧基苯酚，4-羟基吲哚，4-甲基间苯二酚，1.3-二羟基萘和/或它们的混合物。

本发明的氧化剂包括过氧化氢，过硫酸盐，过硼酸盐，过氧化脲和/或它们的混合物。

本发明的组合物的pH可采用pH碱化剂和pH调节剂，使它保持在碱性范围，前者的例子有氨，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铵，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化铵，一链烷醇胺，二链烷醇胺，三链烷醇胺，烷基胺，和/或它们的混合物，后者的例子有盐酸，磷酸，酒石酸，乙酸，油酸，乳酸，柠檬酸和/或它们的混合物。

染料基体的浓度范围为0.05～10.0%，又以0.1～5.0%为佳。碘化物的浓度范围为0.01～5.0%，又以0.05～2.0%为佳。基本中间体的浓度范围为0.05～10.0%，又以0.1～5.0%为佳。偶合剂的浓度范围为0.01～10%，又以0.05～5.0%为佳。最后，氧化剂的浓度范围为1.0～15%，又以3～9%为佳。

如前面所述，以前还不知道按一步法用较低的染料浓度可染出由本发明所能给予的颜色深度。本文的申请人已经发现，在pH为碱性范围（优选≥9）的氧化性染发组合物中采用一种碘化物催化剂，令人意外地能在头发上染成上述的深色，尤其是黑色调。由于碘化物会加快溶液中显色剂的反应速度，这个结果特别让人感到惊奇。

一般说来，二步法是先将前体混合物涂敷到头发上，然后往头发上添加氧化剂。因此，在加入氧化剂量，颜色完全产生在头发上，由此，给所有显出的颜色提供了渗入头发纤维的机会。添加催化剂会加快在头发上显色，而不会降低颜色的深度或有害地影响染料浓度。

而在一步染发方法中，氧化剂是在涂敷到头发上之前先在一个容器里同染料前体混合。因此，在容器的溶液里便开始显色，其结果是，不是所有的颜色可用来渗透入头发纤维。换句话说，这种氧化性染料失去了相当多的染色潜力。添加催化剂则会导致头发染色更差，这是因为催化剂将加快染料在溶液里形成，从而留下较少的染料用来渗入头发。因此，便要求使用较大浓度的染料，以产生象两步法同样深的颜色，在添加催化剂时尤其要求染料浓度要大。

已经意外地发现，在氧化剂里添加碘化物以及在碱性介质里的有效浓度染料前体形成一种一步染发方法，它能够：

A）用与二步法同样的染料浓度以更快的速度使染发过程进行并达到同样的颜色深度;

B）用与二步法同样的染料浓度和同样的染发时间达到更深的颜色深度;

C）用较小的染料浓度用与二步法同样的染发时间产生同样的颜色深度。

鉴于在一步法中使用催化剂一般导致溶液里加速显色，因此这个结果是尤其没有预料到的。

另外，某些染料前体诸如对苯二胺被怀疑对人体是过敏的。因此，通过降低本发明组合物中基本中间体和/或偶合剂的用量，该组合物无疑对消费者是不易引起过敏的，对制造商还减少了成本，与此同时，仍然能保持很深的颜色深度。由于疼痛感会伴随皮肤过敏，因此，明显减轻或消除皮肤过敏是十分重要的。对理发师或用户来说，减轻或消除皮肤过敏是一个重要的优点，因为皮肤过敏常常带来头发的损害。因此，能降低染料前体用量又能产生深的颜色的组合物在头发处理领域是一个独特的进展并具有很大的销售潜力。

为了实施本发明的方法，该组合物可以按称之为“套”或“染发套件”的形式包装，每套含有几个间隔，所有这些组分都是通过事先预混，以用来同时涂敷到角蛋白纤维上。例如，这种套件可以包括第一间隔和第二间隔，前者含有组合物，其中在适合于染发的介质里含有染发前体和碘化物离子，后者含有一种氧化剂。染发时，将各间隔的组分彼此混合，然后以单一的一步操作把它们直接涂敷到角蛋白纤维上。混合好的最终的组合物pH必须保持在碱性范围，优选为≥9。

按照另一个实施方案，该套件包括三个间隔，第一间隔含有一种适合于染发的介质里存在的碘化物离子的组合物，第二间隔含有一种适合于染发的介质里存在的染料前体的组合物，第三间隔含有1-40体积氧化剂组合物，这些组合物装在三个间隔中，是用来在使用时彼此同时混合。混合间隔的最终组合物的pH保持在碱性的范围，优选为≥9。

这种套件可装备着供使用时用户自己混合的用具并可以在惰性气氛下包装。

本发明的方法和相应的组合物可用来使正常的或已染过的头发，卷发或直发，白得厉害或略为花白的头发染色。

也可以采用上面的方法和组合物使皮毛或羊毛染色。

以下的实施例是用来具体说明本发明而不是加以限制的。

实施例1

以下的实施例采用对苯二胺二盐酸盐和5-氨基-邻甲酚作染料前体例证性地说明了一系列染发试验。表1清楚地说明了本发明的优点，它胜过了使用不含碘化物的一步法氧化性染料组合物，并胜过了含碘化物的两步法氧化性染发方法，也胜过了含碘化物的在低pH下的一步法氧化性染发组合物。

将人发用溶液（A）和溶液（B）处理30分钟，然后用洗发液洗涤。在溶液（C）的情况下，人发经20分钟处理后，不经中间漂洗，便再用9%H₂O₂溶液在pH为3下另外又处理10分钟，接着用洗发液洗涤。结果表明，不含碘化物的一步法（溶液A）得到的颜色最弱。含碘化物的两步法在碱性pH下（溶液C）提供出中等深度的颜色。采用本发明的含碘化物的一步法在碱性pH下（溶液B）得到最深的暗色。值得指出的是，从溶液B得到的颜色比从A和C得到的颜色也更红和更明亮。

溶液A（不含碘化物）：

对苯二胺二盐酸盐 0.18%

5-氨基-邻甲酚 0.13%

乙醇 15.0%

水加足量至 100克

用氨水将溶液的pH调节到9。将一份溶液同0.5份9%H₂O₂混合，然后涂敷到头发上30分钟。

溶液B（含碘化物/一步法）：

对苯二胺二盐酸盐 0.18%

5-氨基-邻甲酚 0.13%

碘化钾 0.17%

乙醇 15.0%

水加足量至 100克

用氨水将溶液的pH调节到5或9。将一份溶液同0.5份9%H₂O₂混合，然后涂敷到头发上30分钟。

溶液C（含碘化物/二步法）：

对苯二胺二盐酸盐 0.18%

5-氨基-邻甲酚 0.13%

碘化钾 0.17%

乙醇 15.0%

水加足量至 100克

用氨水将溶液的pH调节到5或9。将一份该溶液涂敷到头发上20分钟，不经中间漂洗，再把pH为3的9%H₂O₂溶液涂敷到头发上另外10分钟，再用洗发液洗涤。总的处理时间为30分钟。

表1：用不同方法在不同pH下染发的三色激励值

溶液 pH L a b

A 9 20.0 6.4 1.8

B 5 18.1 5.2 1.3

B 9 14.3 7.4 -0.1

C 5 18.0 5.7 1.8

C 9 17.8 5.7 1.3

用本发明含碘化物的一步染发法在碱性pH下（溶液B）得到最深的颜色。

表Ⅰ清楚地表明，含碘化物的一步染发法在高pH下胜过于：

1）在高pH下不含碘化物的一步染发法;

2）在低pH下含碘化物的一步染发法;

3）在低pH下含碘化物的二步染发法;

4）在高pH下含碘化物的二步染发法。

实施例Ⅱ

下面各情况下，染料组合物在水/乙醇（4∶1）的混合物中含有0.038M对苯二胺与等摩尔间氨基苯酚作染料前体。每次试验用的是掺杂的灰色头发。如果想要KI，则用15毫克这种固体。

本发明将含5克上面的染料组合物，15毫克KI，以及5g6%H₂O₂的混合物在pH为9.5下按一步涂敷到头发上20分钟。

在碘化物预处理方法中，将头发在5克KI溶液里保持5分钟。漂洗头发，并用5克上面的组合物和5克6%H₂O₂的混合物在pH为9.5下处理15分钟。

表2标出了染好的样品的三色激励值。显然，本发明的一步法如L值所表明的那样，所得的颜色最深。这种一步染发法还提供了最紫的色调（b值较小表明颜色更偏于蓝），而正如较大的b值（更偏黄）所表明的那样，用碘化物预处理方法在头发上产生黄棕颜色。

表2：用碘化物催化的不同染色方法的比较

方法 L a b

本发明 11.1 2.0 0.8

碘化物预处理 13.9 2.0 1.8

表2清楚地表明，含碘化物的一步染发方法在高pH下胜过在高pH下的碘化物预处理方法。

实施例Ⅲ

图1例证性地说明了用对苯二胺和间苯二酚作染料前体的一系列染发试验。每次试验所用的碘化物量是不变的（16毫克），不过染料前体的浓度有所不同。有意思的是，发现在能观察到催化作用之前，必须达到一定的染料前体浓度。例如，一旦达到一个有效的浓度（在该情况下为0.05M），便只需较少的染料就可产生象未经催化的组合物同样深的颜色。相反，如果将经碘化物催化的组合物同未经催化的组合物在同等染料浓度下作比较时，则在有效染料浓度达到之后，前种组合物可产生更深的颜色。完全未预料到的是，通过减少组合物里染料的用量可以产生更深的染发颜色。

实施例Ⅳ

以下的实施例举例说明了用混有等份量6%过氧化氢和KI的对氨基苯酚和间苯二胺作染料前体。在用氢氧化铵调节pH到9.0之后，将混合物一步涂敷到掺杂的灰色头发上：

对氨基苯酚 0.16%

间苯二胺 0.16%

乙醇 15.0%

碘化钾 0.06%

水加足量至 100.0%

经20分钟后，用洗发液洗涤并漂洗，在头发上得到红棕颜色。正如下面表3表明的那样，没有用碘化物的对照试验，得到的颜色要浅得多：

表3

L a b

对照试验 22.2 2.3 5.4

用KI的试验 15.8 5.4 2.4

实施例Ⅴ

按实施例Ⅳ同样的方法制备以下的组合物，只是采用不同的染料前体和催化剂。

4.6-双（2-羟基乙氧基）

-1.3-二氨基苯二盐酸盐 0.60%

2.5-二氨基甲苯硫酸盐 0.44%

乙醇 10.0%

碘化钠 0.27%

水加足量至 100.0%

将该组合物同等份量的6%过氧化氢混合，用氢氧化铵调节pH到9.0，然后用它一步处理掺杂的灰色头发20分钟。对照试验没有用碘化物。所得结果具体说明碘化物提高了染发组合物的染色效率，而本来预料这样要加速溶液里的显色速度，从而留下较少的颜色供涂敷到头发上。

表4

L a b

对照试验 15.3 0.4 -0.9

用NaI的试验 14.5 0.8 -1.4

实施例Ⅵ

用等份的Nice & Easy^＊Shade 124（Clairol公司的商标）和过氧化氢的混合物在碱性介质中将掺杂的灰色头发一步染色20分钟。所得结果同用含0.15%硫酸铜或碘化钾的同样溶液染15分钟的那些样品作比较。下面给出了这样样品的三色激励值：

表5：不同催化剂的比较

催化剂 L a b

无催化剂 10.4 0.6 0.6

Cuso₄11.4 0.8 1.0

KI 9.6 0.5 0.3

显然，当采用硫酸铜催化剂时，同不加任何催化剂的相比较，头发上得到的颜色较浅。这是可以预料到的，因为催化剂加快了在溶液中显色，只留下较少的颜色用来染发。不过，很意外地发现，碘化物能染深头发，虽然本来预料它会加速催化溶液染色。染发的结果比起没有用任何催化剂时还要深得多。

实施例Ⅶ

表6：用NICE′N EASY^＊（NNE）染发液

染掺杂的灰色头发的三色激励值

编号染料组合物 L a b

1 NNE 122(原液)+H₂O₂9.8 0.5 1.4

2 NNE 122(稀释到原液的1/5)+H₂O₂14.3 1.3 3.1

3 NNE 122(稀释到原液的1/5)+H₂O₂10.2 1.8 1.0

4 NNE 122(稀释到原液的1/5)+KI,随后H₂O₂11.3 2.2 1.0

5 NNE 124(原液)+H₂O₂9.2 0.0 1.2

6 NNE 124(稀释到原液的1/3)+H₂O₂11.4 1.0 1.6

7 NNE 124(稀释到原液的1/3)+H₂O₂+KI 8.3 2.2 0.6

8 NNE 124(稀释到原液的1/3)+H₂O₂+NaI 9.3 0.1 0.9

＊Clairol公司的商标牌号

表6列出了用Nice′N Easy^＊122和124染发组合物在pH为9.5时的比较数据。所用的染料前体是间苯二酚，间氨基苯酚和对苯二胺。样品号1表示原来的122染发组合物的染色深度。这是衡量本发明的颜色深度标准。样品号2表示被稀释到原来的染料浓度五分之一的122染料组合物，并再次测试其染色深度，以度量颜色的损失。样品号3表示本发明，其中将0.15%的碘化钾加到经稀释的122组合物中，以供一步涂敷染发。采用碘化物以及原来染料量仅五分之一的有效浓度，便可得到十分接近于原来染色温度的黑颜色。令人意外的是，通过一种一步法的碘化物/过氧化物显色系统在碱性pH下用较低的染料浓度，却可得到如此深的颜色。样品号4表示样品号3的组合物按二步法涂敷头发的结果。显然，这种两步方法产生的颜色深度要比一步法浅得多，而且产生的颜色深度明显浅于原来的未经稀释的组合物。

同样，样品号5表示原来的124染色深度。样品号6表示被稀释到原来的染料浓度三分之一的124染发组合物，并再次测试其染色深度，以度量颜色的损失。样品号7和8表示本发明，其中将0.21%的碘化物盐添加到稀释好的124组合物中，以供一步涂敷染发。十分令人意外的是，发现用一种含碘化物和有效浓度为原来组合物染料浓度三分之一的组合物，可以产生甚至比原来组合物更深的颜色。由此构成本发明在碱性pH下的一步法碘化物/过氧化物显色系统。

实施例Ⅷ

如前面实施例Ⅶ所示，在一步法碱性氧化性染料组合物中加入碘化物，其优点是可以大大降低染料前体的浓度，从而产生与不经碘化物催化的氧化性染料组合物相同或更深的染色效果。不过，本发明还可以用与未经碘化物催化的氧化性染料组合物相同的染料浓度把头发染成同样深色，而需要的时间却能缩短。下面举例说明：

将一束掺杂的灰色头发在碱性介质中用等份的Nice & Easy Shade 124和过氧化氢的混合物按一步法染发20分钟。结果同采用还含有0.15%碘化物的同样溶液染成的样品作比较。所得结果表明，通过往染料配方中加入碘化物，可以使染发时间缩短达50%。

表7：染发时间和催化剂浓度关系的比较

染发时间 KI L a b

(分钟) (%)

20 0 10.4 0.6 0.6

15 0.15 9.6 0.5 0.3

10 0.15 10.4 0.8 0.6

5 0.15 12.7 1.2 1.3

由此可见，从前面的说明得到了解的上述目的已经有效地达到了，由于只要不偏离本发明的范围，对本发明可以作某些改变，因此意味着上面的说明中所包含的所有内容都应被理解为举例说明性的，以便获得本发明的充分授权的所有等同技术的利益。

还应明白，下面的权利要求是为了包括本文所述的本发明的所有一般特点和具体特点，而且包括有关本发明范围的所有陈述，就用辞来说，它们可以被说成是都落在该范围之内。

Claims

1、将角蛋白纤维染成深色的一步染色方法，该方法包括用一种包含碘化物，氧化剂和有效浓度的氧化性染料的组合物同时涂敷到该角蛋白纤维上，当所述组合物pH为碱性时，可以产生上述的深色。

2、权利要求1的方法，其中pH至少约为9。

3、权利要求2的方法，其中氧化性染料包括一种染料基体，和选自至少一种基本中间体，至少一种偶合剂以及它们的混合物的一种染料前体。

4、权利要求3的方法，其中染料基体选自以下这类化合物，它们是水，乙醇，异丙醇，链烷醇胺，苄醇，甘油，二元醇类，乙二醇醚类，2-丁氧基乙醇，乙二醇，乙二醇单乙醚，丙二醇，二甘醇单乙醚，油酸，表面活性剂，链烷醇酰胺，氨，异抗坏血酸，EDTA和/或它们的混合物。

5、权利要求3的方法，其中基本中间体选自以下这类化合物，它们是对苯二胺，2.5-二氨基甲苯，2.5-二氨基苯甲醚，2-氯-对苯二胺，N-苯基-对苯二胺，N，N-双（2-羟乙基）-对苯二胺，N-（2-甲氧基乙基）-对苯二胺，N-糠基-对苯二胺，2.6-二甲基-对苯二胺，2.3-二甲基-对苯二胺，N-甲基-对苯二胺，N，N-二甲基-对苯二胺，N′-乙基-N′-（2-羟乙基）-对苯二胺，对氨基苯酚，N-甲基对氨基苯酚，2-甲基-对氨基苯酚，3-甲基-对氨基苯酚，2.3-二甲基-对氨基苯酚，2.6-二甲基-对氨基苯酚，3-甲氧基-对氨基苯酚，2-氯-对氨基苯酚，2-羟甲基-对氨基苯酚和/或它们的混合物。

6、权利要求3的方法，其中偶合剂选自以下这类化合物，它们是间氨基苯酚，2-羟基-4-氨基甲苯，2.4-二氨基苯氧基乙醇，2.4-双（2-羟基乙氧基）-1.5-二氨基苯，5-（2-羟乙基）氨基-2-甲基苯酚，2-甲氧基-5-氨基苯酚，2.6-二甲基-3-（2-羟乙基）氨基苯酚，3.4-亚甲基二氧苯胺，2.4-二氯-间氨基苯酚，4.6-二氯-间氨基苯酚，1-萘酚，1.5-二羟基萘，1.7-二羟基萘，间苯二酚，2-甲基间苯二酚，4-氯间苯二酚，5-羟基苯并二噁烷，6-羟基苯并吗啉，3.3′-二羟基二苯胺，3.4-亚甲基二氧-6-甲氧基苯酚，4-羟基吲哚，4-甲基间苯二酚，1.3-二羟基萘，和/或它们的混合物。

7、权利要求2的方法，其中氧化剂选自过氧化氢，过硫酸盐，过硼酸盐，过氧化脲和/或它们的混合物。

8、权利要求1的方法，其中深颜色是以暗色调显示。

9、权利要求8的方法，其中暗色调是黑色和棕色。

10、权利要求2的方法，其中碘化物是碘化钾。

11、权利要求1的方法，其中角蛋白纤维是人的头发。

12、将角蛋白纤维染成深色的一种组合物，它包含碘化物，氧化剂和有效浓度的氧化性染料的单种组合物，当该组合物的pH为碱性时，可以产生上述的深色。

13、权利要求12的组合物，其中pH至少约为9。

14、权利要求13的组合物，其中氧化性染料包括一种染料基体，和选自至少一种基本中间体，至少一种偶合剂以及它们的混合物的一种染料前体。

15、权利要求14的组合物，其中染料基体选自以下这类化合物，它们是水，乙醇，异丙醇，苄醇，甘油，二元醇类，乙二醇醚类，2-丁氧基乙醇，乙二醇，乙二醇单乙醚，丙二醇，二甘醇单乙醚，油酸，表面活性剂，链烷醇酰胺，氨，异抗坏血酸，EDTA和/或它们的混合物。

16、权利要求14的组合物，其中基本中间体选自以下这类化合物，它们是对苯二胺，2.5-二氨基甲苯，2.5-二氨基苯甲醚，2-氯-对苯二胺，N-苯基-对苯二胺，N，N-双（2-羟乙基）对苯二胺，N-（2-甲氧基乙基）对苯二胺，N-糠基-对苯二胺，2.6-二甲基-对苯二胺，2.3-二甲基-对苯二胺，N-甲基-对苯二胺，N，N-二甲基对苯二胺，N′-乙基-N′-（2-羟乙基）对苯二胺，对氨基苯酚，N-甲基-对氨基苯酚，2-甲基-对氨基苯酚，3-甲基-对氨基苯酚，2.3-二甲基-对氨基苯酚，2.6-二甲基-对氨基苯酚，3-甲氧基-对氨基苯酚，2-氯-对氨基苯酚，2-羟甲基-对氨基苯酚，和/或它们的混合物。

17、权利要求14的组合物，其中偶合剂选自以下这类化合物，它们是间氨基苯酚，2-羟基-4-氨基甲苯，2.4-二氨基苯氧基乙醇，2.4-双（2-羟基乙氧基）-1.5-二氨基苯，5-（2-羟乙基）氨基-2-甲基苯酚，2-甲氧基-5-氨基苯酚，2.6-二甲基-3-（2-羟乙基）氨基苯酚，3.4-亚甲基二氧苯胺，2.4-二氯-间氨基苯酚，4.6-二氯-间氨基苯酚，1-萘酚，1.5-二羟基萘，1.7-二羟基萘，间苯二酚，2-甲基间苯二酚，4-氯间苯二酚，5-羟基苯并二噁烷，6-羟基苯并吗啉，3.3′-二羟基二苯胺，3.4-亚甲基二氧-6-甲氧基苯酚，4-羟基吲哚，4-甲基间苯二酚，1.3-二羟基萘，和/或它们的混合物。

18、权利要求13的组合物，其中氧化剂选自过氧化氢，过硫酸盐，过硼酸盐，过氧化脲和/或它们的混合物。

19、权利要求12的组合物，其中深颜色是以暗色调显示。

20、权利要求19的组合物，其中暗色调是黑色和棕色。

21、权利要求12的组合物，其中角蛋白纤维是人的头发。

22、权利要求13的组合物，其中碘化物是碘化钾。

23、一套由第一间隔和第二间隔组成可用来将角蛋白纤维一步染成深色的染发液，第一间隔含有混入碘化物离子的一种氧化性染料组合物，第二间隔含有一种氧化剂的含水组合物，将两个间隔的组合物在使用时都混合在一起并同时涂敷到上述纤维上，混合后的组合物具有碱性的pH。

24、权利要求23的这套染发液，其中pH至少约为9。

25、权利要求24的这套染发液，其中碘化物是碘化钾。

26、一套装有至少三个间隔可用来将角蛋白纤维一步染成深色的染发液，所述的第一间隔含有一种氧化性染料组合物，第二间隔含有碘化物，第三间隔含有一种氧化剂的含水组合物，将所有三个间隔的组合物在使用时都混合在一起并同时涂敷到上述纤维上，混合后的组合物具有碱性的pH。

27、权利要求26的这套染发液，其中pH至少约为9。

28、权利要求27的这套染发液，其中碘化物是碘化钾。