CN107250238A - 光稳定聚烯烃膜、带和单丝 - Google Patents

光稳定聚烯烃膜、带和单丝 Download PDF

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Abstract

本发明涉及降低包含组分(A)作为光稳定剂并且在制备期间通过水浴的光稳定聚烯烃膜、带或丝的水遗留的方法，其特征在于聚烯烃膜、带或单丝还包含组分(B)作为光稳定剂，组分(A)的实例为(I)，其中E1为(II)，E2为(III)，a3为2‑10的数，组分(B)的实例为(IV)。

Description

光稳定聚烯烃膜、带和单丝
本发明涉及降低在制备期间通过水浴的光稳定聚烯烃膜、带或单丝的水遗留的方法，根据该方法制备的聚烯烃膜、带或单丝，和特定光稳定剂降低光稳定聚烯烃膜、带或单丝的水遗留的用途。
制备聚烯烃膜、带或单丝的普遍方法在于将聚合物熔体通过合适的设备挤出，并且以膜、带和单丝的形式进入水浴，在那里将膜、带和单丝冷却并固化。膜、带和单丝然后又从水浴中离开并经受其它加工步骤。当从水浴中离开时，膜、带和单丝可能夹带水，这干扰随后的加工步骤。从水浴中夹带水的这一效应在技术文献中通常称为“水遗留(watercarry-over)”，这可缩写为WCO。
将膜在合适温度下拉伸产生聚合物的取向和进一步结晶，从而产生特定性能。该第二加工步骤可直接在膜上进行，但初级膜在拉伸过程以前通常分离成带。由于在拉伸过程期间得到想要的性能，所有参数的精确贴合在此处是必要的。甚至在拉伸过程期间膜上或带上的痕量水分改变随后的拉伸和取向，从而产生所得产物质量的非常严重的改变。该效应仅仅超出所得最终产物质量的相应大的改变。甚至在制备或加工期间，差质量可例如导致带的断裂，因此停止生产。可导致所述问题的水的来源是初级膜挤出到其中的冷却浴。尽管多数塑料，特别是聚烯烃，例如聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)是非常疏水的，因此具有很小的吸收水的倾向，通常发现在相对高的制备速度下，在将它拉引通过水浴时，水滴或薄水膜附着在膜上。另外，必须将各种添加剂如光稳定剂加入聚合物中以确保最终产物具有良好的功能。这些添加剂中的一些贡献于提高的来自水浴的水夹带。如果待以低成本制备合适的产物，则添加剂以及最大加工速度使必要的。加工速度的降低导致不经济的制备。其中一些导致WCO变差(更大的WCO以及因此较差的产物)的必要添加剂的添加也是不可能避免的，因为否则不能实现由添加剂产生的产物性能。
WCO的降低目前在机器加工期间借助简单的设计手段促进。例如，从水浴中拉引膜通常是垂直向上的，使得单独的重力使滴落的水的量最大化。另外，通常使用挤压辊和/或气刀从膜中除去最大量的水。取决于机器的特定结构，存在其它技术方法。
仍需要在聚烯烃膜、带和单丝的制备期间改进WCO的方法。理想地，应当不产生不理想的副作用，且该方法还应当能够毫无问题地用于现有配方。
现在惊讶地发现将特定第二位阻胺光稳定剂加入已包含位阻胺光稳定剂的光稳定聚烯烃膜、带或单丝中可在制备期间显著地降低WCO。这是特别出乎意料的，因为两种位阻胺属于同一类化合物。两种位阻胺光稳定剂的组合显示出WCO性能的协同改进是完全惊讶且决不可预测的。
因此，本发明提供降低包含组分(A)作为光稳定剂并且在制备期间通过水浴的光稳定聚烯烃膜(优选单层)、带(优选单层)或单丝的水遗留的方法，其特征在于聚烯烃膜、带或单丝还包含组分(B)作为光稳定剂，
组分(A)为选自式(A-I)化合物、式(A-II)化合物和式(A-III)化合物的至少一种化合物：
其中A1为氢或C1-C4烷基，
A2为直连键或C1-C10亚烷基且
a1为2-20的数；
其中A3、A4和A5相互独立地为C2-C18亚烷基，
A6、A7、A8、A9和A10相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)基团：
基团A11相互独立地为氢、C1-C12烷基或C5-C12环烷基，
a2为1-20的数；
其中A12为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，
A13和A14相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-2)基团：
或者基团A13和A14与它们键合的氮原子一起形成5-10元杂环,
基团A15相互独立地为氢、C1-C12烷基或C5-C12环烷基，
a3为2-20的数；
组分(B)为选自式(B-I)化合物、式(B-II)化合物、式(B-III)化合物和式(B-IV)化合物的至少一种化合物：
其中R1为C1-C18烷基、C1-C18羟烷基、环己基或羟基环己基，或者R1为基团-C(C6H5)(H)CH2-OH且R2为C1-C25烷基或式(b-1)基团；
其中x为2-8的整数且y为0或1；
其中R3为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，
基团R4相互独立地为C1-C12烷基或C5-C12环烷基，
R5和R6相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(b-2)基团，
或者基团R5和R6与它们键合的氮原子一起形成5-10元杂环，
b1为1-20的数；
其中基团R8、R9和R10相互独立地为C2-C18亚烷基，基团R7相互独立地为式(b-3)基团：
其中R11和R12相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(b-4)基团：
且基团R13相互独立地为C1-C12烷基或C5-C12环烷基；
其中：
R5为C1-C25烷基，
n为1-10的数，
W为包含50-1000个碳原子的蜡残基，优选聚乙烯或聚丙烯蜡的残基。
如果膜为多层膜，则组分(A)和(B)优选在一个层中。
组分(A)和(B)的化合物是已知的且多数为市售的，并且可根据已知的方法制备。
组分(A)的化合物可例如类似于US-A-4,233,412、US-A-4,477,615(CAS136,504-96-6)以及US-A-4,108,829、US-A-4,086,204、US-A-4,331,586、US-A-6,046,304和US-A-6,297,299所述方法制备。
组分(B)的化合物可例如类似于US-A-6,388,072、US-A-6,117,995、US-A-6,420,462以及US-A-6,677,451和US-A-5,844,026所述方法制备。
组分(A)的优选化合物为商品622、UV 119、HA88、HA10、944、2020、UV 3346、UV 3529和1082。
组分(B)的优选化合物为商品NOR 371、123、ADKLA81或NOR 116。
聚烯烃优选为聚乙烯或聚丙烯，并且包含相对于聚烯烃的重量例如0.01-10％，特别是0.1-1％的组分(A)和(B)总和。
组分(A)与组分(B)的重量比为例如1:20-20:1，优选1:15-15:1。
式(A-I)、(A-II)、(A-III)和(B-II)化合物中将自由价饱和的端基的含义取决于用于其制备的方法。端基也可在制备化合物以后改性。
如果式(A-I)化合物例如通过下式的化合物：
其中A1为氢或甲基，
与式Y0-OOC-A2-COO-Y0二羧酸二酯：
其中Y0为例如甲基、乙基或丙基，A2如上文所定义，
反应而制备，则与2,2,6,6-四甲基-4-氧基哌啶-1-基键合的端基为氢或-CO-A2-COO-Y0，且与二酰基键合的端基为-O-Y0，或
在式(A-II)化合物中，与三嗪基团键合的端基为例如Cl或基团
且与氨基键合的端基为例如氢或基团
如果式(A-III)化合物通过下式的化合物：
其中X0为例如卤素，特别是氯，A13和A14如上文所定义，
与下式的化合物：
其中A12和A15如上文所定义，
反应而制备，则与二氨基键合的端基为例如氢或
且与三嗪基团键合的端基为例如X0或
如果X0为卤素，则在反应完成时有利地将这例如用-OH或氨基替代。可提到的氨基的实例为吡咯烷-1-基、吗啉基、-NH2、-N(C1-C8)烷基)2和–NR0(C1-C8烷基)，其中R0为氢或式(a-2)基团。
一种特别优选的式(A-III)化合物为：
其中E1为E2为且a3为2-10的数。
该化合物的制备描述于US-A-6,046,304的实施例10中。
在式(B-II)化合物中，与二氨基键合的端基为例如氢或
且与三嗪基团键合的端基为例如：
具有至多25个碳原子的烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基-己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
C5-C12环烷基的实例为环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。优选环己基。
具有至多18个碳原子的亚烷基的实例为亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、十亚甲基和十八亚甲基。
C5-C7亚环烷基的优选实例为环亚己基。
C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)的优选实例为环亚己基-亚甲基-环亚己基。
5-7元杂环的优选实例为吗啉基团。
在优选方法中，A1为氢，
A2为C2-C6亚烷基，
a1为2-10的数；
A3、A4和A5相互独立地为C2-C6亚烷基，
A6、A7、A8、A9和A10相互独立地为C1-C4烷基，
基团A11相互独立地为氢或C1-C4烷基，
a2为1-10的数；
A12为C2-C6亚烷基，
A13和A14相互独立地为氢、C1-C4烷基、环己基或式(a-2)基团，
或者基团A13和A14与它们键合的氮原子一起形成吗啉基，
基团A15相互独立地为氢或C1-C4烷基，
a3为2-10的数，
R1为C1-C11烷基或C2-C6羟烷基，R2为C10-C20烷基或式(b-1)基团；
R3为C2-C6亚烷基，
基团R4相互独立地为C1-C4烷基或环己基；
R5和R6相互独立地为氢、C1-C4烷基、环己基或式(b-2)基团，
或者基团R5和R6与它们键合的氮原子一起形成吗啉基，
b1为1-10的数；
R8、R9和R10相互独立地为C2-C6亚烷基，基团R7相互独立地为式(b-3)基团，
R11和R12相互独立地为C1-C4烷基，基团R13相互独立地为C1-C4烷基或环己基。
根据一个优选实施方案，式(A-I)化合物对应于式(A-I-1)：
其中a1为2-10的数，
式(A-II)化合物对应于式(A-II-1)或(A-II-2)：
其中a2为1-10的数，
其中a2为1-10的数，
式(A-III)化合物对应于式(A-III-1)、(A-III-2)、(A-III-3)或(A-III-4)：
其中a3为2-10的数，
其中a3为2-10的数，
其中A15为氢或甲基，a3为2-10的数，
其中a3为2-10的数。
式(B-I)化合物对应于式(B-I-1)、(B-I-2)或(B-I-3)：
式(B-II)化合物对应于式(B-II-1)：
其中b1为1-10的数，
式(B-III)化合物对应于式(B-III-1)：
其中R7为式(b-3-1)基团。
根据特别优选的实施方案，组分(A)为式(A-I-1)化合物，组分(B)为式(B-II-1)化合物，或者
组分(A)为式(A-II-1-a)化合物，组分(B)为式(B-III-1)化合物，或者
组分(A)为式(A-III-2)化合物，组分(B)为式(B-I-1)化合物：
其中a1为2-10的数，
其中X为基团且
Y为基团
其中a3为2-10的数，
其中b1为1-10的数，
其中R7为式(b-3-1)基团：
聚烯烃还可包含一种或多种常规添加剂。合适的实例列于下面。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链为线性或支化的壬基酚，例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚，例如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正-十二烷基巯基丁烷、乙二醇双-[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、双-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯，例如2,2-双(3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、巯基乙基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基酯、双-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚类，例如4-羟基月桂酰替苯胺、4-羟基硬脂酰替苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16. 3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N'-双[2-(3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(由Uniroyal提供的XL-1)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1.19.胺类抗氧化剂，例如N,N'-二-异丙基-对苯二胺、N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双-(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯胺磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、单-和二-烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二-甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1. 2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双-(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-叔丁基5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；其中R＝3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2. 2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二-叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.镍化合物，例如2,2'-硫代-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物，例如1:1或1:2络合物，其具有或不具有其它配体，例如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲基或乙基酯的镍盐，酮肟，例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物，具有或不具有其它配体的1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍络合物。
2.6.位阻胺，例如碳酸双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四-甲基-4-哌啶基)酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-亚乙基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸至、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
2.7.草酰胺，例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰替苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-双-联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚。
3.金属减活剂，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰基肼、N,N'-双(水杨酰基)肼、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰基二酰肼、草酰苯胺、异酞酰基二酰肼、癸二酰基双苯基酰肼、N,N'-二乙酰基己二酰基二酰肼、N,N'-双(水杨酰基)草酰基二酰肼、N,N'-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸二酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基异戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基异戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)异戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二异丙苯基苯基)异戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)异戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基异戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)异戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三(叔丁基苯基)异戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、2,2',2”-次氮基[亚磷酸三乙基三(3,3',5,5',-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)酯]、亚磷酸2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷。
尤其优选以下亚磷酸酯：
亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(168，Ciba Specialty ChemicalsInc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯，
5.羟胺，例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二-十四烷基羟胺、N,N-二-十六烷基羟胺、N,N-二-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛脂胺的N,N-二烷基羟胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自由氢化牛脂胺衍生的N,N-二烷基羟胺的硝酮。
7.硫代增效剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇四[3-(十二烷硫基)丙酸酯]或二硬脂基二硫醚。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫醚、异戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐和二价锰盐。
10.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、双氰胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高碳脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂，例如无机物质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，例如单羧酸或聚羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物，例如离子共聚物(离聚物)。尤其优选1,3:2,4-双(3',4'-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石绵、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、木粉和其他天然产品的粉或纤维、合成纤维。
13.其他添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和起泡剂。
14.苯并呋喃酮和吲哚啉酮，例如U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384所述那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
组分(A)与常规添加剂的重量比为例如1:100-100:1，优选1:100-10:1，特别是1:10-10:1。
根据一个优选实施方案，聚烯烃还包含酚类抗氧化剂，优选3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯作为组分(C)。
组分(C)可以以相对于聚烯烃的重量例如0.01-10％的浓度存在。
根据另一优选实施方案，组分(A)为式(A-I-1)化合物和式(A-III-2)化合物，组分(B)为式(B-I-1)或(B-II-1)化合物，并且聚烯烃还包含3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。
本发明的另一实施方案为根据上述方法制备的聚烯烃膜、带或单丝。
本发明的另一实施方案为组分(B)作为光稳定剂降低包含组分(A)作为光稳定剂并且在制备期间通过水浴的光稳定聚烯烃膜、带或单丝的水遗留的用途。
本发明的又一实施方案为制备光稳定聚烯烃膜、带或单丝的方法，其包括步骤：使所述光稳定聚烯烃膜、带或单丝以5-100m/min，优选4-80m/min或10-50m/min，特别是20-40m/min的牵引速度通过水浴，其特征在于所述聚烯烃膜、带或单丝包含如上所述组分(A)和(B)。上述所有优选也涉及用于降低来自水浴的水遗留的这一方法。
以下实施例更详细地阐述本发明。除非另外说明，所有百分数和份为重量计。
以下实施例中所用的光稳定剂
化合物(A-I-1)：
(622)
其中a1为2-10的数。
化合物(A-II-1-a)：
(UV 119)
其中X为基团且
Y为基团
化合物(A-III-2)：
(2020)
其中E1为E2为且a3为2-10的数。
化合物(B-I-1)：
化合物(B-II-1)：
其中E3为E4为且其中b1为2-10的数。
化合物(B-III-1)：
(NOR 116)
其中R7为式的基团。
下文所述实验的协同性测定：
两种光稳定剂(α)和(β)的协同WCO(水遗留)效应通过将预期的WCO值与实际测量的WCO活性值对比而测定。预期值就1:1比的两种光稳定剂而言，基于叠加定律(B.Ranby和J.F.Rabek；Photodegradation，Photo-oxidation and Photostabilization ofPolymers，Principles and Applications，John Wiley&Sons，London，New York，Sydney，Toronto，1975，pages 418and 419)根据以下方程式计算。
当“测量WCO”<“计算WCO”时，以下试样中存在两种光稳定剂的协同WCO效应(低WCO值是想要的)。
当两种光稳定剂的比不同于1:1时，以合适的方式调整以上方程式；例如如果比为2:1时，预期WCO效应可根据以下方程式计算：
实施例1：
将表1a和1b中所述光稳定剂在高速混合机(MTI，Mischtechnik International，德国)中混入聚乙烯(SC 2108)中。将混合物在双螺杆挤出机(Krauss MaffeiBerstorff，德国)中在200℃下挤出以得到颗粒，随后将其在半工业带线(Leonard，意大利)中在220℃下转化成带。水遗留以在进入拉伸部分中以前随着压出物(200μm)从水冷却浴中带走的水的长度(mm)表示。水遗留越低，可越快且越经济地加工膜、拉引带或单丝。结果显示于表1a和1b中。
表1a
*)低值是想要的。
表1b
*)低值是想要的。
实施例2：
将表2a和2b中所述光稳定剂在高速混合机(MTI，Mischtechnik International，德国)中混入包含相对于聚乙烯的重量0.5重量％化合物(A-I-1)的聚乙烯(SC2108)中。将混合物在双螺杆挤出机(Krauss Maffei Berstorff，德国)中在200℃下挤出以得到颗粒，随后将其在半工业带线(Leonard，意大利)中在220℃下转化成带。水遗留以在进入拉伸部分中以前随着压出物(200μm)从水冷却浴中带走的水的长度(mm)表示。水遗留越低，可越快且越经济地加工膜、拉引带或单丝。结果显示于表2a和2b中。
表2a
*)低值是想要的。
表2b:
*)低值是想要的。
实施例3：
将表3a和3b中所述光稳定剂在高速混合机(MTI，Mischtechnik International，德国)中混入聚丙烯(A 10TB)中。将混合物在双螺杆挤出机(Krauss MaffeiBerstorff，德国)中在230℃下挤出以得到颗粒，随后将其在半工业带线(Leonard，意大利)中在240℃下转化成带。水遗留以在进入拉伸部分中以前随着压出物(240μm)从水冷却浴中带走的水的长度(mm)表示。水遗留越低，可越快且越经济地加工膜、拉引带或单丝。结果显示于表3a和3b中。
表3a:
*)低值是想要的。
表3b:
*)低值是想要的。
实施例4：
将表4中所述光稳定剂在高速混合机(MTI，Mischtechnik International，德国)中混入包含相对于聚乙烯的重量0.5重量％化合物(A-I-1)的聚乙烯(SC 2108)中。将混合物在双螺杆挤出机(Krauss Maffei Berstorff，德国)中在200℃下挤出以得到颗粒，随后将其在半工业带线(Leonard，意大利)中在220℃下转化成带。水遗留以在进入拉伸部分中以前随着压出物(100μm)从水冷却浴中带走的水的长度(mm)表示。水遗留越低，可越快且越经济地加工膜、拉引带或单丝。结果描述于表4中。
表4
*)低值是想要的。
在以上实施例中，“％”意指“相对于聚烯烃重量的重量％”。

Claims (13)

1.降低包含组分(A)作为光稳定剂并且在制备期间通过水浴的光稳定聚烯烃膜、带或单丝的水遗留的方法，其特征在于聚烯烃膜、带或单丝还包含组分(B)作为光稳定剂，
组分(A)为选自式(A-I)化合物、式(A-II)化合物和式(A-III)化合物的至少一种化合物：
其中A1为氢或C1-C4烷基，
A2为直连键或C1-C10亚烷基，
a1为2-20的数；
其中A3、A4和A5相互独立地为C2-C18亚烷基，
A6、A7、A8、A9和A10相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)基团，
基团A11相互独立地为氢、C1-C12烷基或C5-C12环烷基，
a2为1-20的数；
其中A12为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，
A13和A14相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-2)基团，
或者基团A13和A14与它们键合的氮原子一起形成5-10元杂环,
基团A15相互独立地为氢、C1-C12烷基或C5-C12环烷基，
a3为2-20的数；
组分(B)为选自式(B-I)化合物、式(B-II)化合物、式(B-III)化合物和式(B-IV)化合物的至少一种化合物：
其中R1为C1-C18烷基、C1-C18羟烷基、环己基或羟基环己基，或者R1为基团-C(C6H5)(H)CH2-OH且R2为C1-C25烷基或式(b-1)基团；
其中x为2-8的整数，y为0或1；
其中R3为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，
基团R4相互独立地为C1-C12烷基或C5-C12环烷基，
R5和R6相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(b-2)基团，
或者基团R5和R6与它们键合的氮原子一起形成5-10元杂环，
b1为1-20的数；
其中基团R8、R9和R10相互独立地为C2-C18亚烷基，基团R7相互独立地为式(b-3)基团：
其中R11和R12相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(b-4)基团：
且基团R13相互独立地为C1-C12烷基或C5-C12环烷基；
其中：
R5为C1-C25烷基，
n为1-10的数，且
W为包含50-1000个碳原子的蜡残基。
2.根据权利要求1的方法，其中：
A1为氢，
A2为C2-C6亚烷基，
a1为2-10的数；
A3、A4和A5相互独立地为C2-C6亚烷基，
A6、A7、A8、A9和A10相互独立地为C1-C4烷基，
基团A11相互独立地为氢或C1-C4烷基，
a2为1-10的数；
A12为C2-C6亚烷基，
A13和A14相互独立地为氢、C1-C4烷基、环己基或式(a-2)基团，
或者基团A13和A14与它们键合的氮原子一起形成吗啉基，
基团A15相互独立地为氢或C1-C4烷基，
a3为2-10的数，
R1为C1-C11烷基或C2-C6羟烷基、R2为C10-C20烷基或式(b-1)基团；
R3为C2-C6亚烷基、
基团R4相互独立地为C1-C4烷基或环己基；
R5和R6相互独立地为氢、C1-C4烷基、环己基或式(b-2)基团，
或者基团R5和R6与它们键合的氮原子一起形成吗啉基，
b1为1-10的数；
R8、R9和R10相互独立地为C2-C6亚烷基，基团R7相互独立地为式(b-3)基团，
R11和R12相互独立地为C1-C4烷基，基团R13相互独立地为C1-C4烷基或环己基。
3.根据权利要求1的方法，其中：
式(A-I)化合物对应于式(A-I-1)：
其中a1为2-10的数，
式(A-II)化合物对应于式(A-II-1)或(A-II-2)：
其中a2为1-10的数，
其中a2为1-10的数，
式(A-III)化合物对应于式(A-III-1)、(A-III-2)、(A-III-3)或(A-III-4)：
其中a3为2-10的数，
其中a3为2-10的数，
其中A15为氢或甲基且a3为2-10的数，
其中a3为2-10的数，
式(B-I)化合物对应于式(B-I-1)、(B-I-2)或(B-I-3)：
式(B-II)化合物对应于式(B-II-1)：
其中b1为1-10的数，
式(B-III)化合物对应于式(B-III-1)：
其中R7为式(b-3-1)基团：
4.根据权利要求1的方法，其中聚烯烃膜、带或单丝还包含酚类抗氧化剂，优选3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯作为组分(C)。
5.根据权利要求1的方法，其中：
组分(A)为式(A-I-1)化合物且组分(B)为式(B-II-1)化合物，或者
组分(A)为式(A-II-1-a)化合物且组分(B)为式(B-III-1)化合物，或者
组分(A)为式(A-III-2)化合物且组分(B)为式(B-I-1)化合物，
其中a1为2-10的数，
其中X为基团且
Y为基团
其中a3为2-10的数，
其中b1为1-10的数，
其中R7为式(b-3-1)基团
6.根据权利要求1的方法，其中组分(A)为式(A-I-1)化合物和式(A-III-2)化合物，组分(B)为式(B-I-1)或(B-II-1)化合物，且其中聚烯烃膜、带或单丝还包含3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯：
其中a1为2-10的数，
其中a3为2-10的数，
其中b1为1-10的数。
7.根据权利要求1的方法，其中组分(A)与组分(B)的重量比为1:20-20:1，优选1:10-10:1。
8.根据权利要求1的方法，其中聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中如果膜为多层膜，则组分(A)和(B)在一个层中。
10.根据权利要求1的方法制备的聚烯烃膜、带或单丝。
11.如权利要求1所定义的组分(B)作为光稳定剂降低包含如权利要求1所定义的组分(A)作为光稳定剂并且在制备期间通过水浴的光稳定聚烯烃膜、带或单丝的水遗留的用途。
12.制备光稳定聚烯烃膜、带或单丝的方法，其包括下述步骤：使所述光稳定聚烯烃膜、带或单丝以5-100m/min的牵引速度通过水浴，其特征在于所述聚烯烃膜、带或单丝包含如权利要求1中所定义的组分(A)和(B)。
13.根据权利要求12的方法，其用于降低来自水浴的水遗留。
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