ES2804302T3 - Películas, cintas y monofilamentos de poliolefina estabilizados contra la luz - Google Patents

Películas, cintas y monofilamentos de poliolefina estabilizados contra la luz Download PDF

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Abstract

Una mezcla que comprende los compuestos de las formulas (A-I-1) y (A-III-2) junto con un compuesto de la formula (B-I-1) o un compuesto de la formula (B-II-1) **(Ver fórmula)** en la que a1 es un numero de 2 a 10, **(Ver fórmula)** en la que a3 es un numero de 2 a 10, **(Ver fórmula)** en la que b1 es un numero de 1 a 10.

Description

DESCRIPCIÓN
Películas, cintas y monofilamentos de poliolefina estabilizados contra la luz
La presente invención se refiere a un proceso para la reducción de transferencia de agua a una película, cinta o monofilamento de poliolefina estabilizados contra la luz, que pasa a través de un baño de agua durante la producción, hasta la película, cinta o monofilamento de poliolefina hecha de acuerdo con aquel proceso y al uso de estabilizantes específicos contra la luz, para reducir la transferencia de agua de una película, cinta o monofilamento de poliolefina estabilizados contra la luz.
Un método ampliamente difundido para la producción de películas, cintas o monofilamentos de poliolefina consiste en la extrusión del polímero fundido a través de un aparato adecuado y, en la forma de una película, cinta o monofilamento, dentro de un baño de agua en el que se enfría y solidifica la película, cinta o monofilamento. A su vez, la película, cinta o monofilamento puede ser retirada del baño de agua y sometida a pasos adicionales de procesamiento. Al emerger del baño de agua, la película, cinta o monofilamento puede arrastrar agua, la cual interfiere con pasos subsiguientes del proceso. Este efecto, el arrastre de agua desde el baño de agua, es denominado frecuentemente en la literatura técnica "transferencia de agua", y puede ser abreviado como WCO.
El estiramiento de la película a una temperatura adecuada da como resultado la orientación y posterior cristalización del polímero, dyo como resultado propiedades específicas. Este segundo paso de procesamiento puede tener lugar directamente sobre la película, pero frecuentemente la película primaria es dividida en cintas antes del proceso de estiramiento. Dado que durante el proceso de estiramiento se obtienen las propiedades deseadas, aquí es esencial el cumplimiento preciso de todos los parámetros de proceso. Incluso trazas de humedad sobre la película o sobre las cintas, antes de proceso de estiramiento, alteran el estiramiento y orientación subsiguientes, de manera que causan variaciones muy severas en la calidad del producto obtenido. Los efectos de esto van más allá de las simples variaciones mayores correspondientes en la calidad del producto final resultante. Incluso durante la producción o el procesamiento, la calidad deficiente puede causar rupturas en las cintas, por ejemplo, y así detener la producción. Una fuente de agua que puede conducir a los problemas mencionados es el baño de enfriamiento dentro del cual se extruye la película primaria. Aunque la mayoría de los plásticos, en particular las poliolefinas, tales como polietileno (PE) o polipropileno (PP) son muy hidrófobos y por ello tienen poca tendencia a absorber agua, frecuentemente se encuentra que a velocidades de producción relativamente elevadas, pequeñas gotas o una película delgada de agua se adhieren a la película, cuyo ésta es retirada del baño de agua. Adicionalmente, tienen que añadirse al polímero diferentes aditivos tales como estabilizantes contra la luz, para asegurar que el producto final tiene buena funcionalidad. Algunos de estos aditivos contribuyen al aumento en el arrastre de agua desde el baño de agua. Los aditivos, y también una máxima velocidad de procesamiento, son esenciales si deben producirse productos adecuados a bajo coste. Una disminución en la velocidad de procesamiento conduce a producción no económica. También es imposible evitar la adición de los aditivos necesarios, algunos de los cuales conducen a un empeoramiento de WCO (es decir más WCO y por ello producto de menor calidad), porque de otro modo no pueden alcanzarse las propiedades del producto que traen consigo los aditivos.
Actualmente la reducción de WCO es promovida a través de simples medidas de diseño durante la manufactura de la maquinaria. Por ejemplo, el retiro de la película desde el baño de agua es usualmente verticalmente ascendente, de modo que la sola gravedad maximiza la cantidad de agua que escurre. Adicionalmente, con frecuencia se hace uso de rodillos exprimidores y/o cuchillos de aire, para retirar la máxima cantidad de agua de la película. Existen otros procedimientos técnicos, dependiendo de la configuración específica de la máquina. El documento US 5006 587 A divulga una poliolefina que comprende un estabilizante contra la luz de amina impedida, que en los ejemplos es Chimasorb 944FL y como tal corresponde al componente (A) de la presente invención, junto con sal de fluoborato, con objeto de reducir la transferencia de agua por la película de poliolefina.
Se requiere todavía un proceso para la mejora de WCO durante la producción de películas, cintas y monofilamentos de poliolefina. Idealmente, no deberían surgir efectos laterales indeseables, y también el proceso debería ser capaz de usar sin problemas las formulaciones existentes.
De manera sorprendente, se ha hallado ahora que la adición de un segundo estabilizante específico contra la luz, de amina que tiene impedimento estérico, a una película, cinta o monofilamento de poliolefina estabilizados contra la luz, que ya contiene un estabilizante contra la luz, de amina que tiene impedimento histérico, puede reducir marcadamente la WCO durante la producción. Esto es particularmente inesperado porque las dos aminas que tienen impedimento estérico pertenecen a la misma clase de compuestos. Fue completamente sorprendente y en ningún caso predecible, que las combinaciones particulares de dos estabilizantes contra la luz de amina con impedimento estérico muestran una mejora sinérgica en las propiedades de WCO.
Por ello, la invención suministra un proceso para la reducción de transferencia de agua de una película (preferiblemente monocapa), cinta (preferiblemente monocapa) o monofilamento de poliolefina, estabilizados contra la luz, que contiene componente (A) como estabilizante contra la luz, y que pasa a través de un baño de agua durante la producción, caracterizado porque la película, cinta o monofilamento de poliolefina comprende adicionalmente componente (B) como estabilizante contra la luz, el componente (A) es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo consistente en compuestos de la fórmula (A-I), compuestos de la fórmula (A-II) y compuestos de la fórmula (A-III),
Figure imgf000003_0001
en la que A1 es hidrógeno o alquilo C1-C4,
A2 es un enlace directo o C1-C10 alquileno, y
ai es un número de 2 a 20;
Figure imgf000003_0002
en la que A3, A4 y A5 son, independientemente uno de otro, alquileno C2-C18,
A6, A7, A8, A9 y A10 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo C1-C12, cicloalquilo C5-C12 o un grupo de la fórmula (a-1),
Figure imgf000003_0003
los radicales A11 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo C1-C12 o cicloalquilo C5-C12, y
a2 es un número de 1 a 20;
Figure imgf000003_0004
en la que A12 es alquileno C2-C18, cicloalquileno C5-C7 o alquilen C1-C4 di(cicloalquileno C5-C7),
A13 y A14 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo C1-C12, cicloalquilo C5-C12 o un grupo de la fórmula (a-2),
Figure imgf000003_0005
o los radicales A13 y A14, junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros,
los radicales A15 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo C1-C12 o cicloalquilo C5-C12, y a3 es un número de 2 a 20;
el componente (B) es por lo menos un compuesto seleccionado de entre el grupo consistente en compuestos de la fórmula (B-I), compuestos de la fórmula (B-II), compuestos de la fórmula (B-III) y compuestos de la fórmula (B-IV),
Figure imgf000004_0001
en la que R1 es alquilo C1-C18, hidroxialquilo C1-C18, ciclohexilo o hidroxi ciclohexilo o R1 es un grupo C(C6H5)(H)CH2-OH y R2 es alquilo C1-C25 o un grupo de la fórmula (b-1);
Figure imgf000004_0002
en la que x es un entero de 2 a 8 y y es cero o 1;
Figure imgf000004_0003
en la que R3 es alquileno C2-C18, cicloalquileno C5-C7 o alquilen C1-C4 di(cicloalquileno C5-C7),
los radicales R4 son, independientemente uno de otro, alquilo C1-C12 o cicloalquilo C5-C12,
R5 y R6 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo C1-C12, cicloalquilo C5-C12 o un grupo de la fórmula (b-2),
Figure imgf000004_0004
o los radicales R5 y R6, junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros y
b1 es un número de 1 a 20;
Figure imgf000004_0005
en la que los radicales R8, R9 y R10 son, independientemente uno de otro, alquileno C2-C18 y los radicales R7 son, independientemente uno de otro, un grupo de la fórmula (b-3)
Figure imgf000005_0001
en la que R11 y R12 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo C1-C12, cicloalquilo C5-C12 o un grupo de la fórmula (b-4)
Figure imgf000005_0002
h3c ch3
y los radicales R13 son, independientemente uno de otro, alquilo C1-C12 o cicloalquilo C5-C12;
Figure imgf000005_0003
en la que
R5 es alquilo C1-C25,
n es un número de 1 a 10, y
W es un residuo de cera que comprende entre 50 y 1000 átomos de carbono, preferiblemente un residuo de una cera de polietileno o polipropileno.
Los componentes (A) y (B) están preferiblemente en una capa, si la película es una película de varias capas.
Los compuestos de los componentes (A) y (B) son conocidos y ampliamente disponibles comercialmente y pueden ser preparados de acuerdo con procedimientos conocidos.
Los compuestos del componente (A) pueden ser preparados por ejemplo de manera análoga a los procedimientos descritos en los documentos US-A-4,233,412, US-A-4,477,615 (CAS 136,504-96-6) y US-A-4,108,829, US-A-4,086,204, US-A-4,331,586, US-A-6,046,304 y US-A-6,297,299.
Los compuestos del componente (B) pueden ser preparados por ejemplo de manera análoga a los procedimientos descritos en los documentos US-A-6,388,072, US-A-6,117,995, US-A-6,420,462 y US-A-6,677,451, y US-A-5,844,026.
Los compuestos preferidos del componente (A) son los productos comerciales Tinuvin®622, Sabostab® UV119, Uvasorb®HA88, Uvasorb®HA10, Chimassorb®944, Chimassorb®2020, Cyasorb®UV 3346, Cyasorb®UV 3529 y Dastib®1082.
Los compuestos preferidos del componente (B) son los productos comerciales Tinuvin®NOR 371, Tinuvin®123, ADK STAB®LA81 o Flamestab®NOR 116.
La poliolefina es preferiblemente un polietileno o un polipropileno y contiene por ejemplo 0.01 a 10%, en particular 0.1 a 1%, respecto al peso de la poliolefina, de la suma de los componentes (A) y (B).
La relación en peso del componente (A) al componente (B) es por ejemplo 1:20 a 20:1, preferiblemente 1:15 a 15:1. Los significados de los grupos terminales que saturan las valencias libres en los compuestos de las fórmulas (A-I), (A-II), (A-III) y (B-II) dependen de los procedimientos usados para su preparación. Los grupos terminales pueden ser modificados también después de la preparación de los compuestos.
Si se preparan los compuestos de la fórmula (A-I), por ejemplo, mediante reacción de un compuesto de la fórmula
Figure imgf000006_0001
en la cual A1 es hidrógeno o metilo, con un diéster de ácido dicarboxílicos de la fórmula Y0-OOC-A2-COO-Y0, en la cual Y0 es, por ejemplo, metilo, etilo o propilo, y A2 es como se definió anteriormente, el grupo terminal enlazado al radical 2,2,6,6-tetrametil-4-oxipiperidin-1-ilo es hidrógeno o -CO-A2-COO-Y0, y el grupo terminal enlazado al diacilo radical es -O-Y0 o
Figure imgf000006_0002
En los compuestos de la fórmula (A-II), los grupos terminales enlazados al radical triazina son, por ejemplo, Cl o un grupo
HsC CH3
Ae \/
-N- -7 7 —An
H3C c h 3
y el grupo terminal enlazado al amino radical es, por ejemplo, hidrógeno o un grupo
Figure imgf000006_0003
Si los compuestos de la fórmula (A-III) son preparados por reacción de un compuesto de la fórmula
Figure imgf000006_0004
en la cual X0 es, por ejemplo, halógeno, en particular cloro, y A13 y A14 son como se definió anteriormente, con un compuesto de la fórmula
Figure imgf000006_0005
en la cual A12 y A15 son como se definió anteriormente, el grupo terminal enlazado al radical diamino es por ejemplo hidrógeno o
Figure imgf000006_0006
y el grupo terminal enlazado al radical triazina es por ejemplo Xo o
Figure imgf000007_0001
Si X0 es halógeno, es ventajoso reemplazar este, por ejemplo, por -OH o un grupo amino, cuyo la reacción es completa. Los ejemplos de grupos amino que pueden ser mencionados son pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH2, -N (alquilo C1-C8))2 y -NR0(alquilo C1-C8), en el cual R0 es hidrógeno o un grupo de la fórmula (a-2).
Uno de los compuestos de la fórmula (A-III) particularmente preferidos es
Figure imgf000007_0002
en la que E1 es
Figure imgf000007_0003
y a3 es un número de 2 a 10.
La preparación de este compuesto es descrita en el ejemplo 10 del documento US-A-6,046,304.
En los compuestos de la fórmula (B-II), el grupo terminal enlazado al radical diamino es por ejemplo hidrógeno o
Figure imgf000007_0004
y el grupo terminal enlazado al radical triazina es por ejemplo
Figure imgf000007_0005
Ejemplos de alquilo que tiene hasta 25 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tert-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1 -metil-pentilo, 1,3-dimetil-butilo, n-hexilo, 1-metil-hexilo, nheptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametil-butilo, 1-metil-heptilo, 3-metil-heptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, 1,1,3-trimetil-hexilo, 1,1,3,3-tetrametil-pentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametil-hexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo.
Ejemplos de cicloalquilo C5-C12 son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo. se prefiere ciclohexilo.
Son ejemplos de alquileno que tiene hasta 18 átomos de carbono, metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno, decametileno y octadecametileno.
Un ejemplo preferido de cicloalquileno C5-C7 es ciclohexileno.
Un ejemplo preferido de alquilen C1-C4 di(cicloalquileno C5-C7) es ciclohexilen-metilen-ciclohexileno.
Un ejemplo preferido de un anillo heterocíclico con 5 a 7 miembros es un grupo morfolina.
En un proceso preferido, A1 es hidrógeno,
A2 es alquileno C2-C6 , y
a1 es un número de 2 a 10;
A3 , A4 y A5 son, independientemente uno de otro, alquileno C2-C6,
A6, A7 , As, A9 y A10 son, independientemente uno de otro, alquilo C1-C4 ,
los radicales A11 son, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo C1-C4, y
a2 es un número de 1 a 10;
A12 es alquileno C2-C6,
A13 y A14 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo C1-C4 , ciclohexilo o un grupo de la fórmula (a-2), o los radicales A13 y A14, junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, forman un grupo morfolino, los radicales A15 son, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo C1-C4, y a3 es un número de 2 a 10, R1 es C1-C11 alquilo o hidroxialquilo C2-C6, R2 es alquilo C10-C20 o un grupo de la fórmula (b-1); R3 es alquileno C2-C6,
los radicales R4 son, independientemente uno de otro, alquilo C1-C4 o ciclohexilo;
R5 y R6 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo C1-C4, ciclohexilo o un grupo de la fórmula (b-2), o los radicales R5 y R6, junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, forman un grupo morfolino y b1 es un número de 1 a 10;
Rs, R9 y R10 son, independientemente uno de otro, alquileno C2-C6 y los radicales R7 son, independientemente uno de otro, un grupo de la fórmula (b-3),
R11 y R12 son, independientemente uno de otro, alquilo C1-C4 , y los radicales R13 son, independientemente uno de otro, alquilo C1-C4 o ciclohexilo.
De acuerdo con una realización preferida, el compuesto de la fórmula (A-I) corresponde a la fórmula (A-I-1)
Figure imgf000008_0001
en la que a1 es un número de 2 a 10,
el compuesto de la fórmula (A-II) corresponde a la fórmula (A-II-1) o (A-II-2),
Figure imgf000009_0001
( A - l l - 1 )
en la que a2 es un número de 1 a 10,
Figure imgf000009_0002
en la que a2 es un número de 1 a 10,
el compuesto de la fórmula (A-MI) corresponde a las fórmulas (A-III-1), (A-III-2), (A-III-3) o (A-III-4),
Figure imgf000009_0003
en la que a3 es un número de 2 a 10,
Figure imgf000009_0004
en la que a3 es un número de 2 a 10,
Figure imgf000009_0005
Figure imgf000010_0001
en la que a3 es un número de 2 a 10.
el compuesto de la fórmula (B-I) corresponde a la fórmula (B-I-1), (B-I-2) o (B-I-3),
Figure imgf000010_0002
el compuesto de la fórmula (B-II) corresponde a la fórmula (B-II-1),
Figure imgf000010_0003
en la que b es un número de 1 a 10,
el compuesto de la fórmula (B-III) corresponde a la fórmula (B-III-1),
Figure imgf000010_0005
en la que R7 es un grupo de la fórmula (b-3-1). cuanto menor es la transferencia de agua
Figure imgf000010_0004
De acuerdo con una realización preferida, el componente (A) es un compuesto de la fórmula (A-I-1) y el componente (B) es un compuesto de la fórmula (B-II-1), o el componente (A) es un compuesto de la fórmula (A-II-1 -a) y el componente (B) es un compuesto de la fórmula (B-III-1), o el componente (A) es un compuesto de la fórmula (A-III-2) y el componente (B) es un compuesto de la fórmula (B-I-1),
Figure imgf000011_0001
en la que ai es un número de 2 a 10,
Figure imgf000011_0002
en la que X es el grupo
Figure imgf000011_0005
y Y es el grupo
Figure imgf000011_0003
en la que a3 es un número de 2 a 10,
Figure imgf000011_0004
en la que b1 es un número de 1 a 10,
Figure imgf000012_0001
(B-lll-1)
en la que R7 es un grupo de la fórmula (b-3-1).
H3C Chb
C4HIJ \ /
N n o ciclohexil
Figure imgf000012_0002
La poliolefina puede contener adicionalmente uno o más aditivos convencionales. A continuación se listan ejemplos adecuados.
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilo fenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-di ciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilo ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tri ciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1 '-il)fenol y mezclas de ellos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6 -etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tertbutilhidroquinonq, 2,5-di-tert-amilhidroquinonq, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butilhidroquinonq, 2,5-di-tertbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil estearato, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil) adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol, p-tocoferol, Y-tocoferol, 5-tocoferol y mezclas de ellos (vitamina E).
1.5. Eteres hidroxilados de tiodifenilo, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6 -tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro para la salud .
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(a-metil ciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6- ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilo fenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(a-metilbencil)-4-nonilo fenol], 2,2'-metilenbis[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1, 1 -bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilen glicol bis[3,3-bis(3'-tertbutil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)di ciclopentadieno, bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2 -metilfenil)pentano.
1.7. compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencilo éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)sulfida, isooctil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)malonato, dioctadecil-2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato, bis[4-(1, 1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, por ejemplo 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo fosfonato, dioctadecil3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del monoetil éster de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxi bencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido p-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilen glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi ciclo[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido p-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilen glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi ciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1, 1 -dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano.
1.15. Esteres de ácido p-(3,5-di ciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilen glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi ciclo[2.2.2]octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi ciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido p-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico como por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidracida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, suministrada por Uniroyal).
1.18. Acido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes de amina, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-pfenilendiamina, N,N'-di ciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-pfenilendiamina, N- ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butilp-fenilendiamina, difenilamina, N-allildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tert-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p, p'-di-tert-octildifenilamina, 4-nbutilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (otolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, una mezcla de tert-butil/tertoctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla nonildifenilaminas de mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de tert-butil/tert-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-allilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Sustancias que absorben UV y estabilizantes contra la luz
2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazole-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilen glicol 300;
Figure imgf000014_0001
en la que R = 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazole; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbencil)-fenil]benzotriazole.
2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, por ejemplo 4-tert-butilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-tert-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-tert-butilfenil 3,5-ditert-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-tert-butilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo etil a-ciano-p,p-difenilacrilato, isooctil a-ciano-p,p-difenilacrilato, metil acarbometoxicinnamato, metil a-ciano-p-metil-p-metoxicinnamato, butil a-ciano-p-metil-p-metoxi-cinnamato, metil acarbometoxi-p-metoxicinamato, N-(P-carbometoxi-p-cianovinil)-2-metilindolina, neopentil tetra(a-ciano-p,pdifenilacrilato.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los mono alquil ésteres por ejemplo el metil o etil éster de ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfórico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.
2.6. Aminas con impedimento estérico, por ejemplo bis(1-undeciloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) éster de ácido carbónico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenediamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1 -octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenediamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, los condensados de 2-cloro-4,6-bis(4-nbutilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, los condensados de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidine-2.5- diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidine-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-steariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4- ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1.3.5- triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (registro CAS No. [136504-96-6]); un condensado de 1,6-hexanodiamina y 2,4,6-tridoro-1,3,5-triazina así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (registro CAS No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2- cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, un diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, un producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido maleico-a-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1- ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, Syuvor (Clariant; registro CAS No. 106917-31-1], 5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, el producto de reacción de 2,4-bis[(1- ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina con N,N' -bis(3-aminopropil)etilenediamina), 1,3,5-tris(N- ciclohexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-ona-4-il)amino)-striazina, 1,3,5-tris(N- ciclohexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-one-4-il)amino)-s-triazina.
2.7. Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tertbutil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas disustituidas con metoxi en orto y para y mezclas de oxanilidas sustituidas con etoxi en orto y para.
2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2-etilhexiloxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(4,6-bisbifenil-4-il-1,3,5-triazin-2-il)-5-(2-etil-(n)-hexiloxi)fenol.
3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(bencilidene)oxalilo dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionilo dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenilo fosfito, difenil alquilo fosfitos, fenildi alquilo fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilaurilo fosfito, trioctadecilo fosfito, distearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-tert-butilfenil) fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-tert-butilfenil) 4,4'-bifenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metilo fosfito, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etilo fosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilhexil (3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tertbutilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Son especialmente preferidos los siguientes fosfitos:
Tris(2,4-di-tert-butilfenil) fosfito (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito,
Figure imgf000016_0001
5. Hidroxilaminas, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilaminas derivadas de amina hidrogenada de sebo.
6. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alpha-fenilnitrona, N-etil-alpha-metilnitrona, N-octil-alpha-heptilnitrona, N-laurilalpha-undecilnitrona, N-tetradecil-alpha-tridecilnnitrona, N-hexadecil-alpha-pentadecilnitrona, N-octadecil-alphaheptadecilnitrona, N-hexadecil-alpha-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alpha-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alphaheptadecilnitrona, N-octadecil-alpha-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina hidrogenada de sebo.
7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato, dimistril tiodipropionato, distearil tiodipropionato, pentaeritritol tetrakis[3-(dodeciltio)propionato] o diestearil disulfuro.
8. Captores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido p-tiodipropiónico, por ejemplo los lauril, estearil, miristil o tridecil ésteres, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, dioctadecil disulfuro, pentaeritritol tetrakis(p-dodecilmercapto)propionato.
9. Estabilizantes de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Coestabilizantes básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
11. Agentes de formación de núcleo, por ejemplo sustancias inorgánicas, tales como talco, óxidos metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos, tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol, y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Agentes de relleno y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, esferas de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reología, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las divulgadas en los documentos U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-stearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-tertbutil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona.
La relación en peso del componente (A) al aditivo convencional es por ejemplo 1:100 a 100:1, preferiblemente 1:100 a 10:1, en particular 1:10 a 10:1.
De acuerdo con una realización preferida la poliolefina contiene adicionalmente como componente (C) un antioxidante fenólico, preferiblemente octadecil 3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato.
El componente (C) puede estar presente en una concentración por ejemplo de 0.01 a 10%, respecto al peso de la poliolefina.
De acuerdo con otra realización preferida, el componente (A) es un compuesto de la fórmula (A-I-1) y un compuesto de la fórmula (A-III-2), y el componente (B) es un compuesto de la fórmula (B-I-1) o (B-II-1), y la poliolefina comprende opcionalmente octadecil 3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato.
Una realización adicional de la presente invención es una película, cinta o monofilamento de poliolefina fabricada de acuerdo con el proceso descrito anteriormente.
Otra realización de la presente invención es el uso del componente (B) como estabilizante contra la luz, para reducir la transferencia de agua de una película, cinta o monofilamento de poliolefina estabilizados contra la luz, que contiene componente (A) como estabilizante contra la luz y que pasa a través de un baño de agua durante la producción.
Todavía otra realización de la presente invención es un proceso para la preparación de una película, cinta o monofilamento de poliolefina estabilizados contra la luz, que comprende la etapa de paso de dicha película, cinta o monofilamento de poliolefina estabilizados contra la luz a través de un baño de agua a una velocidad de transporte de 5 a 100 m/min, preferiblemente 4 a 80 m/min o 10 a 50 m/min, en particular 20 a 40 m/min, caracterizada porque dicha poliolefina, película, cinta o monofilamento contiene los componentes (A) y (B) como se definió anteriormente. Todas las preferencias descritas anteriormente se refieren también a este proceso, que es útil para reducir la transferencia de agua desde el baño de agua.
Los ejemplos ilustran la invención en mayor detalle. Todos los porcentajes y partes están en peso, a menos que se declare de otro modo.
Estabilizantes contra la luz usados en los siguientes ejemplos:
Compuesto (A-I-1):
(Tinuvin®622)
Figure imgf000018_0001
en la que ai es un número de 2 a 10.
Compuesto (A-I I-1-a):
(Sabostab® UV119)
Figure imgf000018_0002
en la que X es el grupo
Figure imgf000018_0003
y Y es el grupo
Figure imgf000018_0004
Compuesto (A-I II-2):
(Chimassorb®2020)
Figure imgf000018_0005
en la que E1 es
E2 es
Figure imgf000019_0001
y a3 es un número de 2 a 10.
Compuesto (B-I-1):
Figure imgf000019_0002
Compuesto (B-II-1):
Figure imgf000019_0003
en la que E3 es
Figure imgf000019_0004
y en la que b1 es un número de 2 a 10.
Compuesto (B-III-1):
(Flamestab®NOR 116)
Figure imgf000019_0005
en la que R7 es un grupo de la fórmula
Figure imgf000020_0001
Determinación de sinergismo para los experimentos indicados posteriormente:
El efecto sinérgico de WCO (transferencia de agua) de los dos estabilizantes (a) y (p) contra la luz es determinado por una comparación de los valores esperados de la WCO con los valores realmente medidos de la actividad de WCO. Los valores esperados son calculados sobre la base de la ley de aditividad (B. Ranby y J.F. Rabek; Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, John Wiley & Sons, Londres, Nueva York, Sidney, Toronto, 1975, páginas 418 y 419) de acuerdo con la siguiente ecuación para una relación 1:1 de los dos estabilizantes contra la luz:
Actividad esperada de WCO = [actividad de WCO de 100% (a) actividad de WCO de 100% (p)]/ 2 Existe un efecto sinérgico de WCO de los dos estabilizantes contra la luz en las muestras abajo, cuando la "WCO medida" < la "WCO calculada" (se desean bajos valores de WCO).
La ecuación anterior es adaptada de la manera apropiada, cuando la relación de los dos estabilizantes contra la luz es diferente de 1:1; por ejemplo si la relación es 2:1, el efecto esperado de WCO puede ser calculado de acuerdo con la siguiente ecuación:
Actividad de WCO esperada = 2 x [actividad de WCO de 100 % (a)] 1 x [actividad de WCO de 100% (p)] / 3 Ejemplo 1:
En un mezclador de alta velocidad (MTI, Mischtechnik International, Alemania) se mezclan con polietileno (Dowlex®SC 2108) los estabilizantes contra la luz indicados en las Tablas 1a y 1b. Se extruye la mezcla a 200°C en un extrusor de tornillo doble (Krauss Maffei Berstorff, Alemania) para dar gránulos que son convertidos a 220°C a continuación en cintas en una línea de cinta semiindustrial (Leonard, Italia). La transferencia de agua es expresada en longitud (mm) hasta la cual el agua del baño de enfriamiento de agua es llevada junto con el producto extrudido (200 micrones) antes de entrar a la parte de retiro. Cuanto más baja es la transferencia de agua, más rápidamente y más económicamente puede procesarse una película, cinta halada o monofilamento. En las Tablas se muestran los resultados 1a y 1b.
Tabla 1a:
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000021_0001
Tabla 1b:
Figure imgf000021_0002
Ejemplo 2:
En un mezclador de alta velocidad (MTI, Mischtechnik International, Alemania) se mezclan los estabilizantes contra la luz indicados en las Tablas 2a y 2b, con polietileno (Dowlex®SC 2108) que contiene 0.5 % en peso, respecto al peso del polietileno, de Compuesto (A-I-1). Se extruye la mezcla a 200°C en un extrusor de tornillo doble (Krauss Maffei Berstorff, Alemania) para dar gránulos que son convertidos a 220°C a continuación en cintas en una línea de cinta semiindustrial (Leonard, Italia). La transferencia de agua es expresada en longitud (mm) hasta la cual el agua del baño de enfriamiento de agua es llevada junto con el producto extrudido (200 micrones) antes de entrar a la parte de retiro. Cuanto más baja es la transferencia de agua, más rápidamente y más económicamente puede procesarse una película, cinta halada o monofilamento. En las Tablas 2a y 2b se muestran los resultados.
Tabla 2a:
Figure imgf000021_0003
Tabla 2b:
Figure imgf000022_0001
Ejemplo 3:
En un mezclador de alta velocidad (MTI, Mischtechnik International, Alemania) se mezclan con polipropileno (Polichim®A 10 TB) los estabilizantes contra la luz indicados en las Tablas 3a y 3b. Se extruye la mezcla a 230°C en un extrusor de tornillo doble (Krauss Maffei Berstorff, Alemania) para dar gránulos que son convertidos a 240°C a continuación en cintas en una línea de cinta semiindustrial (Leonard, Italia). La transferencia de agua es expresada en longitud (mm) hasta la cual el agua del baño de enfriamiento de agua es llevada junto con el producto extrudido (240 micrones) antes de entrar a la parte de retiro. Cuanto más baja es la transferencia de agua, más rápidamente y más económicamente puede procesarse una película, cinta halada o monofilamento. En las Tablas 3a y 3b se muestran los resultados.
Tabla 3a:
Figure imgf000022_0002
Tabla 3b:
Figure imgf000023_0001
Ejemplo 4:
En un mezclador de alta velocidad (MTI, Mischtechnik International, Alemania) se mezclan los estabilizantes contra la luz indicados en la Tabla 4, con polietileno (Dowlex®SC 2108) que contiene 0.5 % en peso, respecto al peso del polietileno, de Compuesto (A-I-1). Se extruye la mezcla a 200°C en un extrusor de tornillo doble (Krauss Maffei Berstorff, Alemania) para dar gránulos que son convertidos a 220°C a continuación en cintas en una línea de cinta semiindustrial (Leonard, Italia). La transferencia de agua es expresada en longitud (mm) hasta la cual el agua del baño de enfriamiento de agua es llevada junto con el producto extrudido (100 micrones) antes de entrar a la parte de retiro. Cuanto más baja es la transferencia de agua, más rápidamente y más económicamente puede procesarse una película, cinta halada o monofilamento. en la Tabla 4 se indican los resultados.
Tabla 4:
Figure imgf000023_0002
En los ejemplos anteriores "%" indica "% en peso respecto al peso de la poliolefina".

Claims (3)

REIVINDICACIONES
1. Una mezcla que comprende los compuestos de las fórmulas (A-I-1) y (A-NI-2) junto con un compuesto de la fórmula (B-I-1) o un compuesto de la fórmula (B-II-1)
Figure imgf000024_0001
en la que a1 es un número de 2 a 10,
Figure imgf000024_0002
en la que a3 es un número de 2 a 10,
Figure imgf000024_0004
Figure imgf000024_0003
en la que b1 es un número de 1 a 10.
2. Una mezcla de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende los compuestos de las fórmulas (A-I-1) y (A-NI-2) junto con un compuesto de la fórmula (B-I-1).
3. Una mezcla de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende los compuestos de las fórmulas (A-I-1) y (A-NI-2) junto con un compuesto de la fórmula (B-II-1).
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