CN107235586A - 一种处理高含盐脱氮污水的方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于焦化蜡油络合脱氮精制过程产生的高含盐污水的处理方法，其特征在于首先使用活性炭进行吸附，然后加入浓硫酸，静置进行结晶、过滤；过滤后的滤液再加入适量醇类有机溶剂进行盐析结晶、过滤，滤饼进行重结晶提纯得到硫酸钠，滤液进行蒸发回收有机溶剂并浓缩结晶，得到磷酸。
Description
技术领域
本发明属于石油及石油馏分炼制领域，涉及到一种石油加工过程中产生的污水处理方法。国际专利分类属于C02F 9/02。
背景技术
在石油加工过程中，由于焦化蜡油中含有大量碱性含氮化合物，这些碱性含氮化合物对催化裂化影响很大，会使催化裂化催化剂中毒，影响催化裂化过程的液收和经济效益。近年来，对于焦化蜡油进行精制的研究很多，其中包括加氢法、萃取法、络合法等，其中加氢法由于投资和操作费用高，催化剂寿命短，难以进行；萃取法的投资和操作费用也很高，产生的抽出油难以利用，所以难以进行工业应用；络合法由于投资少，操作费用低，收到用户青睐，已经在工业上得到应用。但是络合脱氮过程中，由于使用络合剂，这些络合剂与碱性氮化物形成络合物，络合物的处理比较麻烦，一般是加入一些碱性的解络合剂进行解络合，由此产生大量含盐污水，这些污水如果直接排放会造成环境污染，而且也造成资源的浪费，因此必须找到合适的方法来处理这些污水。
发明内容
本发明的目的在于提供一种处理这种污水的方法，可以充分利用污水资源，将污水中的盐分离转化为较纯的有用物质。本发明的方法如下：
1.一种用于焦化蜡油络合脱氮精制过程产生的高含盐污水的处理方法，其特征在于首先使用活性炭进行吸附，然后加入浓硫酸，静置进行结晶、过滤；过滤后的滤液再加入适量醇类有机溶剂进行盐析结晶、过滤，滤饼进行重结晶提纯得到硫酸钠，滤液进行蒸发回收有机溶剂并浓缩结晶，得到磷酸，具体步骤如下：
(1)污水首先在20-80℃下通入装有活性炭的吸附塔或吸附罐中，吸附脱除废液中的少量恶臭有机物，得到预处理液；
(2)向预处理液中加入体积分数为5-15％的浓硫酸，在20-50℃下静置10-40小时，结晶析出晶体，过滤得到晶体和一次滤液；
(3)向一次滤液中加入醇类有机溶剂，包括甲醇、乙醇或二者的混合物，醇和滤液体积比为0.3～3:1，静置4-10小时，过滤分离，得到晶体和二次滤液；
(4)将步骤(2)、(3)中得到的晶体混合，加入晶体重量1-4倍的水，加热使晶体溶解，然后在-5～5℃下进行重结晶、过滤，得到晶体硫酸钠和三次滤液，三次滤液经浓缩返回步骤(2)中的预处理液中；
(5)在80-100℃下对二次滤液进行常压蒸馏回收有机溶剂，有机溶剂可重复利用，然后在100-120℃下继续对该二次滤液进行蒸发浓缩5-10小时，室温静置10-30小时进行结晶、沉降，上层为磷酸分出可用于生产磷酸盐，下层为硫酸钠；
(6)将步骤(5)中得到的硫酸钠加在步骤(2)中的预处理液中再次进行结晶。
2.根据权利要求1提出的方法，其特征在于向焦化蜡油络合脱氮精制产生的高含盐污水中加入浓硫酸。
3.根据权利要求1和2提出的方法，其特征在于向焦化蜡油络合脱氮精制产生的高含盐污水中加入浓硫酸，然后结晶过滤，向结晶滤液中再加入乙醇。
通过这种方法，可以将污水中的盐转化为较纯的磷酸和硫酸钠，污水中的资源得到利用。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的工艺。
实施例1：
在烧杯中量取100ml某炼油厂焦化蜡油络合脱氮精制过程所产络合物处理后的污水，经活性炭柱预处理后，加入8ml浓硫酸，30℃恒温下静置28h，分离出晶体，过滤，滤液加入体积比1:1的乙醇进行盐析结晶，密封静置6h，再过滤出晶体，将两次得到的晶体合并后加入两倍重量的水进行加热溶解，于0℃下重结晶，过滤得到硫酸钠晶体，其中磷含量为0.05％以下，可以达到工业品要求；滤液部分通过蒸发蒸出乙醇，然后继续加热至100-120℃左右，冷却、沉降，底部有固体析出，上层倾倒流出，经分析主要成分为磷酸，可作为商品磷酸使用，下层为磷酸和硫酸钠的混合物，加入活性炭预处理后的污水中继续分离。这样，通过分离，可以得到硫酸钠和磷酸，有效利用了污水中的资源。
实施例2：
在烧杯中量取100ml某炼油厂焦化蜡油络合脱氮精制过程所产络合物处理后的污水，经活性炭柱预处理后，加入10ml浓硫酸，40℃恒温下静置20h，分离出晶体，过滤，滤液加入体积比1:1.5的甲醇进行盐析结晶，密封静置10h，再过滤出晶体，将两次得到的晶体合并后加入三倍重量的水进行加热溶解，于5℃下重结晶，过滤得到硫酸钠晶体，其中磷含量为0.05％以下，可以达到工业品要求；滤液部分通过蒸发蒸出甲醇，然后继续加热至100-120℃左右，冷却、沉降，底部有固体析出，上层倾倒流出，经分析主要成分为磷酸，可作为商品磷酸使用，下层为磷酸和硫酸钠的混合物，加入活性炭预处理后的污水中继续分离。这样，通过分离，可以得到硫酸钠和磷酸，有效利用了污水中的资源。
通过以上例子可以看出，采用该工艺可以将污水中的成分有效利用。该方法也可用于分离含有硫酸盐和磷酸盐的混合物。当然，以上所述仅是本发明的一种实施方式而已，应当指出本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰均属于本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种用于焦化蜡油络合脱氮精制过程产生的高含盐污水的处理方法，其特征在于首先使用活性炭进行吸附，然后加入浓硫酸，静置进行结晶、过滤；过滤后的滤液再加入适量醇类有机溶剂进行盐析结晶、过滤，滤饼进行重结晶提纯得到硫酸钠，滤液进行蒸发回收有机溶剂并浓缩结晶，得到磷酸，具体步骤如下：
(1)污水首先在20-80℃下通入装有活性炭的吸附塔或吸附罐中，吸附脱除废液中的少量恶臭有机物，得到预处理液；
(2)向预处理液中加入体积分数为5-15％的浓硫酸，在20-50℃下静置10-40小时，结晶析出晶体，过滤得到晶体和一次滤液；
(3)向一次滤液中加入醇类有机溶剂，包括甲醇、乙醇或二者的混合物，醇和滤液体积比为0.3～3:1，静置4-10小时，过滤分离，得到晶体和二次滤液；
(4)将步骤(2)、(3)中得到的晶体混合，加入晶体重量1-4倍的水，加热使晶体溶解，然后在-5～5℃下进行重结晶、过滤，得到晶体硫酸钠和三次滤液，三次滤液经浓缩返回步骤(2)中的预处理液中；
(5)在80-100℃下对二次滤液进行常压蒸馏回收有机溶剂，有机溶剂可重复利用，然后在120℃下继续对该二次滤液进行蒸发浓缩5-10小时，室温静置10-30小时进行结晶、沉降，上层为磷酸分出可用于生产磷酸盐，下层为硫酸钠；
(6)将步骤(5)中得到的硫酸钠加在步骤(2)中的预处理液中再次进行结晶。
2.根据权利要求1提出的方法，其特征在于向焦化蜡油络合脱氮精制产生的高含盐污水中加入浓硫酸。
3.根据权利要求1和2提出的方法，其特征在于向焦化蜡油络合脱氮精制产生的高含盐污水中加入浓硫酸，然后结晶过滤，向结晶滤液中再加入乙醇。
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