CN107235586B - 一种处理高含盐脱氮污水的方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于焦化蜡油络合脱氮精制过程产生的高含盐污水的处理方法,其特征在于首先使用活性炭进行吸附,然后加入浓硫酸,静置进行结晶、过滤;过滤后的滤液再加入适量醇类有机溶剂进行盐析结晶、过滤,滤饼进行重结晶提纯得到硫酸钠,滤液进行蒸发回收有机溶剂并浓缩结晶,得到磷酸。
Description
技术领域
本发明属于石油及石油馏分炼制领域,涉及到一种石油加工过程中产生的污水处理方法。国际专利分类属于C02F 9/02。
背景技术
在石油加工过程中,由于焦化蜡油中含有大量碱性含氮化合物,这些碱性含氮化合物对催化裂化影响很大,会使催化裂化催化剂中毒,影响催化裂化过程的液收和经济效益。近年来,对于焦化蜡油进行精制的研究很多,其中包括加氢法、萃取法、络合法等,其中加氢法由于投资和操作费用高,催化剂寿命短,难以进行;萃取法的投资和操作费用也很高,产生的抽出油难以利用,所以难以进行工业应用;络合法由于投资少,操作费用低,收到用户青睐,已经在工业上得到应用。但是络合脱氮过程中,由于使用络合剂,这些络合剂与碱性氮化物形成络合物,络合物的处理比较麻烦,一般是加入一些碱性的解络合剂进行解络合,由此产生大量含盐污水,这些污水如果直接排放会造成环境污染,而且也造成资源的浪费,因此必须找到合适的方法来处理这些污水。
发明内容
本发明的目的在于提供一种处理这种污水的方法,可以充分利用污水资源,将污水中的盐分离转化为较纯的有用物质。本发明的方法如下:
一种用于焦化蜡油络合脱氮精制过程产生的高含盐污水的处理方法,其特征在于首先使用活性炭进行吸附,然后加入浓硫酸,静置进行结晶、过滤;过滤后的滤液再加入适量醇类有机溶剂进行盐析结晶、过滤,滤饼进行重结晶提纯得到硫酸钠,滤液进行蒸发回收有机溶剂并浓缩结晶,得到磷酸,具体步骤如下:
(1)污水首先在20-80℃下通入装有活性炭的吸附塔或吸附罐中,吸附脱除废液中的少量恶臭有机物,得到预处理液;
(2)向预处理液中加入体积分数为5-15%的浓硫酸,在20-50℃下静置10-40小时,结晶析出晶体,过滤得到晶体和一次滤液;
(3)向一次滤液中加入醇类有机溶剂,包括甲醇、乙醇或二者的混合物,醇和滤液体积比为0.3~3:1,静置4-10小时,过滤分离,得到晶体和二次滤液;
(4)将步骤(2)、(3)中得到的晶体混合,加入晶体重量1-4倍的水,加热使晶体溶解,然后在-5~5℃下进行重结晶、过滤,得到晶体硫酸钠和三次滤液,三次滤液经浓缩返回步骤(2)中的预处理液中;
(5)在80-100℃下对二次滤液进行常压蒸馏回收有机溶剂,有机溶剂重复利用,然后在100-120℃下继续对该二次滤液进行蒸发浓缩5-10小时,室温静置10-30小时进行结晶、沉降,上层为磷酸分出用于生产磷酸盐,下层为硫酸钠;
(6)将步骤(5)中得到的硫酸钠加在步骤(2)中的预处理液中再次进行结晶。
通过这种方法,可以将污水中的盐转化为较纯的磷酸和硫酸钠,污水中的资源得到利用。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的工艺。
实施例1:
在烧杯中量取100ml某炼油厂焦化蜡油络合脱氮精制过程所产络合物处理后的污水,经活性炭柱预处理后,加入8ml浓硫酸,30℃恒温下静置28h,分离出晶体,过滤,滤液加入体积比1:1的乙醇进行盐析结晶,密封静置6h,再过滤出晶体,将两次得到的晶体合并后加入两倍重量的水进行加热溶解,于0℃下重结晶,过滤得到硫酸钠晶体,其中磷含量为0.05%以下,可以达到工业品要求;滤液部分通过蒸发蒸出乙醇,然后继续加热至100-120℃左右,冷却、沉降,底部有固体析出,上层倾倒流出,经分析主要成分为磷酸,可作为商品磷酸使用,下层为磷酸和硫酸钠的混合物,加入活性炭预处理后的污水中继续分离。这样,通过分离,可以得到硫酸钠和磷酸,有效利用了污水中的资源。
实施例2:
在烧杯中量取100ml某炼油厂焦化蜡油络合脱氮精制过程所产络合物处理后的污水,经活性炭柱预处理后,加入10ml浓硫酸,40℃恒温下静置20h,分离出晶体,过滤,滤液加入体积比1:1.5的甲醇进行盐析结晶,密封静置10h,再过滤出晶体,将两次得到的晶体合并后加入三倍重量的水进行加热溶解,于5℃下重结晶,过滤得到硫酸钠晶体,其中磷含量为0.05%以下,可以达到工业品要求;滤液部分通过蒸发蒸出甲醇,然后继续加热至100-120℃左右,冷却、沉降,底部有固体析出,上层倾倒流出,经分析主要成分为磷酸,可作为商品磷酸使用,下层为磷酸和硫酸钠的混合物,加入活性炭预处理后的污水中继续分离。这样,通过分离,可以得到硫酸钠和磷酸,有效利用了污水中的资源。
通过以上例子可以看出,采用该工艺可以将污水中的成分有效利用。该方法也可用于分离含有硫酸盐和磷酸盐的混合物。当然,以上所述仅是本发明的一种实施方式而已,应当指出本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰均属于本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种用于焦化蜡油络合脱氮精制过程产生的高含盐污水的处理方法,其特征在于首先使用活性炭进行吸附,然后加入浓硫酸,静置进行结晶、过滤;过滤后的滤液再加入适量醇类有机溶剂进行盐析结晶、过滤,滤饼进行重结晶提纯得到硫酸钠,滤液进行蒸发回收有机溶剂并浓缩结晶,得到磷酸,具体步骤如下:
(1)污水首先在20-80℃下通入装有活性炭的吸附塔或吸附罐中,吸附脱除废液中的少量恶臭有机物,得到预处理液;
(2)向预处理液中加入体积分数为5-15%的浓硫酸,在20-50℃下静置10-40小时,结晶析出晶体,过滤得到晶体和一次滤液;
(3)向一次滤液中加入醇类有机溶剂,包括甲醇、乙醇或二者的混合物,醇和滤液体积比为0.3~3:1,静置4-10小时,过滤分离,得到晶体和二次滤液;
(4)将步骤(2)、(3)中得到的晶体混合,加入晶体重量1-4倍的水,加热使晶体溶解,然后在-5~5℃下进行重结晶、过滤,得到晶体硫酸钠和三次滤液,三次滤液经浓缩返回步骤(2)中的预处理液中;
(5)在80-100℃下对二次滤液进行常压蒸馏回收有机溶剂,有机溶剂重复利用,然后在120℃下继续对该二次滤液进行蒸发浓缩5-10小时,室温静置10-30小时进行结晶、沉降,上层为磷酸分出用于生产磷酸盐,下层为硫酸钠;
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