CN105000738A - 一种降低脱硫废液中含盐量的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种降低脱硫废液中含盐量的方法,包括将脱硫废液加热到70℃~90℃,在蒸氨釜内加热蒸发除氨,得到除氨脱硫液;将除氨脱硫液使用脱色剂进行脱色处理后过滤,进行氧化反应,反应的温度为110℃~150℃,得到氧化清液;将氧化清液浓缩后过滤;分离得到滤液A和含有硫代硫酸铵的混合固体;将滤液A冷却析出晶体,再进行固液分离,得到硫氰酸铵固体和滤液B;将硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体溶解,加热至80℃~100℃氧化,然后经过脱色、固液分离去除其中的硫磺,滤液浓缩析出晶体,再进行二次固液分离,将其中的硫酸铵固体分离,回收液体。本发明的方法,可以降低废液中盐含量,纯化提盐效果。
Description
技术领域
本发明涉及工业废液的处理方法,具体涉及到一种降低脱硫废液中含盐量的方法。
背景技术
湿法脱硫在脱除煤气中的硫化氢、氰化氢时发生副反应,脱硫液中生成了大量的硫氰酸铵、硫代硫酸铵等盐类,副盐含量达400g/L,大大降低了脱硫效率,导致湿法脱硫后硫化氢含量上升至500~1200mg/Nm3。为确保化工厂煤气制甲醇正常生产,工段频繁采取更换七筐式精脱硫常温氧化铁填料来降低硫化氢含量,加大了生产运行成本。
需要排放的脱硫废液,是较为严重的污染物,目前一些焦化企业采用喷洒到煤场上,掺入炼焦煤中,这样的处理结果不仅增大了炼焦过程的设备腐蚀,增加了焦化脱硫系统的负担,而且废液掺入焦煤中不易做到搅拌均匀而流淌渗入地下水中,造成水体污染。更多的焦化企业采取蒸干脱硫废液水分得到混盐的方法,其混盐可作为某些化工厂的原料,实现资源综合利用。
其次脱硫废液含有硫氢酸根离子等,有强力的杀菌能力,无法进入生化系统处理。根据环保和生产需求,若不处理脱硫废液直接排放,会造成水源污染,恶化生态环境,造成环境污染事故。
发明内容
本发明的目的是提供一种可以从脱硫废液中提取盐类的方法,该方法不仅可以降低脱硫废液的含盐量,而且可以提高提取出来的硫酸铵纯度。
为达上述目的,本发明的一个实施例中提供了一种降低脱硫废液中含盐量的方法,包括以下步骤:
A、将脱硫废液加热到70℃~90℃,在蒸氨釜内加热蒸发除氨,得到除氨脱硫液;
B、将除氨脱硫液使用脱色剂进行脱色处理后过滤,然后进行氧化反应,反应的温度为110℃~150℃,得到氧化清液;
C、将氧化清液浓缩后过滤;分离得到滤液A和含有硫代硫酸铵的混合固体;
D、将滤液A冷却析出晶体,再进行固液分离,得到硫氰酸铵固体和滤液B;
E、将硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体溶解,加热至80℃~100℃氧化,然后经过脱色、固液分离去除其中的硫磺,滤液浓缩析出晶体,再进行二次固液分离,将其中的硫酸铵固体分离,回收液体。
本发明的优化实施例中,步骤A中,还包括将蒸氨釜内蒸发的氨气冷却回收的过程。
本发明的另一个优化实施例中,所有脱色处理的脱色剂为活性炭。
本发明的另一个优化实施例中,步骤D中,调节液在冷却结晶前是经过过滤的。
本发明的优化实施例中,步骤E中,还包括将浓缩结晶产生的气体回收至氨水的步骤。
综上所述,本发明具有以下优点:
本发明的方法,可以降低脱硫废液中盐类的含量,特别是可以将脱硫废液中的硫氰酸铵、硫酸铵和硫磺提取出来,不仅可以使脱硫废液循环利用,而且可以回收盐类物质,增加了企业效益。
附图说明
图1为本发明的流程图。
具体实施方式
实施例1
本发明提供了降低脱硫废液中含盐量的方法,该方法包括的步骤为:
A、将经过脱硫工序生成的脱硫废液收集进入脱硫液储罐,经泵送入节能器换热加热至80℃,然后通入蒸氨釜内将脱硫液蒸氨,去除其中的可挥发性氨,。蒸氨釜顶部生成的氨气经换热器、冷凝器冷却成氨水流入浓氨水贮池,送至脱硫工序补充脱硫液碱源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
B、蒸氨结束后的除氨脱硫液通入脱色罐内,加活性炭脱色成淡黄色。经泵送入活性炭过滤机进行过滤。混合后由泵送入氧化塔,通入蒸汽高温氧化,氧化温度为125℃,得到氧化清液。
C、过滤机内的活性炭废料装车送往煤场,氧化清液自流到氧化清液槽,用泵送入浓缩釜进行浓缩,浓缩去除其中大部分的水分,浓缩值有大量固体出现即可。然后送入二合一过滤器过滤,过滤好的滤液A打入调节釜进行存储待用,收集过滤生产的固体,经过检测该固体为含有大量硫代硫酸铵的混合固体。
D、滤液A打入精密压滤机进行再次过滤,过滤后的清液进入硫氰结晶釜用低于30℃的低温水冷却结晶,浓缩结晶后的固液混合物经过泵送入硫氰离心机内分离,分离出的硫氰酸铵装袋外售,滤液B返回脱硫液储罐。
E、过滤出的硫酸铵、硫代硫酸铵混合物经溶解槽溶解后,加热至90℃氧化,将大部分硫代硫酸铵加热氧化成为硫酸铵,然后进入硫酸铵溶解槽,加入压缩空气进一步氧化余量的硫代硫酸铵,并加入活性炭脱色。脱色后经压滤机分离出其中的硫磺后,进入浓缩/结晶釜中浓缩结晶,然后经泵送入离心机内,分离出硫酸铵固体装袋外售,硫铵浓缩/结晶釜上部气体经过冷却后进入稀氨水储送入鼓风工序剩余氨水槽。硫铵离心机离心后的母液自流入原料槽中。
本实施例的脱硫废液在除氨脱色后,进行多次氧化,将脱硫废液中的还原性物质氧化,然后再进行浓缩分离,进行调节后可以使晶体析出效果更好,而且可以让还原性氨或者硫代硫酸铵转化成硫酸铵盐,提高铵盐的回收率。
本实施例的混合固体溶解后经过氧化,可以促使硫酸铵的生成,进一步减少盐类种类,降低分离难度,提高分离后硫酸铵的精度。
实施例2
本发明提供了降低脱硫废液中含盐量的方法,该方法包括的步骤为:
A、将经过脱硫工序生成的脱硫废液收集进入脱硫液储罐,经泵送入节能器换热加热至90℃,然后通入蒸氨釜内将脱硫液蒸氨,去除其中的可挥发性氨,。蒸氨釜顶部生成的氨气经换热器、冷凝器冷却成氨水流入浓氨水贮池,送至脱硫工序补充脱硫液碱源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
B、蒸氨结束后的除氨脱硫液通入脱色罐内,加活性炭脱色成淡黄色。经泵送入活性炭过滤机进行过滤。混合后由泵送入氧化塔,加入催化剂硝酸铈铵后通入蒸汽高温氧化,氧化温度为135℃,得到氧化清液。
C、过滤机内的活性炭废料装车送往煤场,氧化清液自流到氧化清液槽,用泵送入浓缩釜进行浓缩,浓缩去除其中大部分的水分,浓缩值有大量固体出现即可。然后送入二合一过滤器过滤,过滤好的滤液A打入调节釜进行存储待用,收集过滤生产的固体,经过检测该固体为含有硫代硫酸铵的混合固体。
D、滤液A打入精密压滤机进行再次过滤,过滤后的清液进入硫氰结晶釜用20℃的低温水冷却结晶,浓缩结晶后的固液混合物经过泵送入硫氰离心机内分离,分离出的硫氰酸铵装袋外售,滤液B返回脱硫液储罐。
E、过滤出的硫酸铵、硫代硫酸铵混合物经溶解槽溶解后,加热至100℃氧化,将大部分硫代硫酸铵加热氧化成为硫酸铵,然后进入硫酸铵溶解槽,加入压缩空气进一步氧化余量的硫代硫酸铵,并加入活性炭脱色。脱色后经压滤机分离出其中的硫磺后,进入浓缩/结晶釜中浓缩结晶,然后经泵送入离心机内,分离出硫酸铵固体装袋外售,硫铵浓缩/结晶釜上部气体经过冷却后进入稀氨水储送入鼓风工序剩余氨水槽。硫铵离心机离心后的母液自流入原料槽中。
实施例3
本发明提供了降低脱硫废液中含盐量的方法,该方法包括的步骤为:
A、将经过脱硫工序生成的脱硫废液收集进入脱硫液储罐,经泵送入节能器换热加热至80℃,然后通入蒸氨釜内将脱硫液蒸氨,去除其中的可挥发性氨,。蒸氨釜顶部生成的氨气经换热器、冷凝器冷却成氨水流入浓氨水贮池,送至脱硫工序补充脱硫液碱源或鼓冷工序的剩余氨水槽。
B、蒸氨结束后的除氨脱硫液通入脱色罐内,加活性炭脱色成淡黄色。经泵送入活性炭过滤机进行过滤。
C、过滤机内的活性炭废料装车送往煤场,步骤B中的滤液用泵送入浓缩釜进行浓缩,浓缩去除其中大部分的水分,浓缩值有大量固体出现即可。然后送入二合一过滤器过滤,过滤好的滤液A打入调节釜进行存储待用,收集过滤生产的固体,经过检测该固体为硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体。
D、滤液A打入精密压滤机进行再次过滤,过滤后的清液进入硫氰结晶釜用低于30℃的低温水冷却结晶,浓缩结晶后的固液混合物经过泵送入硫氰离心机内分离,分离出的硫氰酸铵装袋外售,滤液B返回脱硫液储罐。
E、过滤出的硫酸铵、硫代硫酸铵混合物经溶解槽溶解后,加热至90℃氧化,将大部分硫代硫酸铵加热氧化成为硫酸铵,然后进入硫酸铵溶解槽,加入压缩空气进一步氧化余量的硫代硫酸铵,并加入活性炭脱色。脱色后经压滤机分离出其中的硫磺后,进入浓缩/结晶釜中浓缩结晶,然后经泵送入离心机内,分离出硫酸铵固体装袋外售,硫铵浓缩/结晶釜上部气体经过冷却后进入稀氨水储送入鼓风工序剩余氨水槽。硫铵离心机离心后的母液自流入原料槽中。本实施例去除了步骤B中的氧化步骤,经过实验得知,在去除步骤B中的氧化工艺后,步骤C中浓缩后分离得到的滤液A中硫氰酸铵含量减低,过滤后的硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体中含有部分硫氰酸铵。由此可以见在步骤B中增加氧化工艺有利于硫氰酸铵和硫酸铵、硫代硫酸铵的分离。
Claims (5)
1.一种降低脱硫废液中含盐量的方法,包括以下步骤:
A、将脱硫废液加热到70℃~90℃,在蒸氨釜内加热蒸发除氨,得到除氨脱硫液;
B、将除氨脱硫液使用脱色剂进行脱色处理后过滤,然后进行氧化反应,反应的温度为110℃~150℃,得到氧化清液;
C、将氧化清液浓缩后过滤;分离得到滤液A和含有硫代硫酸铵的混合固体;
D、将滤液A冷却析出晶体,再进行固液分离,得到硫氰酸铵固体和滤液B;
E、将硫酸铵和硫代硫酸铵的混合固体溶解,加热至80℃~100℃氧化,然后经过脱色、固液分离去除其中的硫磺,滤液浓缩析出晶体,再进行二次固液分离,将其中的硫酸铵固体分离,回收液体。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤A中,还包括将蒸氨釜内蒸发的氨气冷却回收的过程。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述脱色处理的脱色剂为活性炭。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤D中,滤液A在冷却结晶前是经过过滤的。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述步骤E中,还包括将浓缩结晶产生的气体回收至氨水的步骤。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107792835A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-03-13 | 北京首钢国际工程技术有限公司 | 一种焦化脱硫废液硫磺处理装置 |
CN110470789A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-19 | 四川达兴能源股份有限公司 | 一种焦炉煤气中氰化氢的测定方法 |
CN115159756A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-10-11 | 江苏峻尚新材料科技有限公司 | 一种改善氨法脱硫污浆液性能的助滤装置及方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102126732A (zh) * | 2011-01-23 | 2011-07-20 | 陈琳 | 一种从焦化脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法 |
CN102161541A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-08-24 | 江苏中显集团有限公司 | 一种从焦化脱硫废液中提盐的方法及其专用装置 |
CN102295379A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-12-28 | 首钢总公司 | 一种处理湿式氧化法脱硫废液的方法 |
CN102424401A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-04-25 | 宜兴市燎原化工有限公司 | 一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法 |
CN103011201A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-03 | 安徽工业大学 | 一种氧化法从氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法 |
-
2015
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102126732A (zh) * | 2011-01-23 | 2011-07-20 | 陈琳 | 一种从焦化脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法 |
CN102161541A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-08-24 | 江苏中显集团有限公司 | 一种从焦化脱硫废液中提盐的方法及其专用装置 |
CN102295379A (zh) * | 2011-06-30 | 2011-12-28 | 首钢总公司 | 一种处理湿式氧化法脱硫废液的方法 |
CN102424401A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-04-25 | 宜兴市燎原化工有限公司 | 一种利用焦炉煤气脱硫脱氰废水回收硫氰酸盐的方法 |
CN103011201A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-03 | 安徽工业大学 | 一种氧化法从氨法脱硫废液中提取硫氰酸铵的方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107792835A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-03-13 | 北京首钢国际工程技术有限公司 | 一种焦化脱硫废液硫磺处理装置 |
CN110470789A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-19 | 四川达兴能源股份有限公司 | 一种焦炉煤气中氰化氢的测定方法 |
CN110470789B (zh) * | 2019-08-26 | 2022-07-05 | 四川达兴能源股份有限公司 | 一种焦炉煤气中氰化氢的测定方法 |
CN115159756A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-10-11 | 江苏峻尚新材料科技有限公司 | 一种改善氨法脱硫污浆液性能的助滤装置及方法 |
CN115159756B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-09-01 | 江苏峻尚新材料科技有限公司 | 一种改善氨法脱硫污浆液性能的助滤装置及方法 |
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