CN1072131C - 工业用纤维素纱线和帘子线 - Google Patents

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Abstract

一种断裂强度大于600mN/特并含有多于400根长丝的工业用纤维素长丝纱线，所述纱线制成的帘子线在捻系数200时断裂强度大于450mN/特，且形成纱线的长丝具有沿长丝轴无假周期变化的形态。该纱线优选含大于1000根长丝并具有大于850mN/特的断裂荷载。该纱线和帘子线可用作增强材料，例如作为软管或承受机械动态荷载的橡胶制品，如车胎中的增强材料。

Description

工业用纤维素纱线和帘子线
本发明涉及断裂强度大于600mN/特并含有多于400根长丝的工业用纤维素长丝纱线。
这种纱线从EP 0220642-A1中得知，该文献公开了适合用作气胎增强材料的纤维素纱线。这种纱线可通过将甲酸纤维素的光学各向异性磷酸溶液纺丝，接着使甲酸纤维素纱线再生制备。所得纱线具有看上去相互形成围绕长丝轴的层并且沿长丝轴假周期性变化的形态。EP 0179822-A1也公开了具有类似沿长丝轴假周期性变化的形态纤维素纱线。这种形态可用偏光显微镜观察到。根据后一文献，这种纱线的长丝具有皮/芯结构。根据WO 94/17136，该形态与制备长丝的各向异性溶液有关。
特别在高硬挺度纤维的情况，皮/芯结构可产生高纤维原纤状结构。如WO 94/17136所述，当这种长丝沿粗糙表面通过时，会出现这种原纤状结构。这会带来加工问题，例如当加工由这些长丝制得的纱线以用作增强材料，如将纱线制成帘子线时，当原纤状结构可导致形成绒毛时，该绒毛会导致形成更低帘子线强度的不规则帘子线。
US-A-4,464,323公开了40根长丝的纤维素长丝纱线，各长丝具有高断裂强度(＞1000mN/特)。这些长丝通过各向异性溶液纺丝制备。然而，由于长丝根数非常低并且纱线制备方法如此复杂以至阻碍了经济上有利规模地生产，因此纱线不适合工业规模上使用。
从上述文献显而易见，可通过含纤维素的各向异性溶液纺丝制备高强度纤维素长丝。
目前，仅工业上使用的市购纤维素纱线是由粘胶法制备的。这些纱线通常含有1000或更多根长丝并具有400至550mN/特的断裂强度。这些纱线通常具有弹性模量，特征在于其强度在伸长1％(TASE 1％)时低于100mN/特。这些纱线由光学各向同性溶液纺丝制备，同时长丝的形态不沿长丝轴假周期性变化。
对于大多数用作增强材料的纤维素纱线，纱线被加工为帘子线，这些帘子线通常含有两股或三股捻合的加捻纱线。实际上，捻系数起到测量帘子线结构中纱线圈数的作用。捻系数可由每单位长度帘子线的重量(所谓线密度)和每单位长度帘子线中的圈数确定。由一种及相同类型的纱线制造帘子线过程中，捻系数随每单位长度的圈数增加而增加。当由加捻纱线制备帘子线时，纱线通常以这样的纺丝捻合，即使帘子线中每单位长度的圈数与形成帘子线的纱线中每单位长度的圈数相同，条件是其中捻合加捻长丝的方向与纱线加捻的方向相反。按照这种方式形成所谓的对称帘子线。此外，还可形成非对称帘子线。
已发现，由纤维素纱线制得的帘子线的断裂力随捻系数增加而降低。然而，还发现捻系数因帘子线上动态压缩荷载(疲劳)而影响抗疲劳性。通常，在所谓的GBF(Goodrich Block Fatigue)试验中，疲劳性随捻系数增加而增加。
若使用的纤维素纱线作为增强材料涉及其可能暴露于动态荷载下，例如当它被用作气胎中的增强材料时，帘子线的捻系数通常为其中帘子线显示良好疲劳性并具有足够高断裂力时的捻系数。实际上，已发现对于用于客车轮胎的帘子线使用180至280的标称捻系数。帘子线在捻系数为200时的断裂力可用作表示帘子线实际实用性的测量值。由粘胶法制备的工业用纤维素纱线在捻系数为200时通常具有不大于400mN/特的帘子线强度(即帘子线断裂强度)。
对具有更高纱线强度和帘子线强度的工业用纤维素纱线已企盼很长时间了。本发明的纱线可满足这种要求。
本发明由开始自然段描述的一种纱线构成，该纱线可制成捻系数200时断裂强度大于450mN/特的帘子线，其中形成纱线的长丝不具有沿长丝轴假周期变化的形态。
这种纤维素长丝纱线可通过纤维素在磷酸中的光学各向异性溶液(含至少8wt％的纤维素)纺丝制备。优选的是，溶液含10至30wt％，优选12.5至25wt％，更优选15至23wt％的纤维素。这种溶液可通过将纤维素和含水的溶剂与无机含磷酸和/或其酸酐在设备中混合，其中通过设备中的混合器和捏合器产生的剪切力可以进行充分混合，溶液的94-100wt％的组分由纤维素、无机含磷酸和/或其酸酐和水构成。溶剂由65-80wt％五氧化二磷和残余水构成(按无机含磷酸、其酸酐和水的总重量计算)。
溶液通过所谓气隙纺丝法纺丝，其中将溶液强制通过喷丝板并将挤出物通过气隙，然后在温度低于20℃的凝固剂中凝固，凝固剂为(例如)丙酮。
然后将如此制得的纱线(例如)用水洗涤，干燥并卷绕。洗涤步骤后接着将所得纱线立即进行中和，使用的中和剂特别可为NaOH、KOH、LiOH、NaHCO3、Na2CO3、NH4OH、乙醇钠或甲醇钠。洗涤和中和步骤后，纤维优选含有尽可能最低量的残余磷(P)。
该方法还描述于本申请人的专利申请WO 96/06207和WO 96/6208中。
为适合在工业上使用，本发明的纱线含大于400根长丝，优选大于500根长丝，更优选大于1000根长丝。含有大于1000根长丝的纱线可由数股纱线构成。例如，含1000根长丝的纱线可通过4股各含375根长丝的纱线(经诸如重绕)结合构成。然而，这不是获得纱线的优选方式，含所需长丝数的纱线由一步纺丝制得。长丝数对于在工业上应用特别重要，因为在这些情况下，不仅纱线的断裂强度(单位mN/特)重要，而且绝对断裂力(N)同样重要。例如，由平均线密度1.6分特的50根长丝制备的断裂强度750mN/特的纱线将具有6.0N的绝对断裂力。由平均线密度1.6分特(dtex)的1500根长丝制备的相同断裂强度的纱线将具有180N的绝对断裂力。
本发明的纱线具有至少600mN/特，但优选大于750mN/特，更优选大于850mN/特的断裂强度。
由本发明的纱线制备的帘子线在捻系数200时具有至少450mN/特，但优选大于500mN/特的断裂强度。
除了具有较高的断裂强度外，已发现由本发明纱线制备的帘子线具有比用于工业上的由公知纤维素纱线制备的帘子线更高的弹性生模量(以TASE 1％表示)。由本发明纱线制备的帘子线在捻系数200时具有的TASE 1％至少为30mN/特，更优选大于35mN/特。
本发明的纱线可用作可承受动态机械荷载的制品如软管、V型皮带、输送带和车辆轮胎的增强材料。高断裂强度和高模量使纱线特别适合用作软管的增强材料。由于由纱线制备的帘子线的有益性能，该纱线还特别适合在车辆轮胎如轿车、卡车和飞机轮胎中用作增强材料。该纱线特别适合在车辆轮胎的帘布层中用作增强材料。
该纱线构成目前用于工业中的纱线如聚酰胺纱线、聚酯纱线、芳酰胺纱线和人造丝的一种替换物。
若纱线在承受动态机械荷载的橡胶制品中用作增强材料，则它通常以帘子线形式使用。这种帘子线可用间苯二酚甲醛胶乳(RFL)在水中的分散体处理，以改进橡胶与纱线的粘结性。此外，可将纱线或帘子线在用RFL分散体处理前加工成织物，然后在此情况下可将织物用RFL分散体处理。
加工成帘子线并用RFL分散体处理后，本发明的纱线显示与橡胶特别好的粘结性。这种粘结性是这样的：在所谓“拉脱试验”中，从一小橡胶块中拉出处理过的帘子线，帘子线某些时候在橡胶块外面断裂。在处理过的帘子线与橡胶之间较差粘结性的情况下，处理过的帘子线将在所谓“拉脱试验”中从橡胶块中拉出来。“拉脱试验”可按照ASTM D 2229-93a(钢丝轮胎帘子线与橡胶之间粘结性的标准试验方法)，其中用由本发明纱线制备的帘子线代替钢丝帘子线。
还发现本发明纱线的强度不特别依赖于含湿量。众所周知(见，例如Morton & Hearle，纺织纤维的物理性能(1962)，p.296)人造纤维素纤维的强度随含湿量增加而降低，例如由粘胶法制备的纱线在65％RH下具有比干燥状态下的相同纱线低约30％的强度。本发明纱线的断裂力对水分极不敏感。在65RH％下断裂力约等于在干燥状态下的断裂荷载。测量方法
纱线和帘子线的机械性能可按BISFA(The international Bureau forthe Standardisation of Man-made Fibrcs，试验粘胶液、铜、乙酸酯和三乙酸酯长丝纱线的国际协议方法，1984出版)的规定，借助测力计，如Instron测力计测定。将纱线和帘子线在50℃下干燥1小时，接着在20℃、65％RH下处理至少16小时后测定。用500mm的计量长度和50％/min的伸长率测定机械性能。
通过称量绝干产品的重量并使如此测定的线密度增加12.5％测定现有产品的线密度。本发明纱线和帘子线的线密度通过称量处理过的产品测定。
当测定用RFL分散体处理过的帘子线的性能时，应对线密度进行浸渍百分率校正。浸渍百分率可根据上述BISFA标准测定。
对称帘子线结构的捻系数通过如下公式测定：
捻系数=N*√(LD帘子线*10-1/ρ)其中：N       为每米帘子线中的圈数，LD帘子线为坯帘子线的线密度(单位分特)，和ρ      为纱线密度(对基于纤维素的纱线为1520kg/m3)
标称捻系数可由帘子线的标称线密度而不是实际线密度(LD帘子线)计算。
本发明将参考下列非限制性实施例进一步说明。
实施例1
在Linden-Z捏合机中，将13,000g正磷酸(99.6％H3PO4)熔化并在34-40℃下捏合至获得透明、粘性液体。向此液体中加入3,300g多磷酸。在40℃下均化90分钟后，将混合物冷却至7℃并加入3,600g粉化纤维素(DP=700)。将此混合物捏合30分钟(最后20分钟在真空中)直至获得均匀溶液。将此溶液经多个纺丝泵加入纺丝装置中。将此溶液在58℃下通过具有375个直径各为65μm的毛细管的纺丝板，并经40mm的气隙进入含丙酮的温度+12℃的凝固浴中。在气隙中拉伸比约为7。接着将纱线洗涤并中和，将已中和的纱线再次洗涤后，涂布整理剂，将纱线干燥并卷绕于筒管上。如此制得4个卷绕纱线的筒管。在形成纱线的长丝中，未观察到形态沿长丝轴的假周期变化。
通过重绕这4个筒管制得总计1500根长丝的纱线。这种长丝的机械性能列于表Ⅰ中。
用Lezzeni down-down圈加捻机将此线密度约2440分特的纱线加工为不同捻系数的2440分特×Z×2S的原坯帘子线结构。
测量如此形成的帘子线的机械性能，结果在表Ⅱ中列出。
接着将这些帘子线通过装有20wt％间苯二酚甲醛胶乳水分散体的浸渍浴中，然后在热空气烘箱中在温度175℃和6N力下干燥120秒。
同样测量如此形成的浸渍帘子线的机械性能。结果列于表Ⅲ中。
实施例2
在Werner & Pfleiderer ZSK 30双螺杆挤出机中，用纤维素和含无机含磷酸的溶剂连续制备溶液。在双螺杆挤出机的输送方向，设置6对长度各约7.5cm的加热元件对。将这些加热元件对在挤出机输送方向设定6个不同温度段。在紧接双螺杆挤出机进料口之后的第一段(段1)温度设定为0℃。在接着一段中(段2)温度设定为10℃，在后面的4段(段3、4、5和6)温度设定为20℃。同时，段4及部分段5和段6保持在减压(20-40毫巴下)。接近挤出机端板的加热元件温度设定为15-17℃。
通过挤出机进料口以加料速率1.5kg/h加入粉化纤维素(Buckeye V60,DP 850)。通过段1中的第一个加热元件以加料速率6.8kg/h加入包括74.4wt％P2O5(五氧化二磷)的液体混合物，该混合物是通过将80wt％的H3PO4(正磷酸)和20wt％的PPA(多磷酸，购自Stokvis)在60℃混合和均化数小时制得的。
挤出机螺杆在300rpm下操作。所得各向异性溶液含低于1wt％(相对于溶液中的纤维素总量)的未溶解颗粒。用多个纺丝泵将此溶液通过温度20至30℃的输送管经多个过滤器送入纺丝装置组中。刚要进入纺丝板之前将溶液加热至温度52℃。将此溶液通过具有4×375个直径各为65μm的毛细管的纺丝装置纺丝，并经40mm的气隙进入含丙酮的温度+7℃的凝固浴中。在气隙中拉伸比为约7。接着将纱线借助喷洗机用水洗涤，在2.5wt％Na2CO3溶液中中和，再次洗涤，整理，干燥并卷绕于筒管上。在形成纱线的长丝中，未观察到形态沿长丝轴的假周期变化。
如此制得的纱线的机械性能列于表Ⅰ中。
用Lezzeni down-down圈加捻机将此线密度约2550分特的纱线加工为不同捻系数的2550分特×Z×2S的原坯帘子线结构。
测量如此形成的帘子线的机械性能，结果在表Ⅱ中列出。
接着将这些帘子线通过装有20wt％间苯二酚甲醛胶乳水分散体的浸渍浴中，然后在热空气烘箱中在温度175℃和6N力下干燥120秒。
同样测量如此形成的浸渍帘子线的机械性能。结果列于表Ⅲ中。
实施例3
在实施例2中描述的Werner & Pfleiderer ZSK 30双螺杆挤出机中，用纤维素和包括无机含磷酸的溶剂连续制备溶液。
通过挤出机进料口以加料速率1.5kg/h加入粉化纤维素(Buckeye V60,DP 850)。通过段1中的第一个加热元件以加料速率6.8kg/h加入包括74.4wt％P2O5(五氧化二磷)的液体混合物，该混合物是通过将80wt％的H3PO4(正磷酸)和20wt％的PPA(多磷酸，购自Stokvis)在60℃混合和均化数小时制得的。
挤出机螺杆在300rpm下操作。所得各向异性溶液含低于1wt％的未溶解颗粒。用多个纺丝泵将此溶液通过温度15至25℃的输送管经多个过滤器送入纺丝装置组中。刚要进入纺丝板之前将溶液加热至温度59℃。将此溶液通过具有4×375个直径各为65μm的毛细管的纺丝装置纺丝，并经45mm的气隙进入含丙酮的温度+12℃的凝固浴中。在气隙中拉伸比为约7。接着将纱线借助喷洗机用水洗涤，在2.5wt％Na2CO3溶液中中和，再次洗涤，整理，干燥并卷绕于筒管上。在形成纱线的长丝中，未观察到形态沿长丝轴的假周期变化。
如此制得的纱线的机械性能列于表1中。
用Lezzeni down-down圈加捻机将此线密度约2450分特的纱线加工为捻系数约200的2450分特×Z×2S的原坯帘子线结构。
测量如此形成的帘子线的机械性能，结果在表Ⅱ中列出。
接着将这些帘子线通过装有20wt％间苯二酚甲醛胶乳水分散体的浸渍浴中，然后在热空气烘箱中在温度175℃和6N力下干燥120秒。
同样测量如此形成的浸渍帘子线的机械性能。结果列于表Ⅲ中。实施例4
在实施例2中描述的Werner & Pfleiderer ZSK 30双螺杆挤出机中，用纤维素和含无机含磷酸的溶剂连续制备溶液。
通过挤出机进料口以加料速率1.5kg/h加入粉化纤维素(Buckeye V60,DP 850)。通过段1中的第一个加热元件以加料速率6.8kg/h加入包括74.4wt％P2O5(五氧化二磷)的液体混合物，该混合物是通过将80wt％的H3PO4(正磷酸)和20wt％的PPA(多磷酸，购自Stokvis)在60℃混合和均化数小时制得的。
挤出机螺杆在300rpm下操作。所得各向异性溶液含低于1wt％的未溶解颗粒。用多个纺丝泵将此溶液通过温度15至25℃的输送管经多个过滤器送入纺丝装置组中。刚要进入纺丝板之前将溶液加热至温度63℃。将此溶液通过具有4×375个直径各为65μm的毛细管的纺丝装置纺丝，并经45mm的气隙进入含丙酮的温度+13℃的凝固浴中。在气隙中拉伸比为约7。接着将纱线借助喷洗机用水洗涤，在2.5wt％Na2CO3溶液中中和，再次洗涤，整理，干燥并卷绕于筒管上。在形成纱线的长丝中，未观察到形态沿长丝轴的假周期变化。
如此制得的纱线的机械性能列于表Ⅰ中。
用Lezzeni down-down圈加捻机将此线密度约2550分特的纱线加工为捻系数约200的2550分特×Z×2S的原坯帘子线结构。
测量如此形成的帘子线的机械性能，结果在表Ⅱ中列出。
接着将这些帘子线通过装有20wt％间苯二酚甲醛胶乳水分散体的浸渍浴中，然后在热空气烘箱中在温度175℃和6N力下干燥120秒。
同样测量如此形成的浸渍帘子线的机械性能。结果列于表Ⅲ中。
实施例5
在实施例2中描述的Werner & Pfleiderer ZSK 30双螺杆挤出机中，用纤维素和含无机含磷酸的溶剂连续制备溶液。
通过挤出机进料口以加料速率1.5kg/h加入粉化纤维素(Buckeye V60,DP 850)。通过段1中的第一个加热元件以加料速率6.8kg/h加入包括74.4wt％P2O5(五氧化二磷)的液体混合物，该混合物是通过将80wt％的H3PO4(正磷酸)和20wt％的PPA(多磷酸，购自Stokvis)在60℃混合和均化数小时制得的。
挤出机螺杆在300rpm下操作。所得各向异性溶液含低于1wt％的未溶解颗粒。用多个纺丝泵将此溶液通过温度15至25℃的输送管经多个过滤器送入纺丝装置组中。刚要进入纺丝板之前将溶液加热至温度61℃。将此溶液通过具有4×375个直径各为65μm的毛细管的纺丝装置纺丝，并经45mm的气隙进入含丙酮的温度+12℃的凝固浴中。在气隙中拉伸比为约7。接着将纱线借助喷洗机用水洗涤，在0.5wt％NaOH溶液中中和，再次洗涤，整理，干燥并卷绕于筒管上。在形成纱线的长丝中，未观察到形态沿长丝轴的假周期变化。
如WO 96/06208所述，根据ASTM D2256-90测量如此制得的纱线的机械性能。主要性能列于表1中。纱线的初始模量为18.5N/特，断裂韧度为31.6J/g。
按类似方式纺制的纱线的各长丝显示断裂强度1220mN/特，断裂伸长7.6％，断裂韧度44J/g。
实施例6
在实施例2中描述的Werner & Pfleiderer ZSK 30双螺杆挤出机中，用纤维素和含无机含磷酸的溶剂连续制备溶液。
通过挤出机进料口以加料速率1.5kg/h加入粉化纤维素(Buckeye V60,DP 850)。通过段1中的第一个加热元件以加料速率6.8kg/h加入包括74.4wt％P2O5(五氧化二磷)的液体混合物，该混合物是通过将80wt％的H3PO4(正磷酸)和20wt％的PPA(多磷酸，购自Stokvis)在60℃混合和均化数小时制得的。
挤出机螺杆在300rpm下操作。所得各向异性溶液含低于1wt％的未溶解颗粒。用多个纺丝泵将此溶液通过温度15至25℃的输送管经多个过滤器送入纺丝装置组中。刚要进入纺丝板之前将溶液加热至温度62℃。将此溶液通过具有4×375个直径各为65μm的毛细管的纺丝装置纺丝，并经45mm的气隙进入含丙酮的温度+12℃的凝固浴中。在气隙中拉伸比为约7.5。接着将纱线借助喷洗机用水洗涤，在2.5wt％Na2CO3溶液中中和，再次洗涤，整理，干燥并卷绕于筒管上。在形成纱线的长丝中，未观察到形态沿长丝轴的假周期变化。
如WO 96/06208所述，根据ASTM D2256-90测量如此制得的纱线的机械性能。主要性能列于表1中。纱线的初始模量为24.1N/特，断裂韧度为30.8J/g。比较例
将两种可市购的工业用纤维素纱线(Cordenka 660和Cordenka700)以及不再出售的这类纤维素纱线(Cordenka EHM)进行与实施例1中纱线相同的测量和处理，但不需要对这些纱线进行重绕以获得具有足够高的长丝数的纱线。(：Akzo Nobel的注册商标)。
                        表Ⅰ
                  纱线的机械性能
   纱线的线  长丝数  断裂强度  断裂伸长   TASE 1％
   密度(分特)        (mN/特)      (％)    (mN/特)实施例1  2446    1500     902        6.4        203实施例2  2570    1500     790        6.6        173实施例3  2468    1500     893        6.6        183实施例4  2512    1500     904        6.6        185实施例5  2570    1500     882        7.4        137实施例6  2358    1500     960        6.4        160Cordenka 1846    1000     425        13.7       88.5660Cordenka 2480    1350     485        11.1       100700Cordenka 1868    1500     596        4.7        182.5EHM
                        表Ⅱ
                坯帘子线的机械性能
      N   捻系数   断裂强度 断裂伸长  TASE 1％
    (tpm)          (mN/特)   (％)      (mN/特)实施例1  295   174      567        8.0      50.5
     333   198      513        8.4      39.9
     359   215      470        8.7      32.0
     392   237      422        9.6      23.3实施例2  300   183      556        9.8      34.0
     330   203      500        9.8      33.0
     362   225      435        10.9     21.0
     395   249      397        12.0     16.0实施例3  326   200      560        9.6      31.0实施例4  327   200      562        9.6      30.0Cordenka 358   188      347        18.9     29.7660
     430   233      301        20.4     20.5Cordenka 299   177      419        16.4     32.4700
     331   198      403        17.1     29.2
     355   213      378        17.6     25.1
     392   238      353        18.6     20.9Cordenka 355   191      402        8.2      27.0EHM
     423   226      334        9.8      17.0
                        表Ⅲ
              浸渍帘子线的机械性能
      N    捻系数  断裂强度  断裂伸长  TASE 1％
    (tpm)          (mN/特)    (％)    ( mN/特)实施例1  295    174     567       7.0       92.0
     333    198     514       7.0       79.0
     359    215     489       7.3       69.0
     392    237     431       7.6       58.0实施例2  300    183     580       7.5       100.0
     330    203     517       7.5       88.0
     362    225     461       7.8       73.0
     395    249     400       7.6       60.0实施例3  326    200     545       7.3       89.6实施例4  327    200     575       7.8       85.5Cordenka 358    188     338       14.3      55.5660
     430    233     288       14.9      41.6Cordenka 299    177     399       16.1      54.0700
     331    198     376       16.1      48.5
     355    213     353       16.3      43.9
     392    238     328       16.3      40.2Cordenka 374    191     392       5.7       85.2EHM
     422    226     351       6.2       67.9
为测定帘子线在捻系数200时的断裂强度和TASE 1％值，将表Ⅱ中实施例1和2及Cordenka帘子线的数据内插。将这些内插值列于表Ⅳ中。
                        表Ⅳ
        原坯帘子线在捻系数200时的断裂力和模量
    断裂强度  TASE 1％
     (nN/特)  (mN/特)实施例1  508      39.0实施例2  508      33.2实施例3  560      31.0实施例4  562      30.0Cordenka 335      27.2660Cordenka 400      28.7700Cordenka 385      24.4EHM

Claims (20)

1．一种断裂强度大于600mN/特并含有多于400根长丝的工业用纤维素长丝纱线，其特征在于该纱线可制成捻系数200时断裂强度大于450mN/特的帘子线，其中形成纱线的长丝具有沿长丝轴无假周期变化的形态。
2．根据权利要求1的纤维素纱线，其特征在于纱线在捻系数200时断裂强度大于500mN/特。
3．根据权利要求1的纤维素纱线，其特征在于纱线含有多于500根长丝。
4．根据权利要求3的纤维素纱线，其特征在于纱线含有多于1000根长丝。
5．根据权利要求1的纤维素纱线，其特征在于纱线的断裂强度大于750mN/特。
6．根据权利要求5的纤维素纱线，其特征在于纱线的断裂强度大于850mN/特。
7．根据前述权利要求任何一项的纤维素纱线，其特征在于由纱线制备的帘子线在捻系数200时以TASE 1％表示的弹性模量大于30mN/特。
8．根据权利要求7的纤维素纱线，其特征在于帘子线在捻系数200时的弹性模量大于35mN/特。
9．含多于400根长丝的纤维素长丝纱线的工业用帘子线，其特征在于帘子线在捻系数200时断裂强度大于450mN/特，且纤维素长丝具有沿长丝轴无假周期变化的形态。
10．根据权利要求9的帘子线，其特征在于帘子线在捻系数200时断裂强度大于500mN/特。
11．根据权利要求9的帘子线，其特征在于纱线含有多于500根长丝。
12．根据权利要求11的帘子线，其特征在于纱线含有多于1000根长丝。
13．根据权利要求9-12任何一项的帘子线，其特征在于在捻系数200时以TASE1％表示的弹性模量大于30mN/特。
14．根据权利要求13的帘子线，其特征在于在捻系数200时的弹性模量大于35mN/特。
15．根据权利要求9-14任何一项的帘子线作为增强材料的用途，其特征在于帘子线在捻系数200时断裂强度大于450mN/特，且纤维素长丝具有沿长丝轴无假周期变化的形态。
16．根据权利要求15的用途，其特征在于增强材料存在于可承受机械动态荷载的橡胶制品中。
17．根据权利要求16的用途，其特征在于橡胶制品为车胎。
18．根据权利要求9-14任何一项的帘子线在车胎帘布层中作为增强材料的用途，其特征在于帘子线在捻系数200时断裂强度大于450mN/特，且纤维素长丝具有沿长丝轴无假周期变化的形态。
19．根据权利要求1-8任何一项的纱线在软管中作为增强材料的用途，其特征在于该纱线可制成捻系数200时断裂强度大于450mN/特的帘子线，其中形成纱线的长丝具有沿长丝轴无假周期变化的形态。
20．一种含权利要求1-8任何一项的纤维素纱线的车胎，其特征在于该纱线可制成捻系数200时断裂强度大于450mN/特的帘子线，其中形成纱线的长丝具有沿长丝轴无假周期变化的形态。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102092079B (zh) * 2010-12-13 2012-09-05 张金水 一种离心成型机

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1078271C (zh) * 1996-02-14 2002-01-23 阿克佐诺贝尔公司 高断裂伸长纤维素纤维和长丝、纱线及其生产方法
FR2753766B1 (fr) * 1996-09-20 1998-11-27 Courroie striee, son procede de fabrication et dispositif de transmission la comprenant
EP1111103A1 (en) * 1999-12-20 2001-06-27 Acordis Industrial Fibers BV Dipped cord made of melt spun filament yarns of an alternating copolymer and a process for manufacturing said cord
AU763281B2 (en) * 2000-04-11 2003-07-17 Performance Fibers, Inc. Composite comprising organic fibers having a low twist multiplier and improved compressive modulus
KR100385400B1 (ko) * 2001-04-11 2003-05-23 주식회사 효성 승용차용 래디얼 타이어
CN100357120C (zh) * 2002-05-24 2007-12-26 株式会社普利司通 摩托车用充气子午线轮胎
KR100511723B1 (ko) * 2003-08-22 2005-08-31 주식회사 효성 고균질 셀룰로오스 용액으로부터 제조한 셀룰로오스딥코드 및 타이어
JP4234057B2 (ja) * 2003-06-30 2009-03-04 ヒョスング コーポレーション 高均質セルロース溶液から製造したセルロースディップコード及びタイヤ
KR100488604B1 (ko) * 2003-07-25 2005-05-11 주식회사 효성 라이오셀 멀티 필라멘트
US7484545B2 (en) * 2005-12-20 2009-02-03 The Goodyear Tire & Rubber Co. Radial tire for aircraft with specified merged cords
CN104063056B (zh) 2006-04-06 2018-04-20 意美森公司 用于增强的触觉效果的系统和方法
KR101916650B1 (ko) * 2010-08-05 2018-11-08 코르덴카 게엠베하 운트 코. 카게 개별 필라멘트들의 증가된 선형 밀도를 가지는 셀룰로오스 멀티필라멘트 얀들로 만들어진 코드

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0220642A1 (fr) * 1985-10-24 1987-05-06 Michelin Recherche Et Technique S.A. Enveloppe de pneumatique dont la carcasse est constituée par une fibre en cellulose régénérée

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4464323A (en) * 1982-08-09 1984-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing high strength cellulosic fibers
DE3561821D1 (en) * 1984-04-27 1988-04-14 Michelin Rech Tech Anisotropic compositions of cellulose esters; processes for obtaining said compositions; fibers of cellulosic esters or cellulose
FR2700772A1 (fr) * 1993-01-27 1994-07-29 Michelin Rech Tech Composition, susceptible de donner des fibres ou des films, à base de formiate de cellulose.
ES2132704T3 (es) * 1994-08-19 1999-08-16 Akzo Nobel Nv Disoluciones de celulosa y productos hechos de las mismas.
WO1996006207A1 (en) * 1994-08-19 1996-02-29 Akzo Nobel N.V. Process for making cellulose extrudates

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0220642A1 (fr) * 1985-10-24 1987-05-06 Michelin Recherche Et Technique S.A. Enveloppe de pneumatique dont la carcasse est constituée par une fibre en cellulose régénérée

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102092079B (zh) * 2010-12-13 2012-09-05 张金水 一种离心成型机

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CA2216102A1 (en) 1996-10-03

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