CN107205387A - 包含防虫剂的粉末配制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含至少一种防虫剂和碱式碳酸镁的粉末配制剂,以及用于制备该配制剂的方法和所述配制剂用于防虫的用途。
Description
本发明涉及包含至少一种防虫剂和碱式碳酸镁的粉末配制剂,以及用于制备所述配制剂的方法和所述配制剂用于防虫的用途。
虫子对于人也对于动物从某些角度来看是公害或甚至是威胁。以往许多蚊、马蝇、蚤、虱、臭虫、以及蜱、螨、胡峰、蜜蜂、蚁、蜚蠊和蝇被列入集合概念昆虫和蜘蛛-或者简化地甚至总称为从生物学角度不正确使用的上位概念昆虫(虫子)。蚊、马蝇、蚤、虱、臭虫、以及蜱、螨食用恒温动物的血,其中还包括人和哺乳动物。它们用其叮咬和吸食工具钻入受害者的皮肤直至撞到血管。吸食期间它们释放扩张血管且抗凝血的介质,其可导致受害者感到瘙痒、形成蜂窝组织和过敏反应。特别是在液滴和亚液滴中此外还存在被病原体感染的危险。因此例如经按蚊传播的疟疾或仅黄热蚊传播的黄热病。在温带地区也存在被蚊虫传播的病原体传染的危险,例如经蜱叮咬传播的蜱媒脑炎。
针对昆虫和蜘蛛的骚扰的保护提供有所谓的防虫剂或驱虫剂。对此理解的是一系列活性物质,其通过它们的气味起到驱避昆虫和蜘蛛的作用。在此通常涉及难挥发的化合物,其在皮肤上缓慢蒸发并由此在皮肤上形成驱赶虫子的气味罩。
对防虫剂的要求是高的且多方面的。首先必须保证针对虫的皮肤的有效保护。即使在不利的气候条件下,持续数小时的长效防护是重要的。此外,所述驱虫剂应当具有尽可能宽的作用谱。进一步的要求是最大化的皮肤和粘膜耐受性而无毒、无过敏或无敏感化特性,其不应当导致皮肤渗透。此外,所述物质应当具有高化学稳定性,即,无水解性、无光氧化性、无氧化性、高的热稳定性和高的耐汗性。
属于最常见的防虫剂有N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(或N,N’-二乙基-m-甲苯酰胺)("DEET"),其对抗叮咬蚊类、叮咬和砂蝇类、马蝇、蚤、臭虫、蜱类和螨类有效。同样已知的防虫剂是1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羟乙基)哌啶(埃卡瑞丁)。属于天然防虫剂的有例如香茅油或苦油树油特别有效的是3-(N-正-丁基-N-乙酰基-氨基)丙酸乙酯(可以商品名获自公司Merck KGaA,Darms tadt,德国),其可用于例如对抗叮咬蚊类、舌蝇类、虱、砂蝇类、蜚蠊、蚁类、蜱类和马蝇。这些物质现如今在一系列市售商品中使用。对此大多涉及乳液、气溶胶、凝胶或喷雾剂。
为了能够达到良好的效果,防虫剂在配制剂中的浓度通常介于5和50重量%。因为所述防虫剂涉及液体(油),大于10%的高浓度易于被加工到乳液、凝胶或喷雾剂中。
WO 98/19538描述了例如稳定的3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯的含水配制剂。
防虫剂以高浓度在经典的粉末配制剂(只包含滑石粉与硅石、PMMA、淀粉、硬脂酸镁或云母的组合)中的使用相反却是不可能的。对此的原因是粉末颗粒彼此粘连并由此严重加大了在皮肤上散布的难度。而且不能保证这样的配制剂具有良好的效果。
WO 95/28410一般性描述了包含生物活性材料(尤其称之为驱虫剂),以及烷基多苷和载体材料如硅石、滑石粉、沸石、硅酸镁铝、硫酸钙、碳酸镁、氧化镁或氧化铝的粉末配制剂。
CN 86105233 A描述了防虫的粉末,其包含菱锌矿、碳酸钙、碳酸镁、硬脂酸锌、滑石粉、樟脑、2-菠醇、辣薄荷油、麝香草酚、香料和对薄荷烷-3,8-二醇。
US 7790202 B1公开了以粉末形式的皮肤配制剂,其尤其可用于防虫,包含玉米淀粉、氧化锌、辣薄荷粉、罗勒粉、迷迭香粉和桉树粉、以及铜云母和硅石。
JP 2007-063185 A公开了无醇的防虫粉末,其包含防虫剂,选自滑石粉、高岭土和斑脱土的无机粉末,以及硅酸化合物。
在现有技术中至今对于最常用防虫剂没有已知的粉末配制剂。
本发明的任务因此是提供包含至少一种防虫剂的粉末配制剂,所述防虫剂选自N,N’-二乙基-m-甲苯酰胺、3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯、1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羟乙基)哌啶、香茅油和苦油树油。
令人惊奇地发现,如果包含碱式碳酸镁,可以以粉末配制剂配制这些驱虫剂。
本发明的第一项主题因此是粉末配制剂,其包含(a)选自N,N’-二乙基-m-甲苯酰胺、3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯、1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羟乙基)哌啶、香茅油和苦油树油的至少一种防虫剂和(b)碱式碳酸镁。
1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羟乙基)哌啶以防虫剂已知并且在商业上例如以名称从Lanxess AG可获得(INCI:埃卡瑞丁或Picaridin;IUPAC:1-哌啶羧酸2-(2-羟乙基)-1-甲基丙基酯;CAS119515-38-7)。
3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯(与3-(乙酰基-丁基氨基)丙酸乙酯同义)(CAS52304-36-6)是已知的防虫剂,其以商品名由公司Merck KgaA,Darms tadt营销。
该物质以其在皮肤和粘膜耐受性方面无毒、无过敏或无敏感化特性的突出特点尤其用于化妆品制剂,从而保护人或动物免于例如叮咬蚊类或蝇类的攻击。
N,N’-二乙基-m-甲苯酰胺(与二乙甲苯酰胺、N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺同义)(CAS 134-62-3)也以缩写DEET已知并具有对抗不同虫类的宽作用谱。
优选组合使用防虫剂。在此可以例如涉及3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯与N,N’-二乙基-m-甲苯酰胺的组合,3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯与1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羟乙基)哌啶的组合或3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯与N,N’-二乙基-m-甲苯酰胺和1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羟乙基)哌啶的组合。另外的实例是3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯与香茅油和/或与苦油树油的组合。
在特别优选的实施方式中,在粉末配制剂中的所述至少一种防虫剂是3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯。
碱式碳酸镁还被称为碳酸氢镁、碱性的碳酸镁或碳酸氢氧化镁。可以以一般性通式描述
m MgCO3·Mg(OH)2·n H2O
其中m=3-5和n=3-8。典型地涉及
4MgCO3·Mg(OH)2·4-5H2O。
具有化学组合物:4MgCO3·Mg(OH)2·5H2O的碱性的碳酸镁或碱式碳酸镁可由碳酸镁(MgCO3)制备。碳酸镁是白色、很难溶于水的粉末。只有当含水溶液含有高过量的碳酸才由含水溶液产生。碳酸镁可与5、3和1mol水结晶并在水煮的情况下逐渐分解成碱性的碳酸镁。用于制备的相应方法是长久已知的。通常用苏打从硫酸镁溶液通过沉淀获得碱式碳酸镁。在商业中例如相应的产品获自公司Lehmann&Voss&Co.:MC E-型”,获自Kremer-Pigmente:“Magnes iumhydroxidcarbonat”,获自Magnesia GmbH:“Magnesia 11”、“Magnesia 12”、“Magnesia 10”或获自Merck KGaA:“Magnesiumhydroxidcarbonat leicht“。
根据本发明证明有利的是,如果在粉末配制剂中所使用的碱式碳酸镁具有堆密度最多约200g/l,优选最多约150g/l。特别优选的是堆密度少于130g/l。
对于堆密度(也称为“堆重量”)的理解是在流体中,在此是空气中,颗粒固体的密度(即单位体积的质量)。根据本发明,所述堆密度按照ISO 3923/2借助于Scott Volumeter确定:对此将符合规定的样品借助漏斗通过Scott Volumeter经多个导向板填充入容量为25±0.05cm3且内径为30±1mm的圆柱形容器并称量。计算3个样品的中值并以g/cm3、g/ml或g/l给出。
根据本发明例如由Lehmann&Voss&Co.营销的具有约120g/l堆密度的“MC E-型”(物品号24202010-00)高度适用于根据本发明的粉末配制剂中。还适宜的是由Kremer-Pigmente营销的具有约100g/l堆密度的碱式碳酸镁(物品号64135),由Magnesia GmbH营销的具有约100-150g/l堆密度的Magnesia 11(物品号1110000),具有约80-100g/l堆密度的Magnesia 10(物品号1100000),具有约65-85g/l堆密度的Magnesia 12(物品号1120000)或由Merck KGaA营销的约110g/l堆密度的碱式碳酸镁(物品号105828)。
在本发明优选的实施方式中,所述粉末配制剂包含5至40重量%所述至少一种防虫剂,基于所述配制剂的总重量。所述配制剂特别优选包含10至20重量%的所述至少一种防虫剂,基于所述配制剂的总重量。
在另一个优选实施方式中,基于所述配制剂的总重量,所述粉末配制剂如上定义地包含5至40重量%的碱式碳酸镁,特别优选5至30重量%。
根据本发明的制剂,其特征在于,具有对抗虫子的高效性且仍然具有粉末的一致性。令人惊奇地,通过碱式碳酸镁的使用能避免颗粒的粘附性,从而使得直至40%的高含量防虫剂的加工成为可能,而不是的所述配制剂变得油腻或粘结。经此获得一种针对蚊子、马蝇、蚤、虱、臭虫以及蜱、螨、胡峰、蜜蜂、蚁、蜚蠊或蝇类的持久保护。所述配制剂还表征出极好的化妆品性质,是能撒落的并且例如用粉刷或用手能涂抹在皮肤或毛发上。
在本发明优选的实施方式中,在所述配制剂中碱式碳酸镁与防虫剂的重量比2:1至1:2,优选为1.5:1至1:1的比例。
如果碱式碳酸镁含量过高,存在所述防虫剂过强地吸附在氢氧化镁颗粒上的可能性并且不再能够被释放。由此降低了所述配制剂的有效性。因为所谓的防虫剂涉及液体(油),在过高含量的防虫剂的情况下相反降低了所述配制剂的粉末一致性。
就制剂而言,通常涉及可局部施用的制剂,例如涉及化妆品、医药学或皮肤学配制剂或者医药产品,涉及杀生物配制剂、杀害虫剂、生物杀害虫剂或杀虫剂。在此还涉及医药部外品配制剂或可自由买卖的药物(OTC-制剂(“over the counter”))。所述制剂在这种情况下包含局用化妆品或皮肤学适宜的载体并分别根据所希望的特性方案任选的其它适宜的内含物。
除了所述局部应用,还有其它应用是可能的。例如在制剂的情况下可以设计在家务中使用的配制剂。
在本发明的意义中,除了术语制剂同义的还使用术语剂或配制剂。
所述制剂可以包括或包含所述必须的或任选的成分,基本上由它们或由它们组成。在所述制剂中可使用的所有化合物或组分或者是已知的且商购可得的或者可以依照已知的方法被合成。
可局用在本发明的意义中意味着所述制剂被外部或定点应用,即,所述制剂必须适于例如能在皮肤或毛发上涂抹。根据本发明的制剂可以例如涂抹到面部、身体、脚或毛发上。
根据本发明的粉末配制剂适用于人或动物。用于人是优选的。
根据本发明的粉末配制剂可以例如涉及扑面粉、体粉、婴儿粉或足粉。分别根据使用目的,所述粉末配制剂可因此具有不同特性,如遮掩能力、粘附能力、抽吸能力、吸附能力或抗微生物活性。
这些性质可以通过使用特定的粉末成分得以实现。对此使用例如二氧化硅、碳酸镁、高岭土、白垩或淀粉以制备能抽吸水合亲水性物质或油、脂或亲脂性物质的粉剂。二氧化钛、氧化锌和白垩被用于提高粉剂的遮掩能力和粘附能力。所述粘附能力通过淀粉、氧化铝、十一烷酸锌或还有金属皂进一步改善。此外,通过使用月桂酸、肉豆蔻酸和/或硬脂酸的锌盐、镁盐和/或铝盐以及通过癸酸锌和/或癸酸镁或滑石粉提高所述粉剂的润滑性。
除了遮掩特性和抽吸特性,还有触觉特性对于粉剂的接受度是很重要的。相应地所使用的固体的粒度也有决定性作用,因为过于粗糙的色料起到“刹车的感觉”并使得皮肤钝涩。
装饰用粉末配制剂此外还包含最为不同的色料。色料的选择首先具有实现当下时尚的色调的目的。
所述粉末配制剂可以因此除了根据本发明的成分还具有专业人员已知的其它成分。
在有利的实施方式中,所述粉剂产品具有至少一种以下的粉状组分:填料、色素、珍珠母或它们的混合物。
分别根据需要,所述制剂可使用填料。填料对质地具有积极的影响并且可以改变鉴于细质性、均匀性、触觉、持久性和皮脂抗性的产品特性。此外填料能使终产品产生视觉效果。
作为填料可以使用无机物质,优选滑石粉、高岭土、氮化硼、硅酸盐,特别是沸石或层状硅酸盐(云母)。在层状硅酸盐的情况下优选使用白云母、金云母、黑云母、绢云母、锂云母、钠云母,合成的层状硅酸盐或它们的混合物。此外可以使用氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化铈、碳酸镁和碳酸钙、磷灰石-(CaOH)、玻璃或陶瓷微胶囊。
就合成的有机聚合物方面可以优选使用聚碳酸酯、聚醚、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚-β-丙氨酸粉末或月桂酰赖氨酸。其它优选的有机填料可以选自聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、硅氧烷树脂类或硅氧烷弹性体、纤维素、淀粉或淀粉衍生物。
在经染色的产品的情况下,可使用大量不同的染料、色素、珠光色素或效果色素。专业人员有能力针对各种应用选择适宜的染料或色素。这些即可以单独也可以以混合物存在以及彼此面对面涂层,以实现各种颜色效果。所述颗粒可以不同地成形,例如球形、橄榄形、小片状或不均匀地成形,以及各种形状的任意组合。
色素可以选自白色或有颜色的色素,无机或有机色素,以及涂层或不涂层的色素。就无机色素方面优选使用二氧化钛,任选地也是涂层的,氧化锆,氧化锌,氧化铈,氧化铁(例如Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH)),天然铝硅酸盐如赭石、云母和高岭土,含锰粘土,如棕土和红玄武土,锰紫,天青石,绿色氧化铬,绿色氧化铬水合物,氢氧化铬和柏林蓝。就有机色素方面可以使用炭黑、FD&C Red 40、FD&C Yel low 5、FD&C Blue 1、D&C Green 5、胭脂红(来自胭脂虫),以及用铝、钡、钙、锶、锆涂漆的有机染料,或者所述材料的混合物。
为了实现特别的色彩效果,可以此外使用各种天然珠光色素例如“鱼银”(源自鱼鳞的鸟嘌呤/次黄嘌呤混合晶体)或“珍珠母”(磨碎的贝壳)。珠光色素可进一步选自白珠光色素例如用二氧化钛或用氯氧化物铋(BiOCl)涂覆的云母。
此外,可以使用有颜色的珠光色素如带有氧化铁的二氧化钛-云母色素,特别是带有柏林蓝或氧化铬的二氧化钛-云母色素,和带有各种有机色素的二氧化钛-云母色素,以及单晶珠光色素例如氯氧化铋。此外,还可以使用选自铝、青铜、黄铜、铜、银或金的小片状的金属粉末。这些列举仅为示范性的且绝对没有结束。
作为粉末状组分可以在粉剂产品中采用疏水性和亲水性粉末状组分或它们的混合物。在疏水性粉末状组分的情况下可以设计以下的至少一种:
滑石粉,疏水性聚合物粉末,优选聚酰胺,特别优选聚酰胺6.6,聚乙烯粉末,多氟粉末,优选四氟乙烯聚合物,硅氧烷粉末或聚苯乙烯粉末。此外,作为疏水性粉末状组分适宜的是脂-氨基酸,例如月桂酰赖氨酸和氮化硼。
疏水性粉末状组分同样可以选自疏水性或亲水性粉末状组分,它们经疏水涂覆或处理。疏水经疏水涂覆的粉末状组分可以优先用硅氧烷涂覆的。粉末状组分同样可以用卵磷脂或蔬菜蜡如巴西棕榈蜡涂覆。同样可能的是氨基酸、氟衍生物、矿物质油、聚乙烯、聚丙烯酸酯和/或它们的混合物的使用。在疏水性涂覆和/或处理成分的情况下,优选使用以下粉末状组分:疏水性涂覆的和/或处理的云母、硅酸盐、高岭土、金属氧化物,优选二氧化钛、氧化铁、氧化锌和/或它们的混合物。
在另一有利的实施方式中,在化妆品粉末产品中,所述亲水性粉末状组分是以下的至少一种:亲水性云母,优选金云母,氯氧化铋,硅酸盐,亲水性聚合物,优选聚丙烯酸酯,聚酰胺或聚氨酯,纤维素或淀粉衍生物,高岭土,磷灰石-(CaOH),氧化锌,氧化钛,碳酸钙,碳酸镁和/或它们的混合物。
此外粉末状组分可以借助各种材料亲水化。在亲水性涂覆和/或处理的粉末状组分的情况下,以下的使用是优选的:亲水性涂覆和/或处理的聚酰胺粉末,滑石粉,聚乙烯粉末,膨胀的偏二氯乙烯-乙腈-甲基(甲基)丙烯酸酯共聚物,多氟粉末,硅氧烷粉末,聚丙烯酸酯粉末,聚苯乙烯粉末,色素及其混合物,亲水性有机或无机的色素。
在优选的实施方式中,所述粉末配制剂进一步包含一种或多种选自谷物淀粉、稻米淀粉、玉米淀粉、改性淀粉(例如淀粉辛烯基琥珀酸铝)、云母、合成云母、氮化硼、二氧化钛、滑石粉、氧化铝、氯氧化铋、PMMA、尼龙和硅石的内含物。这些内含物可以进一步优化根据本发明的粉末配制剂涂抹的简便性和均匀性。
除了防虫剂和碱式碳酸镁,典型的粉末配制剂包含例如30至80重量%的滑石粉、1至15重量%的淀粉或云母(Mica)和1至5重量%的硫酸镁。
在另一个有利的实施方式中,所述粉末配制剂还可具有至少一种油组分。所述油组分在此用作为粘合剂。所述粘合剂体系由通常为液体成分组成,其交联粉末状组分并因此赋予粉末产品紧凑性且一定的凝聚性。粘合剂此外很影响质地感。所述油组分优选涉及以下物质之一或所述油组分包含一种或多种以下物质:
聚(有机)硅氧烷(硅酮),优选甲基环聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、甲基戊基聚硅氧烷、用脂肪酸改性的聚硅氧烷、用氨基基团改性的聚硅氧烷,特别优选甲基聚硅氧烷和/或二甲基聚硅氧烷,
酯油,优选异丙基肉豆蔻酸酯、异丙基棕榈酸酯、异丙基硬脂酸酯、异丙基油酸酯、正-丁基硬脂酸酯、正-己基月桂酸酯、正-癸基油酸酯、异辛基硬脂酸酯、异壬基硬脂酸酯、异壬基异壬酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、2-乙基己基月桂酸酯、2-己基癸基硬脂酸酯、2-辛基十二烷基棕榈酸酯、油烯基油酸酯、油烯基芥酸酯、二十二碳烯基油酸酯、二十二碳烯基芥酸酯以及这些酯类(如玉米油、油梨油、山茶油、橄榄油、麦胚油、杏仁油、大豆油、花生油、可可油和/或蓖麻油)的合成、半合成和天然混合物,
蜡,优选动物蜡、蔬菜蜡、矿物质蜡和/或合成的蜡。
根据本发明的粉末配制剂可在另一实施方式中额外地包含以下助剂的一种或多种:痕量元素,宁神性物质,表面活性物质,保湿性物质,补脂剂(rückfettende Agenzien),脂肪、醇、多元醇和它们的毒物学耐受的醚和酯,支化的和/或非支化的烃,抗氧化剂,维生素,乳化剂,稳定剂,pH调节剂,杀菌剂,抗微生物物质,遮蔽剂,香料,硅酮,神经酰胺,植物提取物,软化剂,凝聚剂,泡沫稳定剂,增稠剂,UV过滤剂,保藏剂,抗衰老活性物质,抗皱纹活性物质,抗皮屑活性物质,抗痤疮活性物质,抗脂肪团活性物质,除臭剂,亮肤活性物质或自美黑物质。
如果所述制剂包含一种或多种抗氧化剂,可改善制剂对抗氧化性应激或对抗激进分子影响的保护性作用,对此专业人员绝无困难地选择适宜的快速或延迟作用的抗氧化剂。作为有利的但却可选使用的抗氧化剂可以使用所有对于化妆品和/或皮肤学应用适宜的或常规的抗氧化剂。
所述抗氧化剂特别有利地选自下组:氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物,肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽),胡萝卜素,胡萝卜烯类(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物,硫辛酸()及其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡糖,丙硫氧嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和它们的糖酯、N-乙酰酯、甲酯、乙酯、丙酯、戊酯、丁酯和月桂酯、棕榈酰基酯、油烯酯、γ-亚油酯、甾醇酯和甘油酯)以及它们的盐,硫代二丙酸二月桂酯,硫代二丙酸双十八酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)以及亚砜胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜胺,高半胱氨酸亚砜胺,丁砜,五-、六-和七硫胺亚砜胺)以很低的耐受剂量(例如pmol至μmol/kg),此外(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸),腐殖酸,胆汁酸,胆汁提取物,胆红素,胆绿素,EDTA,EGTA,乙二胺四亚甲基膦酸五钠及其衍生物,不饱和的脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌和泛醇及其衍生物,维生素C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯),生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯),维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂苯甲酸松柏酯的,芸香亭酸及其衍生物,α-糖基芦丁,阿魏酸,亚糠基山梨糖醇,肌肽,丁基羟基甲苯,丁基羟基茴香醚,去甲二氢guajak树脂酸,去甲二氢愈创木酸,三羟基苯丁酮,槲皮素,尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4),硒及其衍生物(例如硒蛋氨酸),二苯乙烯及其衍生物(例如氧化二苯乙烯,氧化反式均二苯乙烯)。
适宜的抗氧化剂还有式A或B的化合物
其中
R1可以选自下组:-C(O)CH3、-CO2R3、-C(O)NH2和-C(O)N(R4)2,
X表示O或NH,
R2表示具有1至30个碳原子的线性或支化的烷基,
R3表示具有1至20个碳原子的线性或支化的烷基,
R4在每种情况下,彼此独立地表示H或具有1至8个碳原子的线性或支化的烷基,
R5H,具有1至8个碳原子的线性或支化的烷基或具有1至8个碳原子的线性或支化的烷氧基,和
R6表示具有1至8个碳原子的线性或支化的烷基,
优选2-(4-羟基-3,5-二甲氧基亚苄基)丙二酸和/或2-(4-羟基-3,5-二甲氧基苄基)丙二酸的衍生物,特别优选双(2-乙基己基)2-(4-羟基-3,5-二甲氧基亚苄基)丙二酸酯(例如ST Liquid)和/或双(2-乙基己基)2-(4-羟基-3,5-二甲氧基苄基)丙二酸酯(例如AP)。
抗氧化剂的混合物同样适用于根据本发明的化妆品制剂。已知和可购的混合物是例如作为活性内含物包含卵磷脂,L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯和柠檬酸,天然生育酚,L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯,L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如K LIQUID),天然来源的生育酚提取物,L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯,L-(+)-抗坏血酸和柠檬酸(例如LLIQUID),DL-α-生育酚,L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯,柠檬酸和卵磷脂(例如LM)或丁基羟基甲苯(BHT),L-(+)-抗坏血酸棕榈酸酯和柠檬酸(例如2004)的混合物。在这样的组成中与根据本发明的化合物通常以1000:1至1:1000范围内的重量百分比使用这类抗氧化剂,优选以100:1至1:100的重量百分比。
根据本发明可以使用的酚类,部分作为天然物质存在的多酚对于在医药学、化妆品和食品领域中的应用是特别受到关注的。例如,主要以植物染料已知的类黄酮或生物类黄酮经常具有抗氧化剂倾向。K.Lemanska,H.Szymusiak,B.Tyrakowska,R.Zielinski,I.M.C.M.Rietjens;Current Topics in Biophysics 2000,24(2),101-108致力于单-和二羟基黄酮的取代模式的效果。其观察到,OH基团邻位于酮官能团或者OH基团在3'4'-或6,7-或7,8-位的二羟基黄酮具有抗氧化性质,而其它单-和二羟基黄酮部分不具有抗氧化性质。
槲皮素(Cyanidanol,Cyanidenolon 1522,Meletin,Sophoretin,Ericin,3,3',4',5,7-五羟基黄酮)经常被称为特别有效的抗氧化剂(例如C.A.Rice-Evans,N.J.Miller,G.Paganga,Trends in Plant Science 1997,2(4),152-159)。K.Lemanska,H.Szymusiak,B.Tyrakowska,R.Zielinski,A.E.M.F.Soffers和I.M.C.M.Rietjens(Free RadicalBiology&Medicine 2001,31(7),869-881研究羟基黄酮的抗氧化剂作用的pH依赖性。在全部pH范围内,槲皮素显示所研究的结构的最高活性。
在根据本发明的制剂中前述抗氧化剂(一种或多种化合物)的量优选为0.001至30重量%,特别优选0.05至20重量%,特别是0.1至10重量%,基于制剂的总重量。
作为其它内含物,所述制剂可包含维生素。优选的是维生素和维生素衍生物选自维生素A、维生素A丙酸酯、维生素A棕榈酸酯、维生素A乙酸酯、视黄醇、维生素B、氯化硫铵盐酸化物(维生素B1)、核黄素(维生素B2)、烟酰胺、维生素C(抗坏血酸)、维生素D、麦角钙化醇(维生素D2)、维生素E、DL-α-生育酚、维生素E乙酸酯、生育酚琥珀酸酯、维生素K1、七叶苷(维生素P活性物质)、硫胺(维生素B1)、烟酸(烟碱酸)、吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺(维生素B6)、泛酸、生物素、叶酸和钴胺素(维生素B12),特别优选维生素A棕榈酸酯、维生素C及其衍生物、DL-α-生育酚、维生素E乙酸酯、烟酸、泛酸和生物素。在化妆品应用的情况下,维生素通常以0.01至5.0重量%的范围使用,基于总重量。
上述配制剂可有利地与所有已知的保藏剂或抗微生物活性物质组合,例如茴香酸、醇、苯甲酸铵、丙酸铵、苯甲酸、溴硝丙二醇、羟苯丁酯、苄索氯铵、苯扎氯铵、5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷、苯甲醇、硼酸、苯基异塞唑酮、苯并三唑、半甲酸苄酯、对羟基苯甲酸苄酯、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、苯甲酸丁酯、氯苯甘醚、辛酰/甘油酯、辛酰二醇、山茶(Camellia Sinensis)叶提取物、假丝酵母菌(Candida Bombicola)/葡萄糖/油菜籽甲酯、氯二甲酚、氯乙酰胺、氯己定、三氯叔丁醇、苯甲酸钙、对羟基苯甲酸钙、丙酸钙、水杨酸钙、山梨酸钙、克菌丹、氯胺T(Chloramin T)、二醋酸氯己定、二葡糖酸氯己定、二盐酸氯己定(Chlorhexidindithydrochlorid)、氯乙酰胺、对-氯-间-甲酚、苄氯酚、p-氯酚、氯麝酚、柚(Citrus Grandis)(葡萄柚)果实提取物、柚(葡萄柚)种子提取物、m-甲酚、o-甲酚、p-甲酚、混酚、1,2-癸二醇(INCI癸烯二醇)、二偶氮利定脲、二氯苯甲醇、二甲基噁唑烷、DMDM乙内酰脲、二甲基羟基甲基吡唑、脱氢醋酸、二偶氮利定脲、DEDM乙内酰脲、DEDM乙内酰脲二月桂酸酯、双溴丙脒二异硫代硫酸盐,二甲基醇亚乙基硫脲、二硫代甲基苯甲酰胺、DMHF、度米芬、7-乙基二环噁唑烷、羟苯乙酯、乙基己基甘油、乙醇、乙基阿魏酸酯、甲醛、阿魏酸、癸酸甘油酯、戊二醛、甲酸甘油酯、乙二醛、二羟乙基磺酸己脒定、己二醇、海克替啶、己脒定、己脒定二对羟基苯甲酸酯、己脒定对羟基苯甲酸酯、4-羟基苯甲酸、羟基甲基dioxaza二环辛烷、咪唑烷基脲、咪唑烷基脲NF、异丁基对羟基苯甲酸酯、异噻唑啉酮、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、异癸基对羟基苯甲酸酯、异丙基甲酚、异丙基对羟基苯甲酸酯、异丙基山梨酸酯、钾山梨酸酯NF FCC、地衣酸(usnat)铜、苯甲酸钾、钾对羟基苯甲酸乙酯、钾对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸钾、苯酚钾、o-苯基苯酚钾、丙酸钾、钾对羟基苯甲酸丙酯、水杨酸钾、山梨酸钾、对羟基苯甲酸甲酯、甲基异噻唑啉酮、甲苄索氯铵苯酚、甲基二溴戊二腈、Methen氯化铵、甲基溴代戊二腈、苯甲酸镁、丙酸镁、水杨酸镁、MDM乙内酰脲、MEA苯甲酸盐、MEA邻苯基苯酚、MEA水杨酸、甲基chloris噻唑啉酮、苯甲酸钠NF FCC、辛酸钠、脱氢乙酸钠、脱氢乙酸钠FCC、羟基甲基甘氨酸钠、钠羟苯甲酯、钠羟苯丙酯、碘酸钠、苦楝树种子油、尼生素、苯甲酸钠、钠羟苯丁酯、p-氯-m-甲酚钠、钠羟苯乙酯、甲酸钠、羟基甲烷磺酸钠、钠对羟基苯甲酸异丁酯、钠对羟基苯甲酸酯、苯酚磺酸钠、苯酚钠、o-苯基酚酸钠、丙酸钠、钠羟苯丙酯、钠巯氧吡啶、水杨酸钠、山梨酸钠、邻苯基苯酚、苯氧乙醇、羟苯丙酯、聚甲氧基二环噁唑烷、海岸松的树皮提取物、泊洛沙姆188、PVP碘、对羟苯甲酸、吡罗克酮乙醇胺、苯乙醇、聚氨基丙基二胍、聚季铵盐-42、PEG-5DEDM乙内酰脲、PEG-15DEDM乙内酰脲、PEG-5乙内酰脲油酸酯、PEG-15DEDM乙内酰脲硬脂酸酯、苯乙醇、苯酚、苯氧基乙基对羟基苯甲酸酯、苯氧基异丙醇、苯基苯甲酸酯、苯基汞乙酸酯、苯基汞苯甲酸酯、苯基汞硼酸盐、苯基汞溴化物、苯基汞氯化物、苯基对羟基苯甲酸酯、o-苯基苯酚、聚氨基丙基二胍硬脂酸酯、丙酸、苯甲酸丙酯、季铵盐-15、季铵盐-8、季铵盐-14、迷迭香(Rosmarinus officinalis)叶提取物、山梨酸NF FCC、二锍化硒、山梨酸、水杨酸、硼硅酸银、磷酸银镁铝、三氯生、二-α-生育酚、生育酚乙酸酯、Thimersal、三氯卡班、茶山梨酸酯、硫柳汞、地衣酸、十一碳烯酰PEG-5对羟基苯甲酸酯、葡萄(Vitisvinifera)种子提取物、茶树油、过氧化氢、锌巯氧吡啶、氧化锌、苯酚磺酸锌或它们的组合。
所述制剂还可以包含一种或多种抗老化活性物质。适宜的抗老化活性物质,特别用于皮肤护理制剂,优选是所谓的相容溶质。在此涉及参与植物或微生物的渗透调节的物质并且能从这些机体分离出来。上位概念相容溶质在此也包括在德国专利申请DE-A-10133202中描述的渗透剂。适宜的渗透剂是例如多元醇、甲胺化合物和氨基酸以及它们各自的前体。在德国专利申请DE-A-10133202的概念里,渗透剂理解为特别是选自下组的物质:多元醇例如myo-肌醇、甘露醇或山梨醇和/或一种或多种下述的渗透有效的物质:牛磺酸、胆碱、甜菜碱、磷酰胆碱、甘油磷酰胆碱、谷氨酰胺、甘氨酸、α-丙氨酸、谷氨酸盐/酯、天冬氨酸盐/酯、脯氨酸和牛磺酸。这些物质的前体是例如葡萄糖、葡萄糖聚合物、磷脂酰胆碱、磷脂酰肌醇、无机磷酸盐、蛋白、肽和聚氨基酸。前体是例如通过代谢步骤转化成渗透剂的化合物。
优选地根据本发明作为相容溶质使用选自选自下组的物质:嘧啶羧酸(如依克多因和羟基依克多因)、脯氨酸、甜菜碱、谷氨酰胺、环式二磷酸甘油酸、N-乙酰鸟氨酸、N-氧化三甲胺、二-myo-肌醇磷酸酯(DIP)、环式2,3-二磷酸甘油酸(cDPG)、1,1-双甘油磷酸酯(DGP)、β-甘露糖基甘油酸酯(Firoin)、β-甘露糖基glyceramid(Firoin-A)或/和二甘露糖基二肌醇磷酸酯(DMIP)或这些化合物的光学异构体、衍生物、例如酸、盐或酯或者它们的组合。
在此所述嘧啶羧酸特别提及的是依克多因((S)-1,4,5,6-四氢-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和羟基依克多因((S,S)-1,4,5,6-四氢-5-羟基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)及其衍生物。
此外作为抗老化活性物质可以使用公司Merck的产品例如5,7-二羟基-2-甲色酮,以商品名Luremine、Isoquercetin、Tilirosid或Cyclopeptide 5营销。
所述制剂还可包含一种或多种皮肤增亮活性物质或同义为脱色活性物质或黑素生成抑制剂。皮肤增亮活性物质原则上可以是专业人员已知的所有活性物质。具有皮肤增亮活性的化合物的实例是氢醌、曲酸、熊果苷、芦荟苦素、烟酰胺、壬二酸、鞣花酸、桑椹提取物、抗坏血酸磷酸镁、甘草提取物、油柑子、抗坏血酸或雷琐酚。
此外,根据本发明的所述制剂可包含至少一种自美黑物质作为其它内含物。作为有利的自美黑物质尤其使用:
1,3-二羟基丙酮、甘油醛、羟基甲基乙二醛、γ-二醛、赤藓酮糖、6-Aldo-D-果糖、水合茚三酮、5-羟基-1,4-萘醌(胡桃醌)或2-羟基-1,4-萘醌(指甲花醌)。非常特别优选的是1,3-二羟基丙酮、赤藓酮糖或它们的组合。优选的是在所述制剂中以0.01至20重量%、特别优选以0.5至15重量%和非常特别优选以1至8重量%的量包含至少一种其它自美黑物质,基于所述制剂的总量。
补脂物质可例如选自尾脂腺油、Eucerit TM和Neoceht TM。
包含UV过滤剂的制剂也是有利的。在此可以涉及UV-A过滤剂物质和/或UV-B过滤剂物质。这种配制剂可以任选地还包含一种或多种无机色素作为UV过滤剂物质。
根据本发明的所述制剂可以额外地包含至少一种UV过滤剂。
有机UV过滤剂,所谓的亲水性或亲脂性防晒防晒过滤剂,在UVA区和/或UVB区和/或IR和/或VIS区(吸收体)是有效的。这些物质可以特别选自肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、樟脑衍生物、三嗪衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、p-氨苯甲酸衍生物以及聚合物过滤剂和硅氧烷过滤剂,其描述于申请WO 93/04665。有机过滤剂的其它实例在专利申请EP-A 0487 404中给出。下面所述UV过滤剂大多以INCI-命名法命名。
特别是适于组合的是:
对-氨苯甲酸及其衍生物:对氨基苯甲酸、氨基苯甲酸乙酯、二羟基丙基氨基苯甲酸乙酯、乙基己基氨基苯甲酸二甲酯,例如以公司ISP的"Escalol 507"名称营销,氨基苯甲酸甘油酯、PEG-25氨基苯甲酸,例如以公司BASF的"Uvinul P25"名称营销。
水杨酸类:胡莫柳酯由公司Merck以名称"Eusolex HMS"营销;乙基己基水杨酸,例如由公司Symrise以名称"Neo Heliopan OS"营销;二丙二醇水杨酸酯,例如由公司Scher以名称"Dipsal"营销;茶水杨酸酯,例如由公司Symrise以名称"Neo Heliopan TS"营销。
β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物:奥克立林,例如由公司Merck以名称"OCR"营销,公司BASF的"Uvinul N539",依托立林,例如由公司BASF以名称"Uvinul N35"营销。
二苯甲酮衍生物:二苯甲酮-1,例如以名称"Uvinul 400"营销;二苯甲酮-2,例如以名称"Uvinul D50"营销;二苯甲酮-3或羟苯甲酮,例如以名称"Uvinul M40"营销;二苯甲酮-4,例如以名称"Uvinul MS40"营销;二苯甲酮-9,例如由公司BASF以名称"Uvinul DS-49"营销;二苯甲酮-5、二苯甲酮-6,例如由公司Norquay以名称"Helisorb 11"营销;二苯甲酮-8,例如由公司American Cyanamid以名称"Spectra-Sorb UV-24"营销;二苯甲酮-12正-己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯或2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,由公司Merck,Darmstadt,以名称4360营销。
亚苄基樟脑衍生物:3-亚苄基樟脑,例如由公司Chimex以名称"Mexoryl SD"营销;4-甲基亚苄基樟脑,例如由公司Merck以名称"Eusolex 6300"营销;亚苄基樟脑磺酸,例如由公司Chimex以名称"Mexoryl SL"营销;樟脑苯啶(Camphor benzalkoniummethosulfate),例如由公司Chimex以名称"Mexoryl SO"营销;对苯二亚甲基二樟脑磺酸,例如由公司Chimex以名称"Mexoryl SX"营销;聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑由公司Chimex以名称"Mexoryl SW"。
苯基苯并咪唑衍生物:苯基苯并咪唑磺酸,例如由公司Merck以名称"Eusolex232"营销;二钠苯基二苯并咪唑四磺酸,例如由公司Symrise以名称"Neo Heliopan AP"营销。
苯基苯并三唑衍生物:甲酚曲唑三硅氧烷,例如由公司Rhodia Chimie以名称"Silatrizole"营销;以固体形式的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,例如由公司Fairmount Chemical以名称"MIXXIM BB/100"营销,或以微化形式作为水分散体,例如由公司BASF以名称"Tinosorb M"营销。
三嗪衍生物:乙基己基三嗪酮,例如由公司BASF以名称"Uvinul T150"营销;二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,例如由公司Sigma 3V以名称"Uvasorb HEB"营销。其它三嗪衍生物示例性地有2,4,6-三(4'-氨基亚苯甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪,或2,4,6-三(联苯)-1,3,5-三嗪,4-({4-{[4-(丁氧基羰基)苯基]氨基}-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲硅基)氧基]二硅噁烷基}丙基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基}氨基)苯甲酸丁酯,以名称Mexoryl SBS营销。Mexoryl SBS的结构:
以及双-乙基己基氧基苯酚甲氧苯基三嗪,例如由公司BASF以名称Tinosorb S营销。
Anthranilin衍生物:氨茴酸薄荷酯,例如由公司Symrise以名称"Neo HeliopanMA"营销。
咪唑衍生物:二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。
亚苯甲基丙二酸酯衍生物:包含官能团亚苯甲基丙二酸酯基团的聚有机硅氧烷,例如Polysilicone-15,例如由公司Hoffmann LaRoche以名称"Parsol SLX"营销。
4,4-二芳基丁二烯衍生物:1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑衍生物:2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,例如由公司Sigma 3V以名称Uvasorb K2A营销,和包含其的混合物。
哌嗪衍生物例如化合物
或以下结构的UV过滤剂
还可使用UV过滤剂,其基于具有根据下式的统计学分布的聚硅氧烷共聚物,其中例如a=1.2;b=58和c=2.8:
所列举的化合物作为示例理解。当然也可以使用其它UV过滤剂。
适宜的有机UV-保护物质优选选自下列:水杨酸乙基己酯、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正-己酯、4-甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、甲酚曲唑三硅氧烷、Polysilicone-15、1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯、2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪及其混合物。
这些有机UV过滤剂通常以0.01重量%至20重量%的量加工入所述配制剂,优选1重量%-10重量%。
除了任选的有机UV过滤剂,如上所述,所述制剂还可包含无机UV过滤剂,所谓的微粒UV过滤剂。
与微粒UV过滤剂的组合可以是以下类型的粉剂和分散液或糊剂。
在此,二氧化钛类的那些例如经包衣的二氧化钛(例如T-2000,T-AQUA,T-AVO,T-OLEO),氧化锌(例如),氧化铁或还氧化铈和/或氧化锆是优选的。
此外,与色素二氧化钛或氧化锌的组合也是可能的,其中这些色素的粒径大于或等于200nm,例如FG或FF-Pharma。
进一步可以优选的是,如果所述制剂包含无机UV过滤剂,其用例如描述于Cosmetics&Toiletries,February 1990,Vol.105,pp.5364的常规方法后处理。在此可选择一种或多种以下的后处理组分:氨基酸,蜂蜡,脂肪酸,脂肪酸醇,阴离子型表面活性剂,卵磷脂,磷脂,脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐,聚乙烯,硅酮,蛋白(特别是胶原或弹性蛋白),烷醇胺,二氧化硅,氧化铝,其它金属氧化物,磷酸盐,如六偏磷酸钠或甘油。
优选使用的微粒UV过滤剂在此是:
-未处理的二氧化钛,例如公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 500B;公司Evonik的Titandioxd P25;
-用氧化铝和二氧化硅后处理的经后处理的微粒化的二氧化钛,例如公司Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 100SA;或公司Uniqema的产品"Tioveil Fin";
-用氧化铝和/或硬脂酸铝/月桂酸铝后处理的经后处理的微粒化的二氧化钛,例如公司Tayca的Microtitanium Dioxide MT 100T;公司Merck的Eusolex T-2000;
-用氧化铁和/或硬脂酸铁后处理的经后处理的微粒化的二氧化钛,例如公司Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 100F";
-用二氧化硅、氧化铝和硅氧烷后处理的经后处理的微粒化的二氧化钛,例如公司Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 100SAS";
-用六偏磷酸钠后处理的微粒化的二氧化钛,例如公司Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 150W",
-用氧化铝和二氧化锰后处理的经后处理的微粒化的二氧化钛,例如公司Merck的产品“Eusolex T-PRO”,
用于组合的经处理的微粒化的二氧化钛还可以采用以下后处理:
-辛基三甲氧基硅烷;例如Degussa的产品“Tego Sun T 805”公司;
-二氧化硅;例如公司DSM的产品Parsol“T-X”;
-氧化铝和硬脂酸;例如公司Sachtleben的产品“UV-Titan M160”;
-铝和甘油;例如公司Sachtleben的产品“UV-Titan 212”,
-铝和硅油,例如公司Sachtleben的产品“UV-Titan M262”;
-六偏磷酸钠和聚乙烯吡咯烷酮,
-聚二甲基硅氧烷,例如公司Cardre的产品“70250Cardre UF TiO2SI3";
-聚二甲基氢硅氧烷,例如公司Color Techniques的产品“MicrotitaniumDioxide USP Grade Hydrophobic",
-二氧化硅和鲸蜡基磷酸酯,例如公司Merck的产品Eusolex T-EASY。
此外,与以下产品的组合也是有利的:
-未处理的氧化锌例如公司BASF(Sunsmart)的产品Z-Cote,公司Elementis的Nanox;
-经后处理的氧化锌例如以下产品:
·公司Toshibi的"Zinc Oxide CS-5"(用聚甲基氢硅氧烷后处理的ZnO);
·公司Nanophase Technologies的Nanogard Zinc Oxide FN;
·公司Shin-Etsu的"SPD-Z1"(用硅氧烷接枝的丙烯酸聚合物后处理的ZnO,分散在环二甲基硅氧烷中);
·公司ISP的"Escalol Z100"(经氧化铝后处理的ZnO,分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯/共聚物混合物);
·公司Fuji Pigment的"Fuji ZNO-SMS-10"(用二氧化硅和聚甲基后处理的ZnO);
·未处理的氧化铈微色素,例如以公司Rhone Poulenc的"Colloidal CeriumOxide"著称;
·未处理的和/或经后处理的氧化铁,以公司Arnaud的Nanogar著称。
示例性地还可以使用各种金属氧化物的混合物,例如经后处理和未经后处理的二氧化钛和氧化铈,例如公司Ikeda的产品Sunveil A。另外,还可以使用氧化铝、二氧化硅和硅氧烷后处理的二氧化钛、氧化锌混合物的混合物,例如公司Sachtleben的产品UV-TitanM261。
这些无机UV过滤剂通常以0.1重量%至25重量%、优选2重量%-10重量%的量加工入所述制剂中。
通过一种或多种所述具有UV过滤剂作用的化合物的组合,可优化针对UV射线的有害影响的保护作用。
所有所述的UV过滤剂还可以以胶囊化的形式。特别是有机UV过滤剂以胶囊化的形式使用是有益的。
在此,所述胶囊优选以这样的量包含于根据本发明所使用的制剂中,其确保胶囊化的UV过滤剂在所述制剂中以上述给出的重量百分比关系存在。
对于专业人员完全没有难度,为根据本发明的粉剂的各种使用目的选择适宜的额外内含物,以及确定适宜的量。
根据本发明的粉末配制剂既可以是经压缩的也可以是松散的粉剂产品。所述配制剂也可以作为粉末-气溶胶存在。
本发明的主题还涉及用于制备如上所述的粉末配制剂的方法,其特征在于,将至少一种防虫剂与碱式碳酸镁和任选的其它内含物,如上所述,混合。
所述制剂的所述成分可借助于专业人员熟知的技术以常规的方式加入。
典型地,首先将各粉剂组分用适宜的混合工具或粉末混合机彼此搅拌,直至产生均质的混合物。对此适宜的是例如具有桨式搅拌器的搅拌工具或碾磨机,例如刀式碾磨机、转子碾磨机、珠式碾磨机或研钵式碾磨机,或者对流混合装置或扭转喷射混合机。随即给入防虫剂并进一步搅拌,直至其在混合物中均匀分布。
本发明进一步的主题还有如上所述的粉末配制剂的用途,其用于防范虫子。
应用中,将根据本发明的粉末配制剂以对于局用产品常规的方式以足够的量涂覆到皮肤或毛发上。
附图:
图1a显示根据实施例2测试粉剂散布的第一步:所述待测试的粉末配制剂以一小堆施加到精密天平上的硬纸板上。
图1b显示根据实施例2测试粉剂散布的第二步:将所述一小堆用手指以均匀的压力散布到20cm长的距离上。
以下实施例意图阐明本发明:
实施例:
实施例1:粉剂的制备
粉剂的各个组分(参见表2、表3和表4)借助于公司Retsch的刀式碾磨机GM 200两次于8000rpm混合15秒。每次混合之间,将带有粉剂的容器清空到纸上并在此装入混合容器。将防虫剂以滴加的方式加入混合容器中;以8000rpm各15秒再混合3次。
表1:材料和供应来源:
实施例2:粉剂散布的评价
所使用的材料:
-Sartorius AG的MSE4202S-0CE-D0精密天平
-Sartorius AG的MSA324S-0CE-DU分析天平
-LudwigGmbH&Co.KG的300g/m2相纸(物品号:3774690)
程序:
用双面胶带将相纸固定在精密天平上。将30.0±3mg粉剂以小堆的形式施加到纸上。记录精准的使用量(附图1a)。
以200-250g重量用食指压在粉剂小堆上(以精密天平控制施加的重量)并均匀地移动20cm距离。结果显示于附图1b。没有在所述20cm距离段上留下的材料的量被量性导入一个称重小船中并称量。记录该量。
该方法对每种样品重复三次。
在20cm上留存的材料与最初使用的材料的商描述了粉剂的散布能力并以%(散布值(Abrieb))表示(参见表2和表3)。散布值越大,所述制剂在皮肤上的散布就越好。具有极小散布值的配制剂不能散布到皮肤上,因为该配制剂的颗粒粘结在一起。
被测试的是配制剂A至G。配制剂A、B和C代表传统粉末配制剂作为对比(表2)。根据本发明的配制剂是配制剂D、E、F和G(表3)。
表2:对比配制剂
配制剂A代表主要由滑石粉组成的常规配制剂。这种配制剂具有极小的散布值并且不能在皮肤上散布。为使配制剂更粉末化由此更好地散布在皮肤上而使用的常规物质,是例如淀粉或PMMA。配制剂B和C显示较高一些的散布值,但太小以良好地在皮肤上散布。
表3:
令人惊奇令人惊奇地显示在配制剂中碱式碳酸镁的使用表现出散布值的显著升高。
实施例3:活体效果研究用于测定粉剂对抗叮咬蚊虫的有效性
程序:
i.适宜性测试
a)叮咬蚊虫:白纹伊蚊(Aedes albopictus),没有用血喂食的雌性,在孵化后3-5天。
b)室温:25℃–26℃
c)空气湿度:60%-65%
d)分析天平:Sartorius AG的BP110S
e)秒表:Jinque的SJ9-2
至少300只叮咬蚊虫在具有如下尺寸的隔离罩中:长=400mm,宽=300mm和高=300mm。测试者带有测试手套,在手背上16cm2(4cmx4cm)的皮肤是不受保护的,他们的手在隔离罩中放2分钟。如果多于30只叮咬蚊虫落在暴露的皮肤上,则测试人和蚊子是适用于测试的。4位适宜的测试者(两男两女)被选于实验。
ii.粉剂剂量:1.5mg/cm2
总量为37.5mg的粉末被施加在25cm2(5cmx5cm)的面积上。
iii.测试步骤:
将测试粉剂以1.5mg/cm2的剂量分别均匀地施加到每位测试者的一只手的手背上(5cmx5cm)。另一只手用作为对照。在施用粉剂两小时后,测试者将手臂放入隔离罩。此时他们带着测试手套,施用了粉剂的部位露出。
观察2分钟,是否有叮咬蚊虫落到开口部位并吸血。
这种做法每小时重复一次,直到有叮咬蚊虫在2分钟观察时间内落在所述皮肤上并吸血。表述“活体效果”表示所述每种配制剂针对蚊子的保护有多久,即,要多久直至第一只蚊子落在皮肤上并吸血。所给出的数值由4位测试者的保护时间测定值的中值确定。
iv.所测试的样品:
测试根据本发明配制剂E、G、H、I和J(参见表4;根据实施例1制备)。
作为阳性对照使用如下配方的防虫喷雾剂
相A和B分开地混合。相B缓慢地加入到相A中,并且搅拌混合物直至均匀且产生清澈的混合物。(pH(21℃)=6.70)。
结果:
测试结果显示于表4中。对于阳性对照得到活体效果4.5小时。
表4:
配制剂G显示极低浓度的碱式碳酸镁和淀粉能够延长效果。配制剂I和J显示IR3535浓度和效果持续时间的依赖性。
实施例4:配制剂实施例
表5:
Claims (12)
1.粉末配制剂,其包含(a)至少一种防虫剂和(b)碱式碳酸镁,所述防虫剂选自N,N’-二乙基-m-甲苯酰胺、3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯、1-(1-甲基丙氧基羰基)-2-(2-羟乙基)哌啶、香茅油和苦油树油。
2.根据权利要求1的粉末配制剂,其特征在于,所述至少一种防虫剂是3-(N-丁基乙酰氨基)丙酸乙酯。
3.根据权利要求1或2的粉末配制剂,其特征在于,所述碱式碳酸镁具有最高约为200g/l的堆密度。
4.根据权利要求1至3的一项或多项的粉末配制剂,其特征在于,基于配制剂的总重量,所述配制剂包含5至40重量%至少一种防虫剂。
5.根据权利要求4的粉末配制剂,其特征在于,基于配制剂的总重量,所述配制剂包含10至20重量%至少一种防虫剂。
6.根据权利要求1至5的一项或多项的粉末配制剂,其特征在于,基于配制剂的总重量,所述配制剂包含5至40重量%碱式碳酸镁。
7.根据权利要求6的粉末配制剂,其特征在于,基于配制剂的总重量,所述配制剂包含5至30重量%碱式碳酸镁。
8.根据权利要求1至7的一项或多项的粉末配制剂,其特征在于,所述配制剂中碱式碳酸镁与防虫剂的重量比为2:1至1:2。
9.根据权利要求8的粉末配制剂,其特征在于,所述配制剂中碱式碳酸镁与防虫剂的重量比为1.5:1至1:1。
10.根据权利要求1至9的一项或多项的粉末配制剂,其特征在于,所述配制剂进一步包含选自谷物淀粉、稻米淀粉、玉米淀粉、改性淀粉、云母、合成云母、氮化硼、二氧化钛、滑石粉、氧化铝、氯氧化铋、PMMA、尼龙和硅石的一种或多种成分。
11.用于制备根据权利要求1至10的一项或多项的粉末配制剂的方法,其特征在于,将所述至少一种防虫剂与碱式碳酸镁和任何进一步的成分混合。
12.根据权利要求1至10的一项或多项的粉末配制剂用于防虫的用途。
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