CN107175869A - 一种发泡复合膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种发泡复合膜及其制备方法，所述发泡复合膜包括发泡层以及位于发泡层两侧的热熔胶层以及与热熔胶层贴合的布底层，所述发泡层为TPU发泡层或EVA发泡层。本发明制备得到的发泡复合膜的拉伸强度可以达到34‑49Mpa，断裂伸长率可以达到400％以上，层间粘合力可以达到3.5N/mm以上，其具有良好的机械强度，柔韧性良好以及良好的耐磨性，层间粘合牢固，不易剥落，并且无毒环保，可用于皮革、服饰等领域，具有广泛的应用前景。

Description

一种发泡复合膜及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种发泡复合膜及其制备方法。
背景技术
近来，随着合成革技术的进步和加工工艺的改良，出现了各式各样的合成革材料，目前市场广为应用的是PU合成革和PVC合成革。它们在生产过程中有硫化物、氯化物、苯二甲酸盐、DMF等作为主要溶剂产生的废水废气排放，尽管人们已经回收处理，但很难达到环保要求，造成很大的危害。热塑性聚氨酯弹性体橡胶(Thermoplastic polyurethanes，以下简称TPU)作为近年来兴起新型弹性体材料。TPU的环保特性和独特的理化性能让其它高分子材料望尘莫及，随着TPU材料的发展和成本的降低，以及其优异性能的逐步体现，如何利用TPU生产合成革成为本领域技术人员研究的对象。
CN104611942 A公开了一种TPU物理发泡合成革及其生产工艺和应用，所述TPU物理发泡革，其包括从上而下复合在一起的A面层、B发泡层和C基布层，其中，A面层为由TPU颗粒、润滑剂、色母粒按比例混合干燥后通过挤出流延设备制备的薄膜，B发泡层为将由TPU颗粒、润滑剂、成核剂、色母粒按比例混合干燥后采用流延生产工艺与物理发泡(气体微孔发泡)技术相结合的配置测向进气系统的挤出流延设备生产得到的TPU发泡层，C基布层根据用途为无纺布、机织涤纶布、尼龙布或超纤基布层。虽然该发明得到的TPU物理发泡合成革的力学强度大，但柔性、韧性不佳，耐磨性、环保性等存在不足。
因此，在本领域中期望获得一种韧性、柔性极佳的发泡膜。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种发泡复合膜及其制备方法。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的目的之一在于提供一种发泡复合膜，所述发泡复合膜包括发泡层以及位于发泡层两侧的热熔胶层以及与热熔胶层贴合的布底层，所述发泡层为TPU发泡层或EVA发泡层。
本发明的发泡层具有良好的柔性和韧性，增加材料的舒适感，更好地应用于皮革、服饰，热熔胶层具有强粘性，易于与布底等基材的粘合，因此使得所述发泡复合膜应用时利于与基材的复合。
优选地，所述发泡层的厚度为0.1-60mm，例如0.1mm、0.5mm、1mm、3mm、5mm、8mm、10mm、15mm、18mm、20mm、25mm、30mm、35mm、40mm、45mm、50mm、55mm或60mm，优选1-40mm，进一步优选5-20mm。在本发明中，如果发泡层的厚度过薄，则不利于复合膜柔韧性的改善，如果发泡层的厚度太大，则会影响复合膜的强度性能。
优选地，所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
在所述TPU发泡层的制备原料中，所述发泡剂的用量可以为0.1份、0.5份、1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份、30份、33份、35份、38份或40份。
在所述TPU发泡层的制备原料中，所述爽滑剂的用量可以为0.1份、0.5份、1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份或25份。
在所述TPU发泡层的制备原料中，所述抗氧剂的用量可以为0.1份、0.5份、0.8份、1份、1.3份、1.5份、1.8份、2份、2.2份、2.5份、2.8份、3份、3.5份、3.8份、4份、4.5份、4.8份或5份。
在所述TPU发泡层的制备原料中，所述抗紫外线剂的用量可以为0.1份、0.5份、0.8份、1份、1.3份、1.5份、1.8份、2份、2.2份、2.5份、2.8份、3份、3.5份、3.8份、4份、4.5份、4.8份或5份。
优选地，所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
优选地，所述TPU颗粒的制备原料包括以下重量份的组分：
所述二异氰酸酯为环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，所述多元醇为聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物。
在本发明中，所述TPU发泡层采用如上所述配方的TPU颗粒制备时，该热TPU发泡层环保无污染，具有良好的柔性和韧性，增加材料的舒适感。
优选地，所述环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为(5-10):1，例如5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1、8:1、8.5:1、9:1、9.5:1或10:1。
优选地，所述聚醚多元醇和聚酯多元醇质量比为(2-5):1，例如2:1、2.3:1、2.5:1、2.8:1、3:1、3.3:1、3.5:1、3.8:1、4:1、4.3:1、4.5:1、4.8:1或5:1。
在本发明中优选利用两种特定的二异氰酸酯，配合两种多元醇来使用，可以较好地调整软段与硬段的比例，可以使得发泡层具有良好的柔性和韧性，增加材料的舒适感。
优选地，所述多元醇的数均分子量为1000-3000，例如1000、1300、1500、1800、2000、2300、2500、2800或3000。
优选地，所述催化剂包括三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚、四正丁基锡、氯化亚锡、辛酸亚锡、羟基三甲基锡或二丁基二月桂酸锡中任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述扩链剂包括1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、二乙氨基乙醇、N,N-二羟基(二异丙基)苯胺、乙二胺或3,3'-二氯-4,4'二氨基-二苯基甲烷中任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述抗氧化剂为四[亚甲基-3,3',5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、N,N'-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯中的至少一种。
在本发明中，所述发泡剂为碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺、十二烷基硫酸钠或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述爽滑剂为水溶性硅油和/或脂溶性硅油。
优选地，所述爽滑剂为硅油、甲基硅油或羟基硅油中的任意一种或至少两种的组合。
在本发明中，所述抗紫外剂为苯甲酸类化合物、二甲苯酮类化合物或苯并三唑类化合物中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述TPU发泡层的制备原料还包括色粉或色母粒。
在本发明中，可根据产品需求，使用色粉或色母粒进行颜色调配，优选地，所述色粉或色母粒添加量为0.1～50份，例如0.1份、0.5份、1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份、30份、33份、35份、38份、40份、45份、48份或50份。
优选地，所述TPU颗粒的制备方法包括以下步骤：
A、将二异氰酸酯、多元醇、催化剂、扩链剂和抗氧剂混合搅拌，真空脱水；
B、将步骤A脱水后的原料加入挤出机中，挤出，造粒，得到所述TPU颗粒。
优选地，步骤A所述真空脱水时的温度为60-80℃，例如60℃、63℃、65℃、68℃、70℃、72℃、75℃、78℃或80℃。
优选地，步骤A所述搅拌的速率为300-1000r/min，例如300r/min、400r/min、500r/min、600r/min、700r/min、800r/min、900r/min或1000r/min。
优选地，步骤A所述真空脱水时的压力为-0.3～-0.1kPa，例如-0.3kPa、-0.28kPa、-0.25kPa、-0.23kPa、-0.2kPa、-0.18kPa、-0.15kPa、-0.13kPa或-0.1kPa。
优选地，步骤B所述双螺杆挤出机的喂料段温度为110-120℃，例如112℃、115℃、118℃或120℃，混合段温度为130-150℃，例如132℃、135℃、138℃、140℃、143℃、145℃或148℃，挤出段温度为170-190℃，例如172℃、175℃、178℃、180℃、183℃、185℃、188℃或190℃，机头温度为160-180℃，例如160℃、163℃、165℃、168℃、170℃、173℃、175℃、178℃或180℃。
优选地，所述EVA发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
在本发明中，所述EVA发泡层的制备原料中，所述填充剂的用量可以为1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份、30份、33份、35份、38份、40份、45份、48份或50份。
在本发明中，所述EVA发泡层的制备原料中，所述发泡剂的用量可以为1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份或30份。
在本发明中，所述EVA发泡层的制备原料中，所述架桥剂的用量可以为1份、3份、5份、8份、10份、13份、15份、18份或20份。
在本发明中，所述EVA发泡层的制备原料中，所述发泡促进剂的用量可以为1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份或30份。
在本发明中，所述EVA发泡层的制备原料中，所述润滑剂用量可以为1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份或30份。
在本发明中，所述EVA发泡层的制备原料中，所述抗静电剂用量可以为1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份或30份。
在本发明中，所述EVA发泡层的制备原料中，所述阻燃剂的用量可以为1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份、30份、33份、35份、38份、40份、45份、48份或50份。
优选地，所述填充剂为碳酸钙、滑石粉或硅藻土中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述填充剂的粒径为100-500目，例如100目、120目、150目、180目、200目、220目、250目、280目、300目、330目、350目、380目、400目、430目、450目、480目或500目。
优选地，所述发泡剂为发泡剂AC-3000H(偶氮二甲酰胺)。
优选地，所述架桥剂为DCP(过氧化二异丙苯)、TAIC(三烯丙基异氰脲酸酯)或PL400中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述发泡促进剂为氧化锌粉。
优选地，所述润滑剂为硬脂酸或硬脂酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、三聚氰胺或膦系阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述EVA发泡层的制备原料还包括快熟剂。
优选地，所述快熟剂为TAIC。
优选地，所述EVA发泡层的制备原料还包括色粉或色母粒。
在本发明中，可根据产品需求，在EVA发泡层的制备原料中添加色粉或色母粒来调配颜色，优选地，所述色粉或色母粒添加量为0.1～50份，例如0.1份、0.5份、1份、3份、5份、8份、10份、15份、18份、20份、23份、25份、28份、30份、33份、35份、38份、40份、45份、48份或50份。
优选地，所述热熔胶层的制备原料为乙烯共聚物、聚氨酯(TPU)、聚氨酯热熔胶(PUR水性胶)、聚酰胺(PA)、聚醚砜(PES)、非晶态丙烯共聚物(APAO)，聚烯烃或苯乙烯共聚物中的任意一种或至少两种的组合，所述组合可以为乙烯共聚物与聚氨酯的组合，聚氨酯与聚酰胺的组合，聚氨酯与非晶态丙烯共聚物的组合，聚氨酯与苯乙烯共聚物的组合，聚氨酯、乙烯共聚物以及聚酰胺的组合，聚氨酯与聚烯烃以及苯乙烯共聚物的组合，乙烯共聚物与聚烯烃以及苯乙烯共聚物的组合等等。优选乙烯共聚物、聚氨酯以及聚烯烃的组合。
优选地，所述乙烯共聚物为乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EEA)或乙烯-乙烯醇聚合物(EVAL)中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述聚烯烃为聚乙烯和/或聚丙烯。
优选地，所述苯乙烯共聚物为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、和/或聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)。
优选地，所述热熔胶层的厚度为10-350μm，例如10μm、20μm、30μm、50μm、70μm、90μm、100μm、120μm、150μm、180μm、200μm、230μm、250μm、280μm、300μm或350μm。在本发明中，如果热熔胶层厚度太小，则使得层间粘合力不够，易于产生层间滑动，导致发泡层的脱落，如果厚度太大，则造成复合膜整体机械性能的损失。
所述热熔胶层为重离型纸，易分条，使用温度为30-250℃，例如30℃、50℃、80℃、100℃、120℃、140℃、160℃、180℃、200℃、220℃或250℃。
优选地，所述布底层的材料为针织起毛布﹑平织起毛布﹑针织布、弹力布、无纺布、机织涤纶布、尼龙布或超纤基布中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述布底层的厚度为0.05-10mm，例如0.05mm、0.08mm、0.1mm、0.3mm、0.5mm、0.8mm、1mm、2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、7mm、8mm、9mm、或10mm。
本发明的目的之二在于提供如上所述的发泡复合膜的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)将发泡层的原料混合，熔融挤出，得到发泡层薄膜；
(2)将热熔胶熔融，涂覆在布底层上；
(3)将发泡层两侧放置涂布有热熔胶层的布底层，使热熔胶层与发泡层粘合在一起，通过流延对压，进行热贴合，得到所述发泡复合膜。
优选地，步骤(1)所述熔融挤出在挤出机中进行，所述挤出机的喂料段温度为120-230℃(120℃、140℃、170℃、180℃、200℃或230℃)，混合段温度为120-240℃(例如120℃、140℃、160℃、180℃、200℃、220℃或240℃)，挤出段温度为130-260℃(例如130℃、150℃、180℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃或260℃)，机头温度为120-250℃(例如120℃、140℃、160℃、180℃、200℃、230℃或250℃)。
优选地，步骤(3)所述热贴合的温度为100-250℃，例如100℃、120℃、140℃、160℃、180℃、200℃、220℃或250℃。
本发明制备得到的发泡复合膜具有良好的力学性能、良好的柔韧性和耐磨性，并且无毒环保，可用于皮革、服饰等领域，具有广泛的应用前景。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明制备得到的发泡复合膜的拉伸强度可以达到34-49Mpa，断裂伸长率可以达到400％以上，层间粘合力可以达到3.5N/mm以上，其具有良好的机械强度，柔韧性良好以及良好的耐磨性，层间粘合牢固，不易剥落，并且无毒环保，可用于皮革、服饰等领域，具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明的发泡复合膜的结构示意图，其中1和5为布底层，2和4为热熔胶层，3为发泡层。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
在本实施例中，制备一种发泡复合膜，如图1所示，所述发泡复合膜包括发泡层(3)以及位于发泡层两侧的热熔胶层(2)以及与热熔胶层贴合的布底层(1)，所述发泡层为TPU发泡层。
所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
所述TPU颗粒的制备原料包括以下重量份的组分：
所述二异氰酸酯为环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为7:1，所述多元醇为聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物，聚醚多元醇和聚酯多元醇的质量比为3:1，所述多元醇的数均分子量为2000，催化剂为三乙醇胺，扩链剂为1,4-丁二醇，抗氧剂为四[亚甲基-3,3',5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。
所述TPU颗粒的制备方法包括以下步骤：
A、将二异氰酸酯、多元醇、催化剂、扩链剂和抗氧剂混合搅拌，搅拌的速率为800r/min，在70℃下真空脱水，真空脱水时的压力为-0.2kPa；
B、将步骤A脱水后的原料加入挤出机中，挤出，造粒，其中挤出机的喂料段温度为110℃，混合段温度为130℃，挤出段温度为170℃，机头温度为180℃，得到所述TPU颗粒。
所述热熔胶层的制备原料为聚氨酯热熔胶，布底层的材料为针织起毛布。
发泡复合膜的制备方法包括以下步骤：
(1)将发泡层的原料混合，在挤出机中熔融挤出，所述挤出机的喂料段温度为230℃，混合段温度为200℃，挤出段温度为220℃，机头温度为230℃，得到发泡层薄膜；
(2)将热熔胶熔融，涂覆在布底层上；
(3)将发泡层两侧放置涂布有热熔胶层的布底层，使热熔胶层与发泡层粘合在一起，通过流延对压，在150℃下进行热贴合，得到所述发泡复合膜。
本实施例制备得到的发泡复合膜的发泡层的厚度为10mm，布底层厚度为15mm，热熔胶层厚度为100μm。
实施例2
在本实施例中，制备一种发泡复合膜，如图1所示，所述发泡复合膜包括发泡层(3)以及位于发泡层两侧的热熔胶层(2)以及与热熔胶层贴合的布底层(1)，所述发泡层为TPU发泡层。
所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
所述TPU颗粒的制备原料包括以下重量份的组分：
所述二异氰酸酯为环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为8:1，所述多元醇为聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物，聚醚多元醇和聚酯多元醇的质量比为4:1，所述多元醇的数均分子量为2500，催化剂为四正丁基锡，扩链剂为二甘醇，抗氧剂为N,N'-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺。
所述TPU颗粒的制备方法包括以下步骤：
A、将二异氰酸酯、多元醇、催化剂、扩链剂和抗氧剂混合搅拌，搅拌的速率为500r/min，在80℃下真空脱水，真空脱水时的压力为-0.3kPa；
B、将步骤A脱水后的原料加入挤出机中，挤出，造粒，其中挤出机的喂料段温度为120℃，混合段温度为150℃，挤出段温度为190℃，机头温度为160℃，得到所述TPU颗粒。
所述热熔胶层的制备原料为聚氨酯热熔胶，布底层的材料为针织起毛布。
发泡复合膜的制备方法包括以下步骤：
(1)将发泡层的原料混合，在挤出机中熔融挤出，所述挤出机的喂料段温度为200℃，混合段温度为240℃，挤出段温度为260℃，机头温度为200℃，得到发泡层薄膜；
(2)将热熔胶熔融，涂覆在布底层上；
(3)将发泡层两侧放置涂布有热熔胶层的布底层，使热熔胶层与发泡层粘合在一起，通过流延对压，在200℃下进行热贴合，得到所述发泡复合膜。
本实施例制备得到的发泡复合膜的发泡层的厚度为10mm，布底层厚度为15mm，热熔胶层厚度为100μm。
实施例3
在本实施例中，制备一种发泡复合膜，如图1所示，所述发泡复合膜包括发泡层(3)以及位于发泡层两侧的热熔胶层(2)以及与热熔胶层贴合的布底层(1)，所述发泡层为TPU发泡层。
所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
所述TPU颗粒的制备原料包括以下重量份的组分：
所述二异氰酸酯为环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为9:1，所述多元醇为聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物，聚醚多元醇和聚酯多元醇的质量比为4:1，所述多元醇的数均分子量为2800，催化剂为三乙醇胺，扩链剂为乙二胺，抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯。
所述TPU颗粒的制备方法包括以下步骤：
A、将二异氰酸酯、多元醇、催化剂、扩链剂和抗氧剂混合搅拌，搅拌的速率为7000r/min，在60℃下真空脱水，真空脱水时的压力为-0.1kPa；
B、将步骤A脱水后的原料加入挤出机中，挤出，造粒，其中挤出机的喂料段温度为120℃，混合段温度为130℃，挤出段温度为190℃，机头温度为180℃，得到所述TPU颗粒。
所述热熔胶层的制备原料为聚氨酯热熔胶，布底层的材料为针织起毛布。
发泡复合膜的制备方法包括以下步骤：
(1)将发泡层的原料混合，在挤出机中熔融挤出，所述挤出机的喂料段温度为180℃，混合段温度为160℃，挤出段温度为180℃，机头温度为150℃，得到发泡层薄膜；
(2)将热熔胶熔融，涂覆在布底层上；
(3)将发泡层两侧放置涂布有热熔胶层的布底层，使热熔胶层与发泡层粘合在一起，通过流延对压，在220℃下进行热贴合，得到所述发泡复合膜。
本实施例制备得到的发泡复合膜的发泡层的厚度为10mm，布底层厚度为15mm，热熔胶层厚度为100μm。
实施例4
在本实施例中，制备一种发泡复合膜，如图1所示，所述发泡复合膜包括发泡层(3)以及位于发泡层两侧的热熔胶层(2)和(4)以及与热熔胶层贴合的布底层(1)和(5)，所述发泡层为TPU发泡层。
所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
所述TPU颗粒的制备原料包括以下重量份的组分：
所述二异氰酸酯为环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为5:1，所述多元醇为聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物，聚醚多元醇和聚酯多元醇的质量比为21，所述多元醇的数均分子量为3000，催化剂为三乙醇胺，扩链剂为1,6-己二醇，抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
所述TPU颗粒的制备方法包括以下步骤：
A、将二异氰酸酯、多元醇、催化剂、扩链剂和抗氧剂混合搅拌，搅拌的速率为1000r/min，在80℃下真空脱水，真空脱水时的压力为-0.3kPa；
B、将步骤A脱水后的原料加入挤出机中，挤出，造粒，其中挤出机的喂料段温度为110℃，混合段温度为150℃，挤出段温度为170℃，机头温度为160℃，得到所述TPU颗粒。
所述热熔胶层的制备原料为聚氨酯热熔胶，布底层的材料为针织起毛布。
发泡复合膜的制备方法包括以下步骤：
(1)将发泡层的原料混合，在挤出机中熔融挤出，所述挤出机的喂料段温度为120℃，混合段温度为150℃，挤出段温度为130℃，机头温度为120℃，得到发泡层薄膜；
(2)将热熔胶熔融，涂覆在布底层上；
(3)将发泡层两侧放置涂布有热熔胶层的布底层，使热熔胶层与发泡层粘合在一起，通过流延对压，在250℃下进行热贴合，得到所述发泡复合膜。
本实施例制备得到的发泡复合膜的发泡层的厚度为10mm，布底层厚度为15mm，热熔胶层厚度为100μm。
实施例5
在本实施例中，制备一种发泡复合膜，如图1所示，所述发泡复合膜包括发泡层(3)以及位于发泡层两侧的热熔胶层(2)以及与热熔胶层贴合的布底层(1)，所述发泡层为TPU发泡层。
所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
所述TPU颗粒的制备原料包括以下重量份的组分：
所述二异氰酸酯为环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为10:1，所述多元醇为聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物，聚醚多元醇和聚酯多元醇的质量比为5:1，所述多元醇的数均分子量为1000，催化剂为辛酸亚锡，扩链剂为N,N-二羟基(二异丙基)苯胺，抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯。
所述TPU颗粒的制备方法包括以下步骤：
A、将二异氰酸酯、多元醇、催化剂、扩链剂和抗氧剂混合搅拌，搅拌的速率为300r/min，在70℃下真空脱水，真空脱水时的压力为-0.1kPa；
B、将步骤A脱水后的原料加入挤出机中，挤出，造粒，其中挤出机的喂料段温度为110℃，混合段温度为130℃，挤出段温度为170℃，机头温度为160℃，得到所述TPU颗粒。
所述热熔胶层的制备原料为聚氨酯热熔胶，布底层的材料为针织起毛布。
发泡复合膜的制备方法包括以下步骤：
(1)将发泡层的原料混合，在挤出机中熔融挤出，所述挤出机的喂料段温度为230℃，混合段温度为240℃，挤出段温度为260℃，机头温度为250℃，得到发泡层薄膜；
(2)将热熔胶熔融，涂覆在布底层上；
(3)将发泡层两侧放置涂布有热熔胶层的布底层，使热熔胶层与发泡层粘合在一起，通过流延对压，在100℃下进行热贴合，得到所述发泡复合膜。
本实施例制备得到的发泡复合膜的发泡层的厚度为10mm，布底层厚度为15mm，热熔胶层厚度为100μm。
实施例6
该实施例与实施例1不同之处仅在于，环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为3:1。
实施例7
该实施例与实施例1不同之处仅在于，环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为13:1。
实施例8
该实施例与实施例1不同之处仅在于，聚醚多元醇和聚酯多元醇的质量比为1:1。
实施例9
该实施例与实施例1不同之处仅在于，聚醚多元醇和聚酯多元醇的质量比为8:1。
实施例10
该实施例与实施例1不同之处仅在于，多元醇的数均分子量为600。
实施例11
该实施例与实施例1不同之处仅在于，多元醇的数均分子量为5000。
对比例1
该对比例与实施例1不同的是，所述二异氰酸酯为单独的环己烷二亚甲基二异氰酸酯。
对比例2
该对比例与实施例1不同的是，所述二异氰酸酯为单独的异佛尔酮二异氰酸酯。
对比例3
该对比例与实施例1不同的是，所述多元醇为单独的聚醚多元醇。
对比例4
该对比例与实施例1不同的是，所述多元醇为单独的聚酯多元醇。
对比例5
该对比例与实施例1不同的是，热熔胶层的厚度为5μm。
对比例6
该对比例与实施例1不同的是，热熔胶层的厚度为500μm。
对比例7
该对比例与实施例1不同的是，发泡层的厚度为0.05mm。
对比例8
该对比例与实施例1不同的是，发泡层的厚度为90mm。
对实施例1-11以及对比例1-8制备得到的复合膜的性能进行测定，根据GB/T1040.3-2006测试拉伸强度，根据GB/T 1040.1-2006测试断裂伸长率，根据ASTM D 1242-1995测试耐磨性，根据GB/T14905-2009测试层间粘合力，数值越大说明结合力越好。结果如表1所示。
表1
由表1可知本发明实施例制备得到的发泡复合膜具有良好的耐磨性、良好的柔韧性，以及良好的拉伸强度，而其对比例制备得到的复合膜的某种或某些性能得不到改善。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的发泡复合膜及其制备方法，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种发泡复合膜，其特征在于，所述发泡复合膜包括发泡层以及位于发泡层两侧的热熔胶层以及与热熔胶层贴合的布底层，所述发泡层为TPU发泡层或EVA发泡层。
2.根据权利要求1所述的发泡复合膜，其特征在于，所述发泡层的厚度为0.1-60mm，优选1-40mm，进一步优选5-20mm。
3.根据权利要求1或2所述的发泡复合膜，其特征在于，所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
优选地，所述TPU发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
4.根据权利要求3所述的发泡复合膜，其特征在于，所述TPU颗粒的制备原料包括以下重量份的组分：
所述二异氰酸酯为环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，所述多元醇为聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物；
优选地，所述环己烷二亚甲基二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为(5-10):1；
优选地，所述聚醚多元醇和聚酯多元醇质量比为(2-5):1；
优选地，所述多元醇的数均分子量为1000-3000；
优选地，所述催化剂包括三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚、四正丁基锡、氯化亚锡、辛酸亚锡、羟基三甲基锡或二丁基二月桂酸锡中任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述扩链剂包括1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、二乙氨基乙醇、N,N-二羟基(二异丙基)苯胺、乙二胺或3,3'-二氯-4,4'二氨基-二苯基甲烷中任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述抗氧化剂为四[亚甲基-3,3',5-(二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、N,N'-双[[3-(3,5)-二叔丁基-4羟基苯基]丙酰基]己二胺、三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和二亚磷酸季戊四醇硬脂醇酯中的至少一种；
优选地，所述发泡剂为碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺、十二烷基硫酸钠或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述爽滑剂为水溶性硅油和/或脂溶性硅油；
优选地，所述爽滑剂为硅油、甲基硅油或羟基硅油中的任意一种或至少两种的组合；
所述抗紫外剂为苯甲酸类化合物、二甲苯酮类化合物或苯并三唑类化合物中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述TPU发泡层的制备原料还包括色粉或色母粒；
优选地，所述色粉或色母粒添加量为0.1-50份。
5.根据权利要求3或4所述的发泡复合膜，其特征在于，所述TPU颗粒的制备方法包括以下步骤：
A、将二异氰酸酯、多元醇、催化剂、扩链剂和抗氧剂混合搅拌，真空脱水；
B、将步骤A脱水后的原料加入挤出机中，挤出，造粒，得到所述TPU颗粒；
优选地，步骤A所述真空脱水时的温度为60-80℃；
优选地，步骤A所述搅拌的速率为300-1000r/min；
优选地，步骤A所述真空脱水时的压力为-0.3～-0.1kPa；
优选地，步骤B所述双螺杆挤出机的喂料段温度为110-120℃，混合段温度为130-150℃，挤出段温度为170-190℃，机头温度为160-180℃。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的发泡复合膜，其特征在于，所述EVA发泡层的制备原料包括以下重量份的组分：
7.根据权利要求1-6中任一项所述的发泡复合膜，其特征在于，所述填充剂为碳酸钙、滑石粉或硅藻土中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述填充剂的粒径为100-500目；
优选地，所述发泡剂为发泡剂AC-3000H；
优选地，所述架桥剂为DCP、TAIC或PL400中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述发泡促进剂为氧化锌粉；
优选地，所述润滑剂为硬脂酸或硬脂酸盐中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、三聚氰胺或膦系阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述EVA发泡层的制备原料还包括快熟剂；
优选地，所述快熟剂为TAIC；
优选地，所述EVA发泡层的制备原料还包括色粉或色母粒；
优选地，所述色粉或色母粒添加量为0.1～50份；
优选地，所述热熔胶层的制备原料为乙烯共聚物、聚氨酯、聚氨酯热熔胶、聚酰胺、聚醚砜、非晶态丙烯共聚物、聚烯烃或苯乙烯共聚物中的任意一种或至少两种的组合；优选乙烯共聚物、聚氨酯以及聚烯烃的组合。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的发泡复合膜，其特征在于，所述热熔胶层的厚度为10-350μm；
优选地，所述布底层的材料为针织起毛布﹑平织起毛布﹑针织布、弹力布、无纺布、机织涤纶布、尼龙布或超纤基布中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述布底层的厚度为0.05-10mm。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的发泡复合膜的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将发泡层的原料混合，熔融挤出，得到发泡层薄膜；
(2)将热熔胶熔融，涂覆在布底层上；
(3)将发泡层两侧放置涂布有热熔胶层的布底层，使热熔胶层与发泡层粘合在一起，通过流延对压，进行热贴合，得到所述发泡复合膜。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述熔融挤出在挤出机中进行，所述挤出机的喂料段温度为120-230℃，混合段温度为120-240℃，挤出段温度为130-260℃，机头温度为120-250℃；
优选地，步骤(3)所述热贴合的温度为100-250℃。
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