JP2002540984A

JP2002540984A - 多層構造体

Info

Publication number: JP2002540984A
Application number: JP2000609259A
Authority: JP
Inventors: ヴェヴェルス，ロナルト; カッツァー，カリン; バティスティーニ，アントーニオ; ヘルシェ，エミル; ワディントン，サイモン; ヒル，アラステア; ケリー，デイヴ・シー; ング，スタン; リー，サイモン
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1999-04-01
Filing date: 2000-03-31
Publication date: 2002-12-03
Also published as: ATE282524T1; CN1124205C; CA2366589A1; TW503176B; EP1171295B1; DE60015952T2; ES2232440T3; CN1345271A; EP1171295A1; BR0011181A; DE60015952D1; AU4186900A; KR20010110472A; WO2000059723A1

Abstract

(57)【要約】（Ａ）布帛；および、（Ｂ）ｉ）１種以上のα−オレフィンモノマーおよびｉｉ）１種以上のビニルまたはビニリデン芳香族モノマーおよび／または１種以上の立体的に阻害された脂肪族または脂環式ビニルまたはビニリデンモノマー；および、所望により、ｉｉｉ）他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーを重合された形で含む実質的にランダムな共重合体を含む高分子層を含み、層（Ｂ）が実質的な量の粘着付与剤を含まない多層構造体。この多層構造体は、望ましい触覚と；驚くべきほどに良好なドレープ特性とを有する。それは、多くの用途、例えば、水不透過性布、テーブルクロス、テント、水不透過性カバー、カーテン、人工皮革または室内装飾用品として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の背景本発明は、布帛と高分子層とを含む多層構造体；および、それらを製造する方
法に関する。

【０００２】布帛と高分子層とを含む多層構造体は、概して、当分野公知である。これらは
、例えば、水不透過性カバー、例えば、テーブルクロス、ターポーリン、テント
；または、水不透過性布、例えば、レインコートのような水に対する不透過性が
所望される場合に、広範な用途を見出す。

【０００３】多層構造体は、軟質のポリビニルクロライドフィルムで被覆される織布を含有
し、それらの優れた柔軟性およびドレープ特性により広く使用されている。しか
し、布帛を被覆するためのさらに環境的に優しいフィルムを見出そうとする強い
要請が増大しつつある。ポリエチレンフィルムは、環境的に優しい。米国特許Ｎ
ｏ．５，７９５，５１６は、オレフィンターポーリンを製造する方法に関する。
しかし、ポリエチレンフィルムは、不十分なドレープ特性により幾つかの用途で
失敗している。例えば、テーブルクロスまたは水不透過性の布について、良好な
ドレープ特性が所望されることが多い。

【０００４】意図される最終用途に応じて、布帛と高分子層とを含む多層構造体は、その他
の特性を有する必要がある。その他の望ましい特性の例としては、良好な触感、
例えば、皮革様の触覚がある。明らかに、単一の材料では、多層構造体を使用す
るのがよい多くの異なる用途における全ての要件を満たしうるこのような特性を
有しない。したがって、布帛と高分子層とを含む種々の多層構造体を増加させる
ことが望ましいであろう。

【０００５】したがって、本発明の１つの目的は、布帛と高分子層とを含む、新しい多層構
造体を提供することである。本発明の好ましい目的は、良好なドレープ特性およ
び／または望ましい触感、例えば、皮革様の感触を有するこのような多層構造体
を提供することである。

【０００６】発明の概要本発明の１つの態様は、（Ａ）布帛；および、（Ｂ）ｉ）１種以上のα−オレフィンモノマーおよびｉｉ）１種以上のビニル
またはビニリデン芳香族モノマーおよび／または１種以上の立体的に阻害された
脂肪族または脂環式ビニルまたはビニリデンモノマー；および、ｉｉｉ）他の重
合可能なエチレン性不飽和モノマーを重合された形で含む実質的にランダムな共
重合体を含む高分子層を含み、層（Ｂ）が実質的な量の粘着付与剤を含まない多
層構造体である。

【０００７】本発明のもう１つの態様は、上記した多層構造体を製造する方法であって、上
記した高分子層（Ｂ）を布帛に固定する工程を含む方法である。本発明のなおもう１つの態様は、上記した多層構造体からなる水不透過性品物
である。

【０００８】発明の詳細な説明多層構造体は、布帛（Ａ）と；以下にさらに説明する実質的にランダムな共重
合体を含む高分子層（Ｂ）とを含む。“多層構造体（ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒｓ
ｔｒｕｃｔｕｒｅ）という用語によって、２つ以上の層を含む構造を意味する。

【０００９】本明細書で使用する“含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）”とは、“含む（ｉｎｃ
ｌｕｄｉｎｇ）”を意味する。布帛層（Ａ）は、織られて又は編まれいても織られていなくともよい。不織構
造においては、繊維は、布帛を製造するために、例えば、編まれていても、フェ
ルト化されていても、いずれかの方法で結合されていてもよい。布帛層（Ａ）は
、繊維ヤーン、フィラメントヤーン、モノフィラメント、マルチフィラメントま
たはその他の繊維材料から製造することができる。滑らかな表面を有する布帛は
、有用であるが、例えば、飾りがついた、繊維質、ビロードのような、縮れた、
もじゃもじゃするかまたは柔らかい表面についての場合のように、粗くともよく
、または、幾分組織だっていてもよい。このような表面を有するテキスタイル布
帛は、例えば、ヴェルベット、ベロア、プラッシュ、バーチャント（ｂｕｒｃｈ
ａｎｔ）またはフランネル布帛である。織られた布帛は、緊密にまたは緩やかに
織られていてもよい。本明細書で使用する“緩やかに織られた（ｌｏｏｓｅｌｙ
ｗｏｖｅｎ）”という用語は、メッシュ布帛をいう。

【００１０】布帛は、天然製および／または人工製の繊維からなってもよい。それは、テキ
スタイルおよび／または工業用繊維からなってもよい。工業的な繊維の例は、ガ
ラス、ボロンまたはカーボン繊維、芳香族ポリアミド繊維、例えば、名称Ｋｅｖ
ｌａｒ^TMの下に公知のポリ−ｐ−フェニレンテレフタレート、シリコンカーバイ
ド繊維またはそれらの混合物である。テキスタイル繊維の例は、ウール；綿；絹
；リンネル；再生セルロースのような人工の繊維；セルロースアセテート（商標
Ｒａｙｏｎの下に公知）；ポリアミド、例えば、ポリアミド−６，６；商標Ｄｒ
ａｌｏｎまたはＯｒｌｏｎの下に公知のアクリロニトリルホモ−またはコポリマ
ー；ポリエチレングリコールテレフタレート；ポリエステル；ポリオレフィン、
例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン；または、それらの混合物である。

【００１１】１平方メートル当たりの布帛の重量は、広い範囲で変化させることができるが
、しかし、それは、概して、２０−８００ｇ／ｍ²；好ましくは、６０−６００
ｇ／ｍ²；最も好ましくは、約８０−約４００ｇ／ｍ²である。

【００１２】布帛は、公知の仕上げ加工、例えば、乾燥、漂白、含浸、易燃性の減少、接着
または熱固定化剤による前処理またはその他の公知の加工に賦すことができる。
概して、布帛は、以下に記載する実質的にランダムな共重合体を含む高分子層（
Ｂ）と布帛とを合わせる前または後に１回以上の仕上げ加工に賦される。

【００１３】高分子層（Ｂ）は、ｉ）１種以上のα−オレフィンモノマーおよびｉｉ）１種
以上のビニルまたはビニリデン芳香族モノマーおよび／または１種以上の立体的
に阻害された脂肪族または脂環式ビニルまたはビニリデンモノマー；および、所
望により、ｉｉｉ）他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーを重合された形で
含む1種以上の実質的にランダムな共重合体を含有する。層（Ｂ）は、公開公報
Ｎｏ．ＷＯ９８／１００１７を有する国際特許出願に定義されている通り、実質
的な量の粘着付与剤を含まない。層（Ｂ）が粘着付与剤を含むとしても、その量
は、以下に記載するように、粘着付与剤と実質的にランダムな共重合体との合計
量に基き、５％未満、好ましくは、２％未満、さらに好ましくは、１％未満であ
る。多層構造体が、上記した実質的にランダムな共重合体を含む数層を含む場合
、これら層の少なくとも１つは、実質的な量の粘着付与剤を含まない。本明細書
で使用する“粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）”という用語は、実質的にラン
ダムな共重合体のガラス転移温度を少なくとも５℃上昇させ、および／または、
実質的に、ランダムな共重合体を含むホットメルト接着剤に粘着性を付与するの
に有用な樹脂を意味する。“粘着性（ｔａｃｋ）”という用語は、ＡＳＴＭＤ
−１８７８−６１Ｔに従い本明細書で使用され、ＡＳＴＭＤ−１８７８−６１
Ｔは、粘着性を“材料をもう１つの表面に接触させると即座に測定可能な強度の
結合を形成可能とする材料の性質”として定義する。粘着付与剤は、例えば、ウ
ッドロジン、ガム、タル油、タル油誘導体、シクロペンタジエン誘導体、脂肪族
Ｃ₅樹脂、ポリテルペン樹脂、水素化された樹脂、ロジンエステル、天然および
合成テルペン、テルペン−フェノール樹脂、および、水素化されたロジンである
。粘着付与剤は、ＷＯ９８／１００１７の１５頁第３パラグラフから１６頁の第
３パラグラフに記載されている。

【００１４】 “共重合体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）”という用語は、本明細書で、共重
合体を製造するために、少なくとも２つの異なるモノマーが重合されるポリマー
を示すために使用される。

【００１５】本明細書で使用するｉ）１種以上のα−オレフィンモノマーおよびｉｉ）１種
以上のビニルまたはビニリデン芳香族モノマーおよび／または１種以上の立体的
に阻害された脂肪族または脂環式ビニルまたはビニリデンモノマー；および、所
望により、ｉｉｉ）他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーを重合させること
によって生ずる実質的にランダムな共重合体における“実質的にランダムな”と
いう用語は、概して、前記共重合体のモノマーの分布がＢｅｒｎｏｕｌｌｉ統計
学的モデルまたはＪ．Ｃ．ＲａｎｄａｌｌｉｎＰＯＬＹＭＥＲＳＥＱＵＥＮＣＥＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ，Ｃａｒｂｏｎ−１３ＮＭＲＭｅｔｈｏｄ，ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓＮｅｗＹｏｒｋ，１９７７，
ｐｐ．７１−７８に記載された１次または２次のＭａｒｋｏｖｉａｎ統計学的モ
デルにより記載することのできることを意味する。好ましくは、１種以上のα−
オレフィンモノマーおよび１種以上のビニルまたはビニリデン芳香族モノマー；
および、所望により、他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーを重合させるこ
とによって生ずる実質的にランダムな共重合体は、３単位より多いビニルまたは
ビニリデン芳香族モノマーのブロック内にビニルまたはビニリデン芳香族モノマ
ーの合計量の１５％より多くを含有しない。さらに好ましくは、共重合体は、高
い度合いのアイソタクチシティまたはシンジオタクチシティを特徴としない。こ
れは、実質的にランダムな共重合体のカーボン¹³ＮＭＲスペクトルにおいて、ピ
ーク領域が主鎖メチレンに対応し、ｍｅｓｏｄｉａｄ配列またはラセミのｄｉ
ａｄ配列を示すメチンカーボンが、主鎖メチレンとメチンカーボンとの合計ピー
ク面積の７５％を超えてはならないことを意味する。続いて使用される“実質的
にランダムな共重合”によって、上記モノマーから製造される実質的にランダム
な共重合体を意味する。

【００１６】実質的にランダムな共重合体を製造するために有用な適したα−オレフィンモ
ノマーとしては、例えば、２−２０個の炭素原子を含有するα−オレフィンモノ
マー；好ましくは、２−１２個の炭素原子を含有するα−オレフィンモノマー；
さらに好ましくは、２−約８個の炭素原子を含有するα−オレフィンモノマーが
挙げられる。エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル−１−ペンテン、
ヘキセン−１またはオクテン−１；または、エチレンの１種以上のプロピレン、
ブテン−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１またはオクテン−１との
組合せが特に適している。エチレン；または、エチレンのＣ_3-8−α−オレフィ
ンとの組合せが最も好ましい。これらα−オレフィンは、芳香族部分を含有しな
い。

【００１７】任意のその他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、歪みのかかっ
た環オレフィン、例えば、ノルボルネンおよびＣ_1-10アルキルまたはＣ_6-10アリ
ール置換されたノルボルネンが挙げられ、その共重合体の例は、エチレン／スチ
レン／ノルボルネンである。

【００１８】実質的にランダムな共重合体を製造するために使用することのできる適したビ
ニルまたはビニリデン芳香族モノマーとしては、例えば、以下の式Ｉ：

【００１９】

【化１】

【００２０】〔式中、Ｒ¹は、水素；および、１−約４個の炭素原子を含有するアルキルラ
ジカル、好ましくは、水素またはメチルからなる群より選択され；各Ｒ²は、独
立に、水素；および、１−約４個の炭素原子を含有するアルキルラジカル、好ま
しくは、水素またはメチルからなるラジカル群より選択され；Ａｒは、フェニル
基；または、ハロ、Ｃ_1-4アルキルおよびＣ_1-4ハロアルキルから選択される１−
５個の置換基で置換されたフェニル基であり；ｎは、０−約４の値、好ましくは
、０−２の値、最も好ましくは、０を有する。〕によって表されるポリマーが挙げられる。特に適したモノマーとしては、スチレ
ンおよび低級アルキル−またはそのハロゲン置換された誘導体が挙げられる。好
ましいモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、スチレンの低級アル
キル−（Ｃ₁−Ｃ₄）またはフェニル環置換された誘導体、例えば、オルト−、メ
タ−およびパラ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、環ハロゲン化されたス
チレン、例えば、クロロスチレン、パラ−ビニルトルエンまたはそれらの混合物
が挙げられる。さらに好ましい芳香族モノビニルモノマーは、スチレンである。

【００２１】 “立体的に阻害された脂肪族または脂環式ビニルまたはビニリデンモノマー”
という用語によって、それは、概して、式ＩＩ：

【００２２】

【化２】

【００２３】〔式中、Ａ¹は、２０炭素原子までの立体的に嵩高い脂肪族または脂環式の置
換基であり；Ｒ¹は、水素；および、１−約４個の炭素原子を含有するアルキル
ラジカル、好ましくは、水素またはメチルからなる群より選択され；各Ｒ²は、
独立に、水素；および、１−約４個の炭素原子を含有するアルキルラジカル、好
ましくは、水素またはメチルであり；あるいは、Ｒ¹およびＡ¹は、合さって環シ
ステムを形成する。〕に対応する重合可能なビニルまたはビニリデンモノマーの付加を意味する。“立
体的に嵩高い”という用語は、この置換基を有するモノマーが、通常、エチレン
重合に匹敵する速度で標準的なチーグラー−ナッター重合触媒により付加重合す
ることができないことを意味する。２−約２０個の炭素原子を含有し、かつ、直
鎖脂肪族構造を有するα−オレフィンモノマー、例えば、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１およびオクテン−１は、立体的に阻害された脂肪族モノマーと
は考えられない。好ましい立体的に阻害された脂肪族または脂環式ビニルまたは
ビニリデン化合物は、エチレン性不飽和を有する炭素原子の１つが第３級または
第４級置換されているモノマーである。このような置換基の例としては、環式脂
肪族基、例えば、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル；もし
くは、環アルキル；または、そのアリール置換された誘導体；ｔ−ブチルまたは
ノルボルニルが挙げられる。最も好ましい立体的に阻害された脂肪族または脂環
式ビニルまたはビニリデン化合物は、シクロヘキセンおよび置換されたシクロヘ
キセンの種々の異性体ビニル環置換された誘導体；および、５−エチリデン−２
−ノルボルネンである。１−、３−および４−ビニルシクロヘキセンが特に適し
ている。

【００２４】実質的にランダムな共重合体がビニルまたはビニリデン芳香族モノマーと立体
的に阻害された脂肪族または脂環式モノマーとを重合された形で含有する場合、
これら２種のモノマータイプの間の重量比は、概して、重要ではない。好ましく
は、ランダム共重合体は、ａ）１種以上のビニルまたはビニリデン芳香族モノマ
ーまたはｂ）１種以上の立体的に阻害された脂肪族または脂環式モノマーのいず
れかを含有する。

【００２５】最も好ましい実質的にランダムな共重合体は、エチレンおよびスチレン共重合
体；および、エチレン、スチレンおよび３−８個の炭素原子を含有する少なくと
も１つのα−オレフィンの共重合体である。

【００２６】実質的にランダムな共重合体は、通常、約０．５−約６５ｍｏｌ％の少なくと
も１つのビニルまたはビニリデン芳香族モノマーおよび／または立体的に阻害さ
れた脂肪族または脂環式ビニルまたはビニリデンモノマーと；約３５−９９．５
ｍｏｌ％の２−約２０個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族α−オレフ
ィンとを含有する。ビニルまたはビニリデン芳香族モノマーのパーセンテージは
、ＮＭＲによって測定することができる。実質的にランダムな共重合体は、通常
、０−約２０ｍｏｌ％のその他重合可能なエチレン性不飽和モノマーを含有する
。

【００２７】本発明の多層構造体は、実質的にランダムな共重合体が約５−約４５ｍｏｌ％
、最も好ましくは、約１５−約４０ｍｏｌ％の少なくとも１つのビニルまたはビ
ニリデン芳香族モノマーおよび／または立体的に阻害された脂肪族または脂環式
ビニルまたはビニリデンモノマー；および、約５５−約９５ｍｏｌ％の、最も好
ましくは、約６０−約８５ｍｏｌ％の２−約２０個の炭素原子を有する少なくと
も１つの脂肪族α−オレフィンを含有する場合に、最良のドレープ特性を有する
。本発明の多層構造体が平均で上記したモノマー比を含有する１より大きい実質
的にランダムな共重合体を含有する場合、さらには、個々の共重合体が上記した
モノマー比を含有しない場合においてさえ、非常に良好なドレープ特性が達成さ
れる。

【００２８】ＡＳＴＭＤ１２３８処理法Ａ，条件Ｅに従うメルトインデックスＩ₂は
、概して、０．０１−５０ｇ／１０分、好ましくは、約２０ｇ／１０分、さらに
好ましくは、０．１−１０ｇ／１０分、最も好ましくは、約０．５−約５ｇ／１
０分である。実質的にランダムな共重合体のガラス転移温度（Ｔ_g）は、示差機
械的走査（ＤＭＳ）に従って測定して、好ましくは、−４０℃ないし＋３５℃、
さらに好ましくは、−３０℃ないし＋３０℃、最も好ましくは、約−２０℃ない
し約２５℃である。実質的にランダムな共重合体の密度は、概して、約０．９３
０ｇ／ｃｍ³以上、好ましくは、約０．９３０−約１．０４５ｇ／ｃｍ³、さらに
好ましくは、約０．９３０−約１．０４０ｇ／ｃｍ³、最も好ましくは、約０．
９３０−約１．０３０ｇ／ｃｍ³である。分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nは、概して、約１
．５−約２０、好ましくは、約１．８−約１０、さらに好ましくは、約２−約５
である。

【００２９】実質的にランダムな共重合体が製造されるものの、ある量のアタクチックビニ
ルまたはビニリデン芳香族ホモポリマーも、また、高温でのビニルまたはビニリ
デン芳香族モノマーの単重合により形成されうる。ビニルまたはビニリデン芳香
族ホモポリマーの存在は、概して、本発明の目的に対し不利益ではなく、寛容と
されうる。ビニルまたはビニリデン芳香族ホモポリマーは、所望とあらば、抽出
技術、例えば、実質的にランダムな共重合体またはビニルもしくはビニリデン芳
香族ホモポリマーのいずれかに対する非溶剤による溶液からの選択的な沈殿によ
り実質的にランダムな共重合体から分離することができる。本発明の目的に対し
、実質的にランダムな共重合体の合計重量に基き、３０重量％以下、好ましくは
、２０重量％未満のアタクチックビニルまたはビニリデン芳香族ホモポリマーが
存在することが好ましい。

【００３０】実質的にランダムな共重合体は、典型的なグラフティング、水素化、官能化、
または、その他の当業者周知の反応によって改質することができる。ポリマーは
、容易にスルホネート化またはクロリネート化されて、確立された技術に従い官
能化された誘導体を生ずる。実質的にランダムな共重合体も、また、種々の鎖延
長剤または架橋法、例えば、過酸化物−、シラン−、硫黄−、放射線−またはア
ジド−基体の硬化システムにより改質することができるが、これらシステムに制
限されるものではない。種々の架橋技術についての十分な説明は、両方とも１９
９７年８月２７日に出願された、同時継続中の米国特許出願セリアルＮｏｓ．０
８／９２１，６４１（米国特許Ｎｏ．５，８６９，５９１）および０８／９２１
，６４２（対応するＥＰ−Ａ−７７８，８５２）に記載されている。デュアル（
Ｄｕａｌ）硬化システムは、熱、水分硬化および放射工程の組合せを使用するが
、これを使用するのが有効である。デュアル硬化システムは、１９９５年９月２
９日に、Ｋ．Ｌ．ＷａｌｔｏｎａｎｄＳ．Ｖ．Ｋａｒａｎｄｅの名
前の下に、出願された米国特許出願セリアルＮｏ．５３６，０２２（ＥＰ−Ａ−
８５２−５９６に対応する）に開示され、特許請求されている。例えば、シラン
架橋剤に関連する過酸化物架橋剤；放射線に関連する過酸化物架橋剤；および、
シラン架橋剤に関連する硫黄含有架橋剤を使用することが望ましい。実質的にラ
ンダムな共重合体は、また、種々の架橋工程、例えば、その製造におけるターモ
ノマーとしてのジエン構成成分の組込みおよび続く前述の方法；および、例えば
、架橋剤として硫黄を使用するビニル基を経る加硫を含むさらなる方法によって
改質することができるが、また、これらに制限されるものではない。

【００３１】実質的にランダムな共重合体を製造する１つの方法は、ＪａｍｅｓＣ．Ｓ
ｔｅｖｅｎｓｅｔａｌ．によるＥＰ−Ａ−０，４１６，８１５およびＦｒａ
ｎｃｉｓＪ．Ｔｉｍｍｅｒｓによる米国特許Ｎｏ．５，７０３，１８７に記
載されているように、種々の助触媒と組合せた１種以上のメタロセンまたは拘束
されたジオメトリーを有する触媒の存在で、重合可能なモノマーの混合物を重合
する工程を含む。このような重合反応の好ましい操作条件は、大気圧から３００
０気圧までの圧力、−３０℃ないし２００℃の温度である。それぞれのモノマー
の自動重合温度より高い温度における重合物および未反応モノマーの除去は、フ
リーラジカル重合により生ずる若干量のホモポリマー重合生成物の形成を生ずる
。

【００３２】実質的にランダムな共重合体を製造するための適した触媒および方法の例は、
１９９１年5月２０日に出願された米国出願セリアル特許Ｎｏ．７０２，４７５
；および、米国特許Ｎｏｓ．５，０５５，４３８；５，０５７，４７５；５，０
９６，８６７；５，０６４，８０２；５，１３２，３８９；５，１８９，１９２
；５，３２１，１０６；５，３４７，０２４；５，３５０、７２３；５，３７４
，６９６；５，３９９，６３５；５，４７０，９９３；５，７０３，１８７およ
び５，７２１，１８５に開示されている。

【００３３】実質的にランダムなα−オレフィン／ビニル（イデン）芳香族共重合体は、ま
た、一般式ＩＩＩ：

【００３４】

【化３】

【００３５】〔式中、Ｃｐ¹およびＣｐ²は、相互に独立に、シクロペンタジエニル基、イン
デニル基、フルオレニル基またはこれらの置換基であり；Ｒ¹およびＲ²は、相互
に独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１−１２を有する炭化水素基、アル
コキシル基またはアリールオキシル基であり；Ｍは、ＩＶ族の金属、好ましくは
、ＺｒまたはＨｆ、最も好ましくは、Ｚｒであり；Ｒ³は、Ｃｐ¹とＣｐ²との架
橋に使用されるアルキレン基またはシランジイル基である。〕によって示される化合物を使用するＪＰ０７／２７８２３０に記載の方法によっ
て製造することができる。

【００３６】実質的にランダムなα−オレフィン／ビニル（イデン）芳香族共重合体も、ま
た、ＪｏｈｎＧ．Ｂｒａｄｆｕｔｅｅｔａｌ．（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃ
ｅ＆Ｃｏ．）によるＷＯ９５／３２０９５；Ｒ．Ｂ．Ｐａｎｎｅｌｌ（
ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＰａｔｅｎｔｓｉｎｃ．）によるＷＯ９４／
００５００；およびＰｌａｓｔｉｃｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｐａｇｅ２５
（Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ１９９２）に記載されている方法によって製造すること
ができる。

【００３７】ＦｒａｎｃｉｓＪ．Ｔｉｍｍｅｒｓｅｔａｌ．によりＷＯ−９８／０
９９９９−Ａに開示されている少なくとも１つのα−オレフィン／ビニル芳香族
／ビニル芳香族／α−オレフィンテトラド（ｔｅｔｒａｄ）を含む実質的にラン
ダムな共重合体も、また、適している。これら共重合体は、ＷＯ−９８／０９９
９９−Ａに開示されているような触媒の存在で、約−３０℃ないし約２５０℃の
温度で重合を実施することによって製造することができる。特に好ましい触媒と
しては、例えば、ラセミ−（ジメチルシランジオール）−ビス−（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ラセミ−（ジメチルシラ
ンジイル）−ビス−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム、１
，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、ラセミ−（ジメチルシランジイル）−
ビス−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジ−Ｃ_1-4アルキ
ル、ラセミ−（ジメチルシランジイル）−ビス−（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジ−Ｃ_1-4アルコキシドまたはそれらのいずれかの組合
せが挙げられる。以下のチタン基体の拘束されたジオメトリー触媒〔Ｎ−（１，
１−ジメチルエチル）−１，１−ジメチル−１−[（１，２，３，４，５−ｈ）
−１，５，６，７−テトラヒドロ−ｓ−インダセン−１−イル]シランアミネー
ト（２−）−Ｎ〕チタンジメチル；（１−インデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジ
メチルシランチタンジメチル；（（３−ｔ−ブチル）（１，２，３，４，５−ｈ
）−１−インデニル（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシランチタンジメチル；およ
び、（（３−ｉｓｏ−プロピル）（１，２，３，４，５−ｈ）−１−インデニル
）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシランチタンジメチル、または、それらの組合
せが挙げられる。

【００３８】本発明で使用される実質的にランダムな共重合体についてのさらなる製造方法
は、文献に記載されている。ＬｏｎｇａｎｄＧｒａｓｓｌ（Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌｕｍｅ１９１，ｐａｇｅｓ２３８７ｔｏ２
３９６[１９９０]）およびＤ’Ａｎｎｉｅｌｌｏｅｔａｌ．，（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌｕ
ｍｅ５８，ｐａｇｅｓ１７０１−１７０６[１９９５]）は、エチレン−スチ
レンコポリマーを製造するためにメチルアルムオキサン（ＭＡＯ）基体の触媒シ
ステムおよびシクロペンタジエニルチタントリクロライド（ＣｐＴｉＣｌ₃）の
使用を報告している。ＸｕおよびＬｉｎ（ＰｏｌｙｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄｉｖ．Ｐｏｌｖｍ．Ｃｈｅｍ．，
Ｖｏｌｕｍｅ３５，ｐａｇｅｓ６８６，６８７[１９９４]）は、ＭｇＣｌ ₂ ／ＴｉＣｌ₄／ＮｄＣｌ₃／Ａｌ（ｉ−Ｂｕ）₃触媒を使用する共重合を報告して
おり、スチレンとプロピレンとのランダムな共重合体を与える。Ｌｕｅｔａ
ｌ．（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃ
ｅ，Ｖｏｌｕｍｅ５３，ｐａｇｅｓ１４５３ｔｏ１４６０[１９９
４]）は、ＴｉＣｌ₄／ＮｄＣｌ₂／ＭｇＣｌ₂／Ａｌ（Ｅｔ）₃触媒を使用するエ
チレンとスチレンとの共重合を記載している。ＳｅｒｎｅｔｚａｎｄＭｕｌ
ｈａｕｐｔ（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，ｖｏｌｕｍｅ
１９７，ｐａｇｅｓ１０７１ｔｏ１０８３[１９９７]）は、Ｍｅ₂Ｓｉ
（Ｍｅ₄Ｃｐ）（Ｎ−ｔ−ブチル）ＴｉＣｌ₂／メチルアルミノキサンチーグラー
−ナッター触媒を使用するスチレンとエチレンとの共重合に及ぼす重合条件の影
響を記載している。ブリッジされたメタロセン触媒によって製造されるエチレン
とスチレンとのコポリマーは、Ａｒａｉ，ＴｏｓｈｉａｋｉａｎｄＳｕｚ
ｕｋｉ（ＰｏｌｙｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌｕｍｅ３８，ｐａｇｅｓ
３４９，３５０[１９９７]）によって、および、ＭｉｔｓｕｉＴｏａｔｓｕ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．に発行された米国特許Ｎｏ．５，６５２，３
１５に記載されている。プロピレン／スチレンおよびブテン／スチレンのような
α−オレフィン／ビニル芳香族モノマー共重合体の製造は、ＭｉｔｕｉＰｅｔ
ｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＬｔｄ．に発行された米国特許
Ｎｏ．５，２４４，９９６またはＭｉｔｕｉＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＩ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓＬｔｄ．に発行された米国特許Ｎｏ．５，６５２，３１５
に記載されており、あるいは、ＤｅｎｋｉＫａｇａｋｕＫｏｇｙｏＫＫ．
に対するＤＥ１９７１１３３９に記載されているごとくである。

【００３９】本発明の多層構造体における高分子層（Ｂ）は、１種以上のさらなる高分子構
成成分、例えば、さらに以下に記載するものを、高分子層（Ｂ）の合計重量に基
き、所望により、約４０重量％以下、好ましくは、約３０重量％以下、さらに好
ましくは、約２０重量％以下、最も好ましくは、約１０重量％以下含有してもよ
い。以下に記載する高分子構成成分は、さらに上記定義した“粘着付与剤”とい
う用語によっては包含されない。しかし、上記した実質的にランダムな共重合体
の量は、高分子層（Ｂ）の合計重量に基き、概して、少なくとも約６０％、好ま
しくは、少なくとも７０％、さらに好ましくは、少なくとも約８０％、および、
最も好ましくは、少なくとも約９０％である。

【００４０】好ましいさらなる任意のポリマーは、モノビニルまたはモノビニリデン芳香族
ポリマーもしくはスチレン系ブロックコポリマー、または、２−２０個の炭素原
子を有する脂肪族α−オレフィンまたは２−２０個の炭素原子を有し、かつ、極
性基を含有するα−オレフィンのホモポリマーまたは共重合体である。

【００４１】適したモノビニルまたはモノビニリデン芳香族ポリマーとしては、１種以上の
モノビニルまたはモノビニリデン芳香族モノマーのホモポリマーまたは共重合体
；または、１種以上のモノビニルまたはモノビニリデン芳香族モノマーの共重合
体；および、脂肪族α−オレフィン以外のそれらとの１種以上の共重合可能なモ
ノマーが挙げられる。適したモノビニルまたはモノビニリデン芳香族モノマーは
、以下の式ＩＶ：

【００４２】

【化４】

【００４３】〔式中、Ｒ¹およびＡｒは、さらに上記式Ｉで定義した意味を有する。〕によって示される。例としてのモノビニルまたはモノビニリデン芳香族モノマー
は、さらに上記式Ｉの下に列挙したものであり、特にスチレンである。

【００４４】モノビニルまたはモノビニリデン芳香族モノマー以外の適した共重合可能なコ
モノマーの例としては、例えば、Ｃ₄−Ｃ₆共役ジエン類、特に、ブタジエンまた
はイソプレンが挙げられる。場合によっては、架橋モノマー、例えば、ジビニル
ベンゼンをモノビニルまたはモノビニリデン芳香族ポリマーに共重合させること
も望ましい。

【００４５】モノビニルまたはモノビニリデン芳香族モノマーと他の共重合可能なコモノマ
ーとのポリマーは、好ましくは、その中に重合されて、１種以上のモノビニルま
たはモノビニリデン芳香族モノマー少なくとも５０重量％、好ましくは、少なく
とも９０重量％を含有する。

【００４６】スチレン系ブロックポリマーも、また、高分子層（Ｂ）中のさらなる任意のポ
リマーとして有用である。“ブロックコポリマー”という用語は、本明細書で、
硬質ポリマー単位の少なくとも１つのブロックセグメントと、ゴムモノマー単位
の少なくとも１つのブロックセグメントとを有するエラストマーを意味するため
に使用する。しかし、この用語は、概して、ランダムなポリマーである熱弾性性
エチレン共重合体を包含することを意図しない。好ましいブロックコポリマーは
、飽和または不飽和のゴムモノマーセグメントと組合せたスチレン系タイプのポ
リマーの硬質セグメントを含有する。不飽和ゴムモノマー単位を有する適したブ
ロックコポリマーとしては、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）、スチレン−イソプ
レン（ＳＩ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプ
レン−スチレン（ＳＩＳ）、α−メチルスチレン−ブタジエン−α−メチルスチ
レンまたはα−メチルスチレン−イソプレン−α−メチルスチレンが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。ブロックコポリマーのスチレン性部分は
、好ましくは、スチレンとその類縁体および同族体、例えば、α−メチルスチレ
ンおよび環置換されたスチレン、特に、環メチル化されたスチレンとのポリマー
または共重合体である。

【００４７】その他の好ましい任意のポリマーは、２−２０個の、好ましくは、２−１８個
の、さらに好ましくは、２−１２の炭素原子を有する脂肪族α−オレフィン、ま
たは、２−２０個の、好ましくは、２−１８個の、さらに好ましくは、２−１２
個の炭素原子を有し、極性基を含有するホモポリマーまたは共重合体である。

【００４８】極性基をポリマーに導入する適した脂肪族α−オレフィンモノマーとしては、
例えば、エチレン性不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルまたはエタクリロニトリル；エチレン性不飽和酸無水物、例えば、無水マ
レイン酸；エチレン性不飽和アミド、例えば、アクリルアミドまたはメタクリル
アミド；エチレン性不飽和カルボン酸（モノ−およびジ−官能性）、例えば、ア
クリル酸またはメタクリル酸；エチレン性不飽和カルボン酸のエステル、（特に
、低級、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルエステル）、例えば、メチル、メタクリレー
ト、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ートまたはメタクリレート、２−エチル−ヘキシルアクリレート、グリシジルア
クリレート、またはグリシジルメタアクリレート；エチレン性不飽和ジカルボン
酸イミド、例えば、Ｎ−アルキルまたはｎ−アリールマレイミド、例えば、Ｎ−
フェニルマレイミドが挙げられる。好ましくは、極性基を含有するこのようなモ
ノマーは、アクリル酸、ビニルアセテート、無水マレイン酸およびアクリロニト
リルである。脂肪族α−オレフィンモノマーを有するポリマーに含まれることの
できるハロゲン基としては、フッ素、塩素および臭素が挙げられるが；好ましく
は、このようなポリマーは、クロリネート化されたポリエチレン類（ＣＰＥｓ）
またはポリ塩化ビニルである。

【００４９】エチレンまたはポリプロピレンと、アクリル酸、ビニルアセテート、無水マレ
イン酸またはアクリロニトリルの少なくとも１つとのコポリマーが好ましく；好
ましくは、エチレン−ビニルアセテートコポリマーまたはエチレン−アクリル酸
コポリマーが好ましい。

【００５０】２−２０個の炭素原子を有する脂肪族α−オレフィンのホモポリマーまたは共
重合体の適当な例は、エチレンまたはプロピレンのホモポリマー、例えば、アイ
ソタクチックポリプロピレン；および、エチレンと、３−８個の炭素原子を有す
る１種以上のα−オレフィンとの共重合体、例えば、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合
体；ポリプロピレンと、４−約８個の炭素原子を含有する少なくとも１つのα−
オレフィンとの共重合体、エチレン、プロピレンおよびジエンもしくはゴム強化
ポリプロピレンのターポリマーである。好ましいコモノマーとしては、１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキサンおよび１−オクテンが挙げられる
。オレフィン性ポリマーは、また、α−オレフィン以外に、それと共重合可能な
１種以上の非芳香族モノマー、例えば、Ｃ₄−Ｃ₂₀ジエン、好ましくは、ブタジ
エンまたは５−エチリデン−２−ノルボルネンを含有することができる。

【００５１】有用なプロピレンホモ−または共重合体は、当分野で公知である。プロピレン
ホモポリマーまたは共重合体の適した例は、アイソタクチックポリプロピレン、
プロピレン−エチレンランダム共重合体、または、プロピレンと４−約８個の炭
素原子を含有する少なくとも１つのα−オレフィンとの共重合体である。好まし
いコモノマーとしては、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン
および１−オクテンが挙げられる。プロピレン共重合体は、また、α−オレフィ
ン以外に、それと共重合可能な１種以上の非芳香族性モノマー、例えば、Ｃ₄−
Ｃ₂₀ジエン、好ましくは、ブタジエンまたは５−エチリデン−２−ノルボルネン
を含有してもよい。プロピレン共重合体は、約５０ｍｏｌ％より多い共重合され
たプロピレンを含有する。プロピレンポリマーは、２．１６ｋｇ／２３０℃のＩ
ＳＯ１１３３に従い測定して、概して、メルト−フロー速度（ＭＦＲ）１−１
００の範囲、好ましくは、４−１００、さらに好ましくは、４−８０グラム／１
０分の範囲内である。

【００５２】上記した実質的にランダムな共重合体とプロピレンホモポリマー、例えば、ア
イソタクチックポリプロピレン；または、さらに好ましくは、プロピレン−エチ
レンランダム共重合体との組合せが、高分子層（Ｂ）において、本発明の多層構
造体に良好な型押を付与し、特に、高温で良好な型押保持を付与する。良好な型
押保持は、人工皮革の製造において特に望ましい。レーザー層の表面構造は、型
押によって付与される。高温での良好な型押は、さらなる加工、例えば、多層構
造体の成形を促進する。良好な型押特性を達成するためには、プロピレンポリマ
ーは、ＩＳＯ１１３３（２．１６ｋｇ／２３０℃）に従い測定して、メルトフ
ロー速度（ＭＦＲ）約１−約５０の範囲、好ましくは、約４−約３９グラム／１
０分を有する。高分子層（Ｂ）におけるポリプロピレンの存在のポジティブな効
果は、特に、約２０℃以下の型押温度で目視可能であることである。

【００５３】高分子層（Ｂ）が、約６０−約９０重量％の、好ましくは、約７０−約８０重
量％の実質的にランダムな共重合体と、約１０−約４０重量％、好ましくは、約
２０−約３０重量％のプロピレンポリマーとを含む場合に、最良の型押特性が達
成される。

【００５４】有用なオレフィン性ポリマーの１つの他の類は、概して、フリーラジカル開始
剤を使用して、高圧重合法によって製造され、慣用的な長鎖分岐低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）を生ずる。本組成物で使用されるＬＤＰＥは、通常、０．９４
ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭＤ７９２）未満の密度と、メルトインデックス０．０１
−１００、好ましくは、０．１−５０グラム／１０分（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２
３８，（１９７９）、条件Ｅ（１９０℃；２．１６ｋｇ）によって測定した）と
を有する。約６５−約９０重量部の実質的にランダムな共重合体と約３５−約１
０重量部のＬＤＰＥを含む組成物が特に有用である。

【００５５】もう１つの類は、チーグラー−重合法（例えば、米国特許Ｎｏ．４，０７６，
６９８（Ａｎｄｅｒｓｏｎｅｔａｌ．）を使用して製造される、慣用的な低
密度ポリエチレンポリマー（不均質なＬＬＤＰＥ）または直鎖高密度ポリエチレ
ンポリマー（ＨＤＰＥ）のように、長鎖分岐の存在しない直鎖オレフィンポリマ
ーであり、場合によっては、不均質ポリマーと称される。

【００５６】ＨＤＰＥは、主として、長い直鎖ポリエチレン鎖からなる。本組成物で使用さ
れるＨＤＰＥは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１５０５によって測定して、通常、少なく
とも０．９４グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）の密度と、（ＡＳＴＭ−
１２３８，（１９７９）、条件Ｅ（１９０℃；２．１６ｋｇ））でのメルトイン
デックス０．０１−１００の範囲、好ましくは、０．１−５０グラム／１０分を
有する。

【００５７】さらなる類は、不均一な分岐されるかまたは均質なポリマー（均質ＬＬＤＰＥ
）の類である。均質なポリマーは、長鎖分岐を含有せず、（２つより多い炭素原
子を有する場合）モノマーから誘導される分岐のみを有する。均質なポリマーと
しては、米国特許３．６４５，９９２（Ｅｌｓｔｏｎ）に記載されているものお
よび米国特許Ｎｏｓ．５，０２６，７９８および５，０５５，４３８（Ｃａｎｉ
ｃｈ）に記載されているように、比較的高いオレフィン濃度を有する反応器内の
単一部位触媒を使用して製造されるものが挙げられる。均一に分岐した／均質な
ポリマーは、コモノマーが所定の共重合体分子内にランダムに分散され、共重合
体分子がその共重合体ポリマー内で同様のエチレン／コモノマー比を有するポリ
マーである。

【００５８】本組成物で使用される均質または不均質なＬＬＤＰＥは、概して、密度０．８
５−０．９４ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭＤ７９２）と、メルトインデックス（ＡＳ
ＴＭ−１２３８，（１９７９）、条件Ｅ(１９０℃；２．１６ｋｇ）０．０１−
１００の範囲、好ましくは、０．１−５０グラム／１０分の範囲である。好まし
くは、ＬＬＤＰＥは、エチレンと、３−１８個の炭素原子、さらに好ましくは、
３−８個の炭素原子を有する１種以上のその他α−オレフィンとの共重合体であ
る。好ましいコモノマーとしては、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセンおよび１−オクテンが挙げられる。

【００５９】さらに、実質的に直鎖のオレフィンポリマー（ＳＬＯＰ）、好ましくは、実質
的に直鎖のエチレンポリマー（ＳＬＥＰ）の類が存在し、本発明で使用して有益
でありうる。これらポリマーは、ＬＤＰＥと同様の加工性を有するが、ＬＬＤＰ
Ｅの強度および靭性である。慣用的な均質なポリマーと同様に、実質的に直鎖の
エチレン／α−オレフィン共重合体は、（示差走査熱量計で測定した）２つ以上
の溶融ピークを有する慣用的なチーグラー重合触媒で重合された不均質な直鎖エ
チレン／α−オレフィン共重合体に対し、１つのみの溶融ピークを有する。実質
的に直鎖なオレフィンポリマーは、米国特許Ｎｏｓ．５，３８０，８１０；５，
２７２，２３６および５，２７８，２７２に開示されている。

【００６０】ＡＳＴＭＤ−７９２に従い測定されるＳＬＯＰの密度は、概して、０．８５
ｇ／ｃｃないし０．９７ｇ／ｃｃ、好ましくは、０．８５ｇ／ｃｃないし０．９
５５ｇ／ｃｃ、特に、０．８５ｇ／ｃｃないし０．９２ｇ／ｃｃである。

【００６１】ＡＳＴＭＤ−１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇ（Ｉ₂としても公知）
に従うＳＬＯＰのメルトインデックスは、概して、０．０１ｇ／１０分ないし１
０００ｇ／１０分；好ましくは、０．０１ｇ／１０分ないし１００ｇ／１０分；
とりわけ、０．０１ｇ／１０分ないし１０ｇ／１０分である。“Ｉ₁₀”は、ＡＳ
ＴＭＤ−１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇに従い測定される。メルトフロー
インデックス比、すなわち、Ｉ₁₀／Ｉ₂は、少なくとも５，６３、好ましくは、
少なくとも６、さらに好ましくは、少なくとも７であり、メルトフローインデッ
クスの多分散性指数に及ぼす依存性を示す慣用的なポリエチレンとは対照的に、
本質的に多分散性指数とは独立である。

【００６２】実質的に直鎖のエチレンポリマー（ＳＬＥＰ）は、ｉ）ポリマー骨格に沿って
１０００炭素原子当たり０．０１−３、好ましくは、０．０５−１の長鎖分岐；
ｉｉ）メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂（５．６３以上）；ｉｉｉ）式：（Ｍ_w／Ｍ_n）
・（以下）（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３によって定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_n；
および、ｉｖ）グロス表面溶融破壊の開始時における限界剪断応力４×１０⁶ダ
イン／ｃｍ²；または、同一コモノマーを含み、実質的に、Ｉ₂、Ｍ_w／Ｍ_nおよび
実質的に直鎖のエチレンポリマーの１０％以内の密度を有する直鎖エチレンポリ
マーの表面溶融破壊の開始時における限界剪断速度よりも少なくとも５０％以上
大きい表面溶融破壊の開始時における限界剪断速度を有する。

【００６３】長鎖分岐は、本明細書で、少なくとも約６個の炭素原子を有する鎖長として定
義され；それより長い長さは、カーボンＮＭＲ分光法によって識別することがで
きない。長鎖分岐は、ポリマー骨格の長さについてほぼ同等である。エチレン／
・−オレフィンコポリマーについては、長鎖分岐は、・−オレフィンをポリマー
骨格に組込むことにより生ずる短鎖分岐よりも少なくとも１つ炭素が長い。

【００６４】 “実質的に直鎖”という用語とは対照的に、“直鎖”という用語は、ポリマー
が測定可能なまたは実証可能な長鎖分岐を欠くこと、すなわち、ポリマーが、平
均０．０１未満の長さ分岐／１０００炭素で置換されていることを意味する。多
分散性指数Ｍ_w／Ｍ_nは、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定され、好まし
くは、３．５未満、さらに好ましくは、１．５−２．５である。

【００６５】ＷＯ特許出願Ｎｏ．９７／０１１８１に記載されている超低分子量エチレンポ
リマーおよびエチレン／α−オレフィン共重合体も含まれる。これらエチレン／
α−オレフィン共重合体は、Ｉ₂メルトインデックス１，０００より大、または
、平均分子量（Ｍ_n）１１，０００未満を有する。

【００６６】高分子層（Ｂ）は、１種以上の充填剤を含有することができる。存在する場合
、その量は、高分子層（Ｂ）の合計重量に基き、概して、約５０％以下、好まし
くは、約３０％以下、さらに好ましくは、約１０％以下である。有用な充填剤と
しては、有機充填剤および無機充填剤、例えば、おがくずのようなセルロース性
充填剤、木粉または木材繊維、紙繊維、トウモロコシの殻、わら、綿、カーボン
ブラックまたはグラファイト、タルク、炭酸カルシウム、フライアッシュ、アル
ミナ３水和物、ガラス繊維、大理石屑、セメント屑、粘土、長石、シリカまたは
ガラス、フュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、アルミニウムシリケート、カルシウムシリケート、二酸化チタン、二酸化
ケイ素、チタネート、ガラス微小球または白亜が挙げられる。

【００６７】高分子層（Ｂ）は、１種以上の添加剤、例えば、抗酸化剤、例えば、阻害され
たフェノールまたはホスファイト；着色剤、顔料、光安定剤、例えば、阻害され
たアミン；可塑剤、好ましくは、油、例えば、鉱油、天然油、例えば、エポキシ
化された大豆油、ナフテン油、パラフィン油または芳香族油、または、ワックス
、例えば、ポリエチレンワックス；加工助剤、例えば、ステアリン酸またはその
金属塩；点火抵抗性の添加剤、顔料、粘度改質剤、帯電防止添加剤、または、架
橋剤、例えば、過酸化物またはシランを含有することもできる。

【００６８】添加剤が高分子層（Ｂ）に含まれる場合、それらは、当業者公知の官能基的に
当量使用され、概して、高分子層（Ｂ）の重量に基き、３０重量％以下、好まし
くは、０．０１−５重量％、さらに好ましくは、０．０２−１重量％の量である
。

【００６９】高分子層（Ｂ）は、好ましくは、厚さ２マイクロメートル −５ミリメー
トル、さらに好ましくは、２０マイクロメートル−２０ミリメートル、最も好ま
しくは、５０マイクロメートル−１ミリメートルを有する。

【００７０】上記した実質的にランダムな共重合体は、任意の量の添加剤と合わせることが
でき、当分野公知の適当な手段、バンバリー混合、押出配合、ロールミリング、
カレンダリング、圧縮成形、射出成形および／またはシート押出のいずれかによ
って高分子層（Ｂ）に加工される。実質的にランダムな共重合体を任意の添加剤
と合わせて、高分子層（Ｂ）に加工するための有用な温度は、概して、８０℃−
３００℃、好ましくは、１００℃−２５０℃、さらに好ましくは、１２０℃−２
００℃である。

【００７１】本発明の多層構造体の高分子層（Ｂ）は、発泡してもよい。発泡した高分子層
（Ｂ）は、慣用的な押出し発泡法によって製造することができる。構造体は、ポ
リマー材料を加熱して、可塑化され、溶融されたポリマー材料を形成し、その中
に、発泡剤を配合し、発泡可能なゲルを形成し、ダイを介してゲルを押出し、発
泡生成物を形成することによって製造される。発泡剤との混合前に、ポリマー材
料は、そのガラス転移温度または融点以上の温度に加熱される。発泡剤は、当分
野公知のいずれかの手段、例えば、押出機またはミキサーによって溶融させたポ
リマー物質に配合または混合することができる。発泡剤は、溶融したポリマー材
料の実質的な膨張を防止し、発泡剤をその中に均質におおよそ分散させるのに十
分な高圧で溶融されたポリマーと混合される。所望により、可塑化または溶融す
る前に、ポリマー材料を溶融または乾燥ブレンドしたポリマーに核形成剤をブレ
ンドすることができる。発泡可能なゲルは、典型的には、発泡構造体の物理的特
性を最適化するために、低温まで冷却される。

【００７２】ついで、所望の形状のダイを介してゲルを減圧または低圧域まで押出すかまた
は搬送して、発泡構造体を形成する。あるいは、ゲルを発泡させるために必要と
されるよりも低い温度でカレンダーリングすることによって布帛上に塗布するこ
とができ、塗布された布帛を発泡温度以上で発泡させることができる。

【００７３】発泡させた高分子層（Ｂ）を製造するのに有用な発泡剤としては、当分野公知
の無機発泡剤、有機発泡剤および化学発泡剤、例えば、アゾジカーボンアミド、
オキシ−ビス（ベンゼンスルホヒドラジン）またはトルエン−スルホヒドラジン
が挙げられる。ポリマー溶融材料に配合されて発泡形成ポリマーゲルを生成する
発泡剤の量は、ポリマーキログラム当たり、概して、０．２−５グラムモル、好
ましくは、０．５−３グラムモルであり、最も好ましくは、１−２，５グラムモ
ルである。

【００７４】また、発泡気泡のサイズをコントロールするために、核形成剤を添加すること
ができる。好ましい核形成剤としては、無機物質、例えば、炭酸カルシウム、タ
ルク、酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、珪藻土、または、クエン酸と炭酸水
素ナトリウムとの混合物が挙げられる。使用される核形成剤の量は、典型的には
、ポリマー樹脂の１００重量部当たり０．０１−５重量部の範囲である。

【００７５】本発明の多層構造体において、高分子層（Ｂ）は、接着剤層、例えば、水基体
または溶剤基体接着剤、例えば、尿素−ホルムアルデヒドシステム、ポリ尿素−
基体接着剤、水またはポリウレタン分散水に分散されたエチレン／ビニルアセテ
ートコポリマー；ホットメルト接着剤、ヒートシール接着剤または感圧接着剤に
よって布帛（Ａ）に固定することができる。当分野公知のいずれのテキスタイル
積層接着剤も有用である。布帛（Ａ）が平滑であり、緊密に織られている場合、
高分子層（Ｂ）と布帛（Ａ）との間で最適な接着を達成するために、高分子層（
Ｂ）と布帛（Ａ）との間に接着剤層を位置させることが好ましい。

【００７６】接着剤層が本発明の多層構造体の布帛（Ａ）と高分子層（Ｂ）との間に位置す
る場合、接着剤層は、好ましくは、浸漬塗装、刷毛塗り、噴霧、逆ロール塗装に
より塗布するか、または、ドクターナイフを使用して、高分子層（Ｂ）を布帛（
Ａ）に固定する前または間に、布帛（Ａ）および／または高分子層（Ｂ）に塗布
する。あるいは、高分子層（Ｂ）は、接着剤層と同時押出しすることができる。

【００７７】有用な接着剤は、例えば、米国特許Ｎｏｓ．５，３０２，４１８；４，５９９
，３８５；４，１９８，３２７または４，５８８，６４８に記載されているよう
に、マレイン酸または無水マレイン酸をポリオレフィン、例えば、エチレンホモ
−またはコポリマー、プロピレンホモ−またはコポリマー、または、ポリ（プロ
ピレン−ブテン）にグラフトさせるグラフトコポリマーである。

【００７８】その他の有用な接着剤は、それに不飽和カルボン酸または無水カルボン酸、エ
ステル、アミド、イミドまたは金属塩をグラフトさせ、公開されたヨーロッパ出
願ＥＰ−０，８７３，２４２−Ａに記載されているエチレンポリマーである。グ
ラフティング化合物は、好ましくは、グリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、脂肪族不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸あるいは酸無水物
；エステル、アミド、イミド；または、このような酸から誘導される金属塩、例
えば、マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸、アクリル酸、メチルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
アクリレート、ブチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ま
たは、好ましくは、無水マレイン酸である。アルカリ金属塩が好ましい金属塩で
ある。エチレンポリマーにグラフトされる化合物の含量は、グラフトされるエチ
レンポリマーの合計重量に基き、好ましくは、０．０５−１５重量％、さらに好
ましくは、０．２−１０重量％、最も好ましくは、０．３−２重量％である。

【００７９】グラフトされるエチレンポリマーおよびグラフティングに使用されるエチレン
ポリマーは、概して、密度０．９０２ｇ／ｃｍ³以下、さらに好ましくは、０．
８５０−０．９０２ｇ／ｃｍ³、最も好ましくは、０．８６０−０．８９０ｇ／
ｃｍ³、特に、０．８６５−０．８８０ｇ／ｃｍ³を有する。ポリマー密度は、十
分な機械的強度および柔軟性を有する接着剤を提供するのに重要である。好まし
くは、エチレンポリマーは、エチレンと、少なくとも１つのＣ₃−Ｃ₂₀・−オレ
フィンと、および／またはＣ₄−Ｃ₁₀−ジオレフィンとの共重合体であり、好ま
しくは、エチレンとＣ₄−Ｃ₁₀・−オレフィンとのコポリマーであり、最も好ま
しくは、エチレンと、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンま
たは１−オクテンとのコポリマーである。エチレン含量は、ポリマーの合計重量
に基き、好ましくは、５０％より大、さらに好ましくは、６０−９０％、最も好
ましくは、７０−８０％である。エチレンポリマーの１つの有用なタイプは、Ｅ
ｌｓｔｏｎにより米国特許Ｎｏ．３，６４５，９９２に記載されているように、
エチレンと・−オレフィンとの直鎖共重合体である。その他の有用なエチレンポ
リマーおよびそれらを製造するための方法は、米国特許Ｎｏｓ．５，３２４，８
００および４，４２９，０７９に記載されている。好ましいエチレンポリマーは
、さらに上記した実質的に直鎖なエチレンポリマー（ＳＬＥＰ）である。

【００８０】上記したグラフティング化合物を上記した非グラフトエチレンまたはプロピレ
ンポリマーにグラフトさせる方法は、概して、当分野公知であり、例えば、米国
特許Ｎｏ．４，７３９，０１７および４，７６２，８９０に記載されている。

【００８１】グラフトされるエチレンポリマーを有機溶剤、例えば、炭化水素、例えば、ベ
ンゼン、、トルエンまたはキシレン；脂肪族炭化水素、例えば、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタンまたはデカン；環式炭化水素、例えば、シクロヘキサンまたはメ
チルシクロヘキサン；中程度の水素結合溶剤、例えば、メチルエチルケトンまた
はメチルイソブチルケトン、テトラヒドロフランまたは第３級ブタノール、クロ
リネート化された炭化水素またはそれらの混合物に溶解させる。

【００８２】好ましくは、溶解させたグラフトエチレンポリマーをさらなる接着剤、例えば
、エポキシ樹脂、ウレタン、ラテックス、アクリレート、エラストマー溶剤セメ
ント、ガムまたはポリシリコーンとブレンドする。好ましいさらなる接着剤は、
イソシアネート化合物またはプレポリマー、好ましくは、ジ−またはトリイソシ
アネート化合物またはプレポリマー、例えば、トリス（４−イソシアネートフェ
ニル）チオホスフェート、トルエンジイソシアネート、メチレンジ−ｐ−フェニ
レンイソシアネート、または、それらのウレタンポリマーである。市販入手可能
なポリイソシアネート化合物またはプレポリマーの例としては、ＶＫＦＥ（Ｆｒ
ａｔｅｌｌｉＺｕｃｃｈｎｉｓ．ｒ．ｌ．によって製造されている）、ＤＥ
ＳＭＯＤＵＲＲＦ−Ｅ（Ｂａｙｅｒの商標）、ＰＡＰＩ高分子ＭＤＩ（Ｔｈｅ
ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙの商標）およびＵＰＡＣＯ３５７
０（ＷｏｒｔｈｅｎＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＵＰＡＣＯＤｉｖｉｓｉｏｎ
によって製造されている）が挙げられる。グラフトされるエチレンポリマーとイ
ソシアネート化合物またはイソシアネートプレポリマーとの重量比は、ポリマー
の乾燥重量に基き、好ましくは、１０−１：１、さらに好ましくは、５−１：１
である。

【００８３】グラフトされたエチレンポリマー、溶剤、および、好ましくは、イソシアネー
ト化合物またはプレポリマーを含む接着剤は、公知のようにして布帛に塗布する
ことができる。ついで、接着剤を、好ましくは、乾燥させてから、高分子層（Ｂ
）を、接着剤で被覆された布帛（Ａ）に貼る。

【００８４】布帛（Ａ）が織られていないか、粗いか、幾分組織化されるかまたは緩く織ら
れている場合、高分子層（Ｂ）と布帛（Ａ）との間に接着剤層を位置させる必要
がないことが一般的である。

【００８５】布帛（Ａ）、任意の接着剤層および高分子層（Ｂ）は、種々の手段、例えば、
加熱ラミネート化、燒結被覆、カレンダーリングまたは押出被覆によって合わせ
ることができる。本発明の多層構造体を製造する好ましい方法は、高分子層（Ｂ
）を層（Ａ）に加熱ラミネート化する工程を含む。概して、１３０℃−２５０℃
、好ましくは、１５０℃−２２０℃、さらに好ましくは、１６０℃−１９０℃の
温度が適用される。加熱ラミネート化は、公知の装置、例えば、ロールラミネー
ター、熱盤プレス、高温膜プレス、連続バンドプレスまたは圧縮成形プレスで実
施することができる。

【００８６】本発明の多層構造体を製造するもう１つの有用な方法は、高分子層（Ｂ）を層
（Ａ）にカレンダーリングする工程を含む。好ましくは、約１００℃−約２５０
℃、さらに好ましくは、約１４０℃−約２３０℃の温度が適用される。

【００８７】本発明の多層構造体を製造するなおもう１つの方法は、高分子層（Ｂ）を層（
Ａ）に押出被覆する工程を含む。概して、約１５０℃−約３００℃、好ましくは
、約１６０℃−約２８０℃、さらに好ましくは、約１７０℃−約２５０℃の温度
が適用される。

【００８８】本発明の多層構造体は、また、１つより多くの布帛（Ａ）および／または１つ
より多い高分子層（Ｂ）を含むと理解される。多層構造体の有用な層配列の例は
、（Ａ）／接着剤／（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｂ）、（Ａ）／（Ｂ）
／（Ａ）および（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）であり、２つの層（Ａ）および２つの高
分子層（Ｂ）は、同一である必要はない。

【００８９】本発明の多層構造体は、１つ以上の接着剤層（Ｃ）を含んでもよく、層の順序
は、好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）、（Ｃ）／
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、（Ｃ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｃ）または（Ｂ
）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｃ）である。多層構造体が２つ以上の層（Ｃ）
を含有する場合、層（Ｃ）は、相互に同一であってもまたは異なっていてもよい
。さらなる層（Ｃ）の性質は、主として、多層構造体の所望される最終用途に依
存する。層（Ｃ）の例は、ラッカー層、プリント層、仕上げ層またはＵＶ保護層
である。

【００９０】高分子層（Ｂ）は、多層構造体における種々の目的を果たしうる。好ましくは
、高分子層（Ｂ）は、布帛（Ａ）の頂部に塗布され、布帛（Ａ）を保護し、およ
び／または、多層構造体を防水とする。高分子層（Ｂ）は、仕上げ処理、例えば
、コロナ処理；フレーム処理；または、型押に賦すことができる。

【００９１】驚くべきことに、布帛（Ａ）と高分子層（Ｂ）とを含む本発明の多層構造体は
、同布帛（Ａ）を含有するが軟質なＰＶＣを含有する対応する多層構造体と同等
のドレープ特性を有することが見出された。さらに、本発明の多層構造体は、滑
らかな表面と天然の皮革に似た軟質の感触、場合によっては、“触覚（ｈａｐｔ
ｉｃｓ）”と称されるを有する。本発明の多層構造体は、人工皮革として使用さ
れるかまたは加工される。

【００９２】したがって、良好なドレープ特性または望ましい触覚が所望される本発明の多
層構造体から製造することのできる多様な水不透過性品物を製造することができ
る。それらは、湿潤環境で有用である。好ましい水不透過性品物は、水不透過性
布、例えば、レインコート；テーブロクロス；テント；水不透過性のカバー、例
えば、ターポーリンまたは日よけ様のトラックカバー；または、壁覆い；カーテ
ン、例えば、シャワーカーテン；旗；コンテナバッグ；コンベヤーベルト；テキ
スタイル構造体；膨らませることのできる品物；屋根材料；あるいは、室内装飾
用品、例えば、家庭、オフィス、自動車またはボート用の室内装飾品；あるいは
、靴、財布またはハンドバッグ用；典型的には皮革から製造されるいずれかの物
品である。本発明の多層構造体が靴の製造に使用される時、それは、例えば、靴
の外側用の人工皮革として、または、靴のつま先部分またはかかと部分の強化材
料として使用することができる。

【００９３】以下の実施例は、本発明を例示するために示す。この実施例は、本発明の範囲
を限定することを意図するものではなく、限定するものと理解するべきではない
。量は、特に断らない限り、重量部または重量％である。

【００９４】試験ポリマーおよびブレンドの特性を以下の試験処理法によって測定する。メルトインデックス（ＭＩ）は、特に断らない限り、ＡＳＴＭＤ−１２３８
（１９７９）、条件Ｅ（１９０℃；２．１６ｋｇ）によって測定する。

【００９５】メルトフロー速度（ＭＦＲ）は、特に断らない限り、ＡＳＴＭＤ−１２３８
（２３０℃、２．１６ｋｇ）によって測定する。本発明の多層構造体または比較多層構造体からなる長方形のテーブルクロスのドレープ特性は、以下のように測定する：テーブルクロスの１つの角に横の長さ
２００ｍｍを有する正方形を印す。テーブルクロスを長方形のテーブルに置く。
直角に測定して、布の２つの最も近い端まで２００ｍｍの距離のテーブルクロス
上に印した点をテーブルの角に合わせる。布を１分間テーブル上に置いた後、水
平なテーブル板とテーブルの角を超えて伸びるテーブルクロスとの間に形成され
る角度を測定する。図１は、角度の測定法についての写真表示である。角度が大
きい程、ドレープ特性はより良好である。

【００９６】エチレン／スチレン共重合体ＥＳＩ−１〜ＥＳＩ−８の製造連続操作ループ反応器（３６．８ガロン，１４０Ｌ）内で共重合体を製造する
。Ｉｎｇｅｒｓｏｌｌ−Ｄｒｅｓｓｅｒ２軸スクリューポンプで混合を生ずる。
反応器は、４７５ｐｓｉｇ（３，２７５ｋＰａ）、滞留時間ほぼ２５分で液体を
満たして試験する。インジェクターおよびＫｅｎｉｃｓ静電ミキサ−を介して原
料および触媒／助触媒流を２軸スクリューポンプの吸込み口に供給する。触媒／
助触媒は、３成分システム、すなわち、チタン触媒、アルミニウム触媒成分およ
びホウ素助触媒である。チタン触媒は、（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレ
ン−２−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）−シランチタン１，４−ジフェニ
ルブタジエン）である。それは、以下に記載するようにして製造される。アルミ
ニウム触媒成分は、市販入手可能な改質メタルムオキサンタイプ３Ａ〔ｍｅｔｈ
ａｌｕｍｏｘａｎｅＴｙｐｅ３Ａ〕（ＭＭＡＯ−３Ａ）である。ホウ素助触
媒は、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。ホウ素／チタン触媒と
アルミニウム／チタン触媒とのモル比は、以下、表１Ａに列挙する。２軸スクリ
ューポンプは、直列の２つのＣｈｅｍｉｎｅｅｒ−Ｋｅｎｉｃｓ１０−６８
ＴｙｐｅＢＥＭＭｕｌｔｉ−Ｔｕｂｅ熱交換器に供給する２インチ（５ｃｍ
）径のラインに排出する。これら交換器のラインは、熱交換を高めるために曲が
りくねったテープを収容する。最後の交換器を出る際に、インジェクターおよび
静電ミキサーを介してループ流をポンプの吸込み口に戻す。第１の交換器の直前
に位置するループ温度プローブを制御するために、交換器のジャケットを介して
熱交換オイルを循環させる。ループ反応器の出口流は、２つの交換器の間で取出
す。出口流の流および溶液密度は、微細動作分析によって測定する。

【００９７】反応器への溶剤供給は、２つの異なる源によって供給する。微細動作流量計に
よって測定される速度を有する８４８０−Ｓ−Ｅパルサフィーダーダイアフラム
ポンプからトルエンの新しい流れを使用して、反応器シールのためのフラッシュ
流を生じさせる（２０ポンド／時間（９．１ｋｇ／時間））。並列の５つの８４
８０−５−Ｅパルスフィーダーダイアフラムポンプの吸込み口で自由なスチレン
モノマーとリサイクル溶剤とを混合する。これら５つのパルサフィーダーポンプ
は、反応器に６５０ｐｓｉｇ（４，５８３ｋＰａ）で溶剤およびスチレンを供給
する。新たなスチレン流を微細動作流量計によって測定し、合計リサイクル溶剤
／スチレン流を別個の微細動作流量計によって測定する。エチレンを反応器に６
８７ｐｓｉｇ（４，８３８ｋＰａ）で供給する。エチレン流を微細動作質量流量
計によって測定する。Ｂｒｏｏｋｓの流量計／制御器を使用して、エチレンコン
トロールバルブの出口でエチレン流に水素を供給する。エチレン／水素混合物を
溶剤／スチレン流と周囲温度で合わせる。それが反応器ループに入る際の全体の
供給流の温度をジャケットに−１０℃のグリコールを有する交換器によって２℃
まで低下させる。３つの触媒成分の製造は、３つの別個のタンクで行う：新しい
溶剤および濃縮された触媒／助触媒予備混合物を添加し、それぞれの試験タンク
内に混合し、速度可変６８０−Ｓ−ＡＥＮ７パルサフィーダーダイアフラムポン
プを介して反応器に供給する。先に説明したように、３成分触媒システムは、イ
ンジェクターおよび静電ミキサーを介して２軸スクリューポンプの吸込み口側で
反応器ループに入る。原料供給流も、また、触媒注入点の下流域であるが２軸ス
クリューポンプ吸込み口の上流域でインジェクターおよび静電ミキサーを介して
反応器ループに供給する。

【００９８】重合は、溶液密度を測定する微細動作流量計の後の反応器生成物ラインに触媒
キル（ｃａｔａｌｙｓｔｋｉｌｌ）を添加することによって停止する。ライン
内の静電ミキサーは、反応器流出流中の触媒キルと添加剤との分散液を生ずる。
流は、次に、溶剤除去フラッシュのためのさらなるエネルギーを生ずるポスト反
応器加熱器に入る。このフラッシュは、流出液がポスト反応器加熱器を出て、圧
力が反応器圧力コントロールバルブにおける絶対圧の４７５ｐｓｉｇ（３，２７
５ｋＰａ）から４５０ｍｍＨｇ（６０ｋＰａ）まで低下するにつれて生ずる。こ
のフラッシュされたポリマーは、最初に、２つの高温オイルジャケット脱蔵器の
第１に入る。第１の脱蔵器からフラッシュする揮発性物質は、グリコールジャケ
ット付き交換器で凝縮され、減圧ポンプの吸込み口を通過し、溶剤およびスチレ
ン／エチレン分離容器へと排出される。溶剤およびスチレンは、リサイクルされ
る溶剤として容器の底部から取出され、他方、エチレンは、頂部から排出される
。エチレン流は、微細動作質量流量計で測定される。排気されるエチレンの測定
値プラス溶剤／スチレン流中に溶解されたガスの計算値を使用して、エチレン転
化率を計算する。脱蔵器内で分離されるポリマーおよび残留溶剤をギアポンプで
第２の脱蔵器へとポンプ輸送する。第２の脱蔵器内の圧力は、５ｍｍＨｇ（０．
７ｋＰａ）絶対圧で操作し、残留溶剤をフラッシュする。この溶剤をグリコール
熱交換器内で凝縮し、もう１つの減圧ポンプを介してポンプ輸送し、廃棄用の廃
棄タンクまで輸送する。乾燥ポリマー（１０００ｐｐｍ未満の合計揮発物）をギ
アポンプで６穴のダイを有する水中ペレタイザーまでポンプ輸送し、ペレット化
し、１０００ポンド（４５４ｋｇ）ボックスに収集する。

【００９９】

【表１】

【０１００】チタン触媒：（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）−シランチタン１，４−ジフェニルブタジエン）の製造１）リチウム１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イルの製造１．４２ｇ（０．００６５７ｍｏｌ）の１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレ
ンと１２０ｍｌのベンゼンとを入れた２５０ｍｌの丸底フラスコに、ｎ−ＢｕＬ
ｉの混合ヘキサン１．６０Ｍ溶液４．２ｍＬを滴下する。溶液を一晩攪拌する。
濾過により、リチウム塩を単離し、２５ｍＬのベンゼンで２回洗浄し、減圧下で
乾燥する。単離収率は、１．４２６ｇ（９７．７％）である。¹ＨＮＭＲ分析
は、主要な異性体が２位で置換されていることを示す。

【０１０１】２）（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イル）ジメチルクロロシランの製造４．１６ｇ（０．０３２２ｍｏｌ）のジメチルジクロロシラン（Ｍｅ₂ＳｉＣ
ｌ₂）と２５０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを入れた５００ｍＬの丸
底フラスコに１．４５ｇ（０．００６４ｍｏｌ）のリチウム１Ｈ−シクロペンタ
[Ｉ]フェナンスレン−２−イルのＴＨＦ溶液を滴下する。溶液をほぼ１６時間攪
拌し、その後、減圧下、溶剤を除去すると、オイル状の固体が残り、これをトル
エンで抽出し、珪藻土濾過助剤（Ｃｅｌｉｔｅ^TM）を介して濾過し、トルエンで
２回洗浄し、減圧下で乾燥させる。単離収率は、１．９８ｇ（９９．５％）であ
る。

【０１０２】３）（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イル）ジメチル（ｔ− ブチルアミノ）シランの製造１．９８ｇ（０．００６４ｍｏｌ）の（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレ
ン−２−イル）ジメチルクロロシランと２５０ｍＬのヘキサンとを入れた５００
ｍＬの丸底フラスコに、２．００ｍＬ（０．０１６０ｍｏｌ）のｔ−ブチルアミ
ンを加える。反応混合物を数日攪拌し、ついで、珪藻土濾過助剤（Ｃｅｌｉｔｅ ^TM ）を使用して濾過し、ヘキサンで２回洗浄する。減圧下、残留溶剤を除去する
ことにより、生成物を単離する。単離収率は、１．９８ｇ（８８．９％）である
。

【０１０３】４）ジリチオ（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランの製造１．０３ｇ（０．００３０ｍｏｌ）の（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレ
ン−２−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミノ）シラン）と１２０ｍＬのベンゼン
とを入れた２５０ｍＬの丸底フラスコに、１．６Ｍのｎ−ＢｕＬｉの混合ヘキサ
ン溶液３．９０ｍＬを滴下する。反応混合物をほぼ１６時間攪拌する。生成物を
濾過により単離し、ベンゼンで２回洗浄し、減圧下乾燥させた。単離収率は、１
．０８ｇ（１００％）である。

【０１０４】５）（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イル）ジメチル（ｔ− ブチルアミド）シランチタンジクロライドの製造１．１７ｇ（０．００３０ｍｏｌ）のＴｉＣｌ３・３ＴＨＦと約１２０ｍＬの
ＴＨＦとを入れた２５０ｍＬの丸底フラスコに、１．０８ｇのジリチオ（１Ｈ−
シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シ
ランのＴＨＦ溶液約５０ｍＬを早い滴下速度で加える。混合物を約２０℃で１．
５時間攪拌し、その時点で、０．５５グラム（０．００２ｍｏｌ）の固体のＰｂ
Ｃｌ₂を加える。さらに１．５時間攪拌後、減圧下、ＴＨＦを除去し、残渣をト
ルエンで抽出し、濾過し、減圧下で乾燥させると、オレンジ色の固体を与える。
収率は、１．３１ｇ（９３．５％）である。

【０１０５】６）（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イル）ジメチル（ｔ− ブチルアミド）−シランチタン１，４−ジフェニルブタジエンの製造（１Ｈ−シクロペンタ[Ｉ]フェナンスレン−２−イル）ジメチル（ｔ−ブチル
アミド）シランチタンジクロライド（３．４８ｇ，０．００７５ｍｏｌ）と１．
５５１グラム（０．００７５ｍｏｌ）の１，４−ジフェニルブタジエンの約８０
ｍＬトルエンの７０℃スラリーに、ｎ−ＢｕＬｉの１，６Ｍ溶液９．９ｍｌ（０
．０１５０ｍｏｌ）を加える。溶液は直ちに暗色となる。温度を上昇させて、混
合物を還流させ、混合物をその温度に２時間維持する。混合物を約−２０℃まで
冷却し、揮発性物質を減圧下除去する。残渣を６０ｍＬの混合ヘキサン中約２０
℃でほぼ１６時間スラリー化させる。混合物を約−２５℃まで約１時間冷却する
。減圧濾過により固体をガラスフリット上に収集させ、減圧下、乾燥させる。乾
燥させた固体をガラス繊維目盛筒（ｔｈｉｍｂｌｅ）内に入れ、ソックスレーの
抽出器を使用して、ヘキサンで連続的に固体を抽出する。６時間後、結晶固体が
沸騰ポット中に観測される。混合物を約−２０℃まで冷却し、冷却混合物から濾
過により単離し、減圧下で乾燥させると、１．６２ｇの暗色の結晶固体を与える
。濾液を捨てる。抽出器内の固体を攪拌し、さらなる量の混合ヘキサンで抽出を
続けると、所望される生成物のさらなる０．４６ブラムを暗色の固体として与え
る。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】ポリマーおよび添加剤実施例１−３３と比較実施例Ａ−Ｆに使用したＥＳＩ以外のポリマーおよび添
加剤を、以下、表ＩＤに列挙する。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【０１１１】

【０１１２】実施例１−１４および比較実施例Ａ−Ｅ以下の表ＩＩＡおよびＩＩＢに列挙したポリマー配合物で布帛を被覆する。実施例１−１４と比較実施例Ｂ、ＣおよびＤのポリマー配合物は、全て、約１
０分間タンブルブレンドする前に、ポリマーおよび添加剤の適当量を秤量するこ
とによって全て製造される。かくして得られるプレブレンドは、ついで、押出機
への供給物として使用される。比較実施例ＡおよびＥで使用する軟質のＰＶＣは
、押出機に供給するために用意のできたプレブレンドとして入手可能である。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】

【表６】

【０１１５】押出機ダイからの上記列挙したポリマー配合物の溶融物は、約１０秒でＲａｍ
ｉｓｃｈ−Ｋｌｅｉｎｗｅｆｅｒｓパイロットカレンダー被覆マシンの２つのカ
レンダーロールのニップに落下させるために溶融物を輸送するコンベヤーベルト
上に、最高押出機アウトプット８０ｋｇ／時間で落下させる。

【０１１６】パイロットカレンダー被覆マシンは、以下の特性を有する：厚さ範囲：８０−２０００ｇ／ｃｍ²；操作幅：２８０−６８０ｍｍ；カレンダーロール：２，径４００ｍｍ，３０°角；カレンダーギャップ負荷：３５０Ｎ／ｍｍ以下；速度範囲：１．５−３０ｍ／分；温度範囲：２５０℃以下；配合：６０ｍｍ１軸スクリュー，３０Ｄ混合スクリュー，７０−２７０ｒｐｍ
，７６ｋＷ電源。

【０１１７】カレンダーリング条件は、以下のように設定する：操作幅設定６６０ｍｍ；被覆厚さ標的約３００ミクロン；ライン速度標的７ｍ／分；溶融温度約１７５℃；第１カレンダーロールと第２カレンダーロールとの間の摩擦比設定３０％；カレンダーロール設定温度：１６０−１７５℃および１６０℃−１８０℃；押出機ｒｐｍ（１分間当たりの回転）設定１００にし、所望される溶融温度を
達成するために傾斜温度プロフィールを有する。

【０１１８】実施例１−１４および比較実施例Ａ−Ｅのポリマー配合物で布帛を被覆するた
めの個々の操作条件は、以下、表ＩＩＣおよびＩＩＤに列挙する。実施例および比較実施例で使用する布帛は、以下、表ＩＩＥに列挙する。実施
例１、２および４−８と比較実施例ＡおよびＢで使用するポリエステル布帛ＦＡ
Ｂ５は、コロナ処理に賦してから、布帛を予熱し、高分子層上にプレスする。

【０１１９】

【表７】

【０１２０】

【表８】

【０１２１】

【表９】

【０１２２】実施例１５および比較実施例Ｆ比較実施例Ｆについては、市販入手可能なＰＶＣ配合物ＡＬ−ｆＰＶＣを使用
する。

【０１２３】実施例１５については、１００部のＥＳＩ−２、８０部の炭酸カルシウム、２
０部の二酸化チタン、１０部のＳｉｌｃａｔＲ、１０部のＡＴＨ、１０部のＭ
ＢＡＯＥＳＩ、２０部のＰｏｒｏｆｏｒＡＤＣＬＣ２、３部のステアリ
ン酸亜鉛、３部の酸化亜鉛、１０部のステアリン酸および１０部のＩｒｇａｓｔ
ａｂＫ１３６からなる配合物を調製する。

【０１２４】実施例１５および比較実施例Ｆにおいて、配合物は、２つの高温カレンダーロ
ール上で１５分間直接溶融する。ついで、溶融物を被覆として布帛ＦＡＢ３に以
下の条件で適用する：操作幅設定４００ｍｍ；被覆厚さ標的約３００ミクロン；ライン速度標的５ｍ／分；溶融温度約１６０℃；第１カレンダーロールと第２カレンダーロールとの間の摩擦比設定１０％（実
施例１５）または３０％（比較実施例Ｆ）；カレンダーロール設定温度：１５５−１６０℃および１６０℃−１６５℃；支持力約３２ｋＮ（実施例１５）または約１５ｋＮ（比較実施例Ｆ）。

【０１２５】実施例１５および比較実施例ＦをＭａｔｔｉｓタイプの高温空気オーブン内２
００℃で２分間発泡させる。高分子層が布帛の頂部で発泡する。高分子被覆層は
、因子約２．５で膨張する。

【０１２６】実施例１−１５および比較実施例Ａ−Ｆのドレープ特性被覆された布帛のドレープ特性をさらに上記のように測定する。実施例１５お
よび比較実施例Ｆの被覆された布帛のドレープ角を被覆された非発泡性の布帛に
ついて測定する。布帛（Ａ）、高分子層（Ｂ）の主ポリマー、被覆された布帛の
平方メートル当たりの合計重量、被覆重量計算値およびドレープ試験において測
定された角度を、以下、表ＩＩＩに列挙する。

【０１２７】

【表１０】

【０１２８】実施例１−８および比較実施例Ｂとの間の比較、実施例９および１０と比較実
施例Ｃとの間の比較、実施例１１−１４と比較実施例Ｄとの間の比較は、ポリオ
レフィンプラストマー製の高分子層（Ｂ）を含有する構造体と比較して、本発明
の多層構造体のドレープ特性の改良を示す。

【０１２９】実施例１−８、１１、１２および１５の被覆された布帛は、工業的に標準であ
るｆ−ＰＶＣで被覆された比較実施例Ａ、ＥおよびＦの布帛と同等かまたはそれ
より良好なドレープ特性を有する。同等またはさらに良好なドレープ特性は、ｆ
−ＰＶＣのそれよりも実質的に高い被覆重量を有する実施例１−８、１１および
１２で達成される。

【０１３０】図２は、実施例９のテーブルクロスのドレープ特性の写真表示である。図３は
、比較実施例Ｃのテーブルクロスのドレープ特性の写真表示である。図２と図３
との間の比較は、本発明の多層構造体からなるテーブルクロスのドレープ特性の
改良を示す。

【０１３１】実施例１６−２４：人工皮革実施例１６−２４の被覆された布帛は、人工皮革における用途を見出す。

【０１３２】実施例１６ポリマー配合物がＳｉｌｃａｔＲおよびＡＴＨを含有せず、１１．４部のＰ
ｅｒｋａｄｏｘ１４Ｓおよび５部のＰｅｒｋａｌｉｎｋ３００を含む以外は実
施例１５を繰り返す。ポリマー配合物を実施例１５に記載したように、ＦＡＢ３
上に適用する。標準的なマットラッカーを塗る。続いて、ポリマー被覆をオーブ
ン内２００℃で２分間発泡させる。発泡した構造体は、ついで、約１００℃で高
温盤プレスで型押する。

【０１３３】実施例１７８０部のＥＳＩ−６を２０部のＡｆｆｉｎｉｔｙＨＦ１０３０ポリオレフ
ィンプラストマーとブレンドする。このブレンドを８部の超微細炭酸カルシウム
、２部の二酸化チタン、２部のＰｅｒｋａｄｏｘ１４Ｓ、２部のＰｏｒｏｆｏ
ｒＡＤＣＬＣ２、０．１部のＩｒｇａｎｏｘＢ２２５、０．５部のステア
リン酸亜鉛、０．５部の酸化亜鉛および1部のステアリン酸と混合する。この配
合物をＦＡＢ３上に被覆し、生ずる被覆にマットラッカーを塗り、被覆を実施例
１５に記載されているように発泡させる。

【０１３４】実施例１８７０部のＥＳＩ−２を３０部のＥＳＩ−７とブレンドする。このブレンドを８
部の超微細炭酸カルシウムおよび２部の二酸化チタン、１部のＴｒｉｇｏｎｏｘ
１０１、３部のＰｏｒｏｆｏｒＡＤＣＬＣ２、０．１部のＩｒｇａｎｏｘ
Ｂ２２５、１部のステアリン酸亜鉛および１部の酸化亜鉛と混合する。この配合
物をＦＡＢ３上に被覆し、実施例１６におけるようにさらに加工する。

【０１３５】実施例１９５０部のＥＳＩ−８を５０部のＥＳＩ−４とブレンドする。このブレンドを８
部の超微細炭酸カルシウム、２部の二酸化チタン、１．１４部のＰｅｒｋａｄｏ
ｘ１４Ｓ、２部のＰｏｒｏｆｏｒＡＤＣＬＣ２、０．１部のＩｒｇａｎｏ
ｘＢ２２５、０．５部のステアリン酸亜鉛、０．５部の酸化亜鉛および1部の
ステアリン酸と混合する。この配合物をＦＡＢ３上に被覆し、実施例１６におけ
るようにさらに加工する。

【０１３６】実施例２０７０部のＥＳＩ−２を３０部のＡｆｆｉｎｉｔｙＨＦ１０３０ポリオレフ
ィンプラストマーとブレンドする。このブレンドを１０部の超微細シリカ（Ｄｅ
ｇｕｓｓａからＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３として市販入手可能）、２部のＳｉｌ
ｃａｔＶＳ７５８／０，４部のＡＴＨ、５部のＰｏｌｙｐｌａｓｔＰＣ７
３０１ＬＤ、２．５部のアゾジカーボンアミド（発泡剤）、０．２部のＩｒｇ
ａｎｏｘＢ２２５、０．５部のステアリン酸亜鉛および１部のステアリン酸と
混合する。乾燥ブレンドを押出すと、溶融温度約１５５℃を生ずる。溶融物をカ
レンダーロールのニップに移し、実施例１−１４で記載したように、ＦＡＢ３上
に第１層として被覆する。

【０１３７】第２層を第１層の上に適用する。第２層は、７０部のＥＳＩ−２およびＭＩ４
ｇ／１０分と密度９５５ｋｇ／ｍ³とを有する３０部の高密度ポリエチレンのブ
レンドからなる。このブレンドを１０部の超微細シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａからの
ＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３）、２部のＳｉｌｃａｔＶＳ７５８／０，４部のＡ
ＴＨ、３部のＰＤＭＳＭＢ、０．２部のＩｒｇａｎｏｘＢ２２５、０．２部
のＴｉｎｕｖｉｎ３２８および０．２部のＣｈｉｍａｓｏｒｂ９４４と混合
する。

【０１３８】２つのポリマー層を含有する複合体布帛を、ついで、ラッカー処理し、型押し
、続いて、実施例１６−１９に記載したように、発泡させる。

【０１３９】実施例２１および２２Ａ）発泡可能な層実施例２１においては、６０部のＥＳＩ−２を、ＭＩ０．８ｇ／１０分と密度
９４０ｋｇ／ｍ³とを有する４０部のＥＬＩＴＥ(商標）中密度ポリエチレンとブ
レンドする。

【０１４０】実施例２２においては、７０部のＥＳＩ−２を３０部のＥＬＩＴＥ^TM中密度ポ
リエチレンとブレンドする。上記ブレンドを１０部の炭酸カルシウム、３部のＰｏｌｙｐｌａｓｔＰＣ
７３０１ＬＤ、０．７部のＬｕｐｅｒｓｏｌ^TM １３０ＸＬパーキシド（Ｅｌ
ｆＡｔｏｃｈｅｍから市販入手可能）、０．２部のＩｒｇａｎｏｘＢ２２５
、０．５部の酸化亜鉛および１部のステアリン酸亜鉛と混合する。配合物を内部
ミキサーに入れ、ここで、１３０℃より高く設定された温度で約５−６分、配合
物を均質に配合する。ついで、内部ミキサーからロールミル上に溶融物を排出し
、ついで、３．６部のアゾジカーボンアミドをブレンドに加え、溶融ポリマーシ
ートを製造するために分散させる。連続溶融物ストリップを切断して、カレンダ
ーリングラインに供給するために使用する。製造されるカレンダーリングされた
フィルムは、約２００ｇ／ｍ²の重量を有する。

【０１４１】各実施例のカレンダーリングされたフィルムは、３つの異なる布帛上に積層さ
れる：ａ）織られたポリエステル布帛（ＰＥＴ２８０ｄｔｅｘのｃｍ当たり２
１^★１９スレッド，以降、ＦＡＢ８と称す）；ｂ）８０％のポリエステルと２０％のＲＡＹＯＮとのブレンドからなる織ら
れた布帛；ｃ）６５％のポリエステルと３５％のＲＡＹＯＮとのブレンドからなる織ら
れた布帛。

【０１４２】カレンダーリングされたフィルムを布帛上に積層する前に、布帛は、ポリウレ
タン基体の接着剤で前処理した。

【０１４３】Ｂ）発泡可能ではない層発泡可能な層Ａ）についてと同様のポリマーブレンドを実施例２１および２２
において使用する。このブレンドを１０部の炭酸カルシウム、３部のＰｏｌｙｐ
ｌａｓｔＰＣ７３０１ＬＤ、０．７部のＬｕｐｅｒｓｏｌ１３０ＸＬパ
ーオキシド（商標、ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍから市販入手可能）、０．２部のＩ
ｒｇａｎｏｘＢ２２５、０．１部のＣｈｉｍａｓｏｒｂ９４４および０．７
５部のステアリン酸亜鉛と混合する。

【０１４４】重量約２００ｇ／ｍ²のカレンダーリングされたフィルムを発泡可能な層Ａ）
について上記したと同様にポリマー配合物から製造するが、アゾジカーボンアミ
ドは添加しない。カレンダーリングされたフィルムを布帛上の層Ａ）の頂部に積
層する。

【０１４５】２つのポリマー層を含有する複合体布帛をオーブン内２１０℃に約２分間置き
、これにより、層Ａ）を発砲させる。複合体布帛を、ついで、ラッカー処理し、
実施例１６−１９に記載したように、型押する。

【０１４６】実施例２３および２４実施例２１および２２の発泡可能ではない層Ｂ）を実施例２１および２２に記
載した３つのタイプの布帛上に積層させ、生ずる被覆された布帛が発泡可能な層
Ａ）を含有しない以外は、実施例２１および２２を繰り返す。

【０１４７】実施例２５−２８：ターポーリン実施例２５５０部のＥＳＩ−８を５０部のＥＳＩ−７とブレンドする。このブレンドを１
５部の炭酸カルシウム、０．１部のＡＤＫＳｔａｂＡＯ−６０、０．１部の
ＡＤＫＳｔａｂ２１１２、０．３部のＡＤＫＳｔａｂＬＡ−５０２およ
び１部のステアリン酸亜鉛と混合する。

【０１４８】配合物をＢａｎｂｕｒｙ−Ｔｙｐｅの内部ミキサーに入れ、そこで、約１５０
℃の温度設定で約５−６分間均質に配合する。ついで、溶融されたポリマーシー
トを製造するために、溶融物を内部ミキサーからロールミル上に排出する。連続
溶融物ストリップをロールから切断し、カレンダリングラインに供給するために
使用する。１０００デニール２０×２０／インチ（１１００デシテックス８×８
／センチメートル）を有する織られたポリエステル被覆上に、生ずるカレンダリ
ングされたフィルムを被覆する。布帛の両側上にポリマー被覆を生じさせるため
にこの処理を繰返す、すなわち、Ｂ／Ａ／Ｂ構造が達成されることを意味する。
ポリエステル布帛の両側上の各ポリマー層は、重量約２００ｇ／ｍ²を有する。

【０１４９】実施例２６８０％のＥＳＩ−８と２０％のＥＳＩ−７とのブレンド７０部に、ＭＩ２ｇ／
１０分とビニルアセテート含量２５％とを有するエチレン／ビニルアセテートコ
ポリマー（ＤＵＰＯＮＴからのＥＬＶＡＸ^TM３１９０）３０部とをブレンドする
。このブレンドを３０部のＡＴＨ、０．１部のＡＤＫＳｔａｂＡＯ−６０、
０．１部のＡＤＫＳｔａｂ２１１２、０．３部のＡＤＫＳｔａｂＬＡ−
５０２および１部のステアリン酸亜鉛とを混合する。

【０１５０】配合物を実施例２１および２２に記載したように処理し、生ずるカレンダーリ
ングされたフィルムを織られたポリエステル布帛ＦＡＢ５の両側に被覆すると、
Ｂ／Ａ／Ｂ構造を生ずる。ポリエステル布帛の両側の各ポリマー層は、重量約３
５０ｇ／ｍ²を有する。

【０１５１】カレンダー被覆する前に、アクリル系改質ポリウレタンを基体とする熱反応性
接着剤システムで布帛を処理した。

【０１５２】実施例２７８０部のＥＳＩ−８をＭＩ０．７ｇ／１０分と密度９２３ｋｇ／ｍ³とを有す
る２０部の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とブレンドする。このブレンドを５
部の超微細シリカ（ＤｅｇｕｓｓａからＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３として市販入
手可能）、３０部のアンモニウムポリホスフェート／メラミンシステム（Ｌｅｈ
ｍａｎ＆ＢｏｓｓからＢＵＤＩＴ３０７８として入手可能）、４部の二酸
化チタン、０．２部のＩｒｇａｎｏｘＢ２２５、０．２部のＴｉｎｕｖｉｎ
３２８、０．２部のＣｈｉｍａｓｏｒｂ９４４、３部の高分子量ＰＤＭＳＭ
Ｂおよび０．３部のステアリン酸と混合する。乾燥ブレンドを押出しすると、溶
融温度約１７５℃を生ずる。溶融物をカレンダーロールのニップに移し、ポリプ
ロピレン布帛（ＩｂｅｎａＩＮＴＥＸ８６７３からＰＰ１１００ｄｔｅｘの
５．５^★５．５スレッド／ｃｍ、以降ＦＡＢ７と称する）上を被覆する。同一の
第２層を布帛の他の側上に適用すると、Ｂ／Ａ／Ｂ構造を生ずる。合計構造体の
厚さは、約０．６５ｍｍである。

【０１５３】実施例２８２つの層からなる高分子被覆を同時押出被覆ライン上の布帛に適用する。頂部層は、被覆の合計厚さの約８０％を占める。この層は、１００部のＥＳＩ
−８、０．１部のＩｒｇａｎｏｘＢ２２５および０．２部のステアリン酸亜鉛
からなる。

【０１５４】接着剤層は、被覆の合計厚さの約２０％を占める。この層は、ＥｌｆＡｔｏ
ｃｈｅｍからＬｏｔａｄｅｒＡＸ８９００として入手可能なエチレン／メタク
リル酸／グリシジルメタクリレートのターポリマーからなる。

【０１５５】頂部層は、約２００℃で２．５−インチ（２．５”ｉｎ）押出機で押出しされ
る。接着剤層は、約２００℃で２−インチ押出機に押出しされる。押出機は、や
はり、約２００℃の温度に設定される７１２ｍｍ幅および１．５ｍｍギャップの
コートハンガーダイに供給ブロックで合わされる。溶融物は、１００℃より高い
温度の加熱されたロール上の織られたポリエステル布帛ＦＡＢ５の上に押出しさ
れ、続いて、２０℃に設定されたもう１つのロール上で冷却される。高分子被覆
の合計厚さは、約０．６ｍｍである。

【０１５６】実施例２５−２８に従い製造される多層構造体は、ターポーリンとして特に有
用である。多層構造体は、仕上げ工程、例えば、コロナ、フレームまたは型押し
処理に賦され、ラッカーを塗られ、および／または、プリントされる。

【０１５７】実施例２９３層高分子被覆を同時押出被覆ライン上の布帛に適用する。頂部層および中間
層は、各々、約４０％であり、接着剤層は、合計被覆の約２０％である。

【０１５８】頂部層は、７０部のＥＳＩ−２、ＭＩ４ｇ／１０分と密度９５５ｋｇ／ｍ³と
を有する３０部の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のブレンドを含む。このブレ
ンドを３部のＰＤＭＳＭＢ、２部のＳｉｌｃａｔＶＳ７５８／０，４部の
ＡＴＨ、０．２部のＩｒｇａｎｏｘＢ２２５、０．２部のＴｉｎｕｖｉｎ３２
８および０．２部のＣｈｉｍａｓｏｒｂ９４４と混合する。

【０１５９】中間層は、頂部層と同等のタイプおよび量のＥＳＩおよびＨＤＰＥ、２．５部
のＳｉｌｃａｔＶＳ７５８／０，５部のＡＴＨ、５部のＰｏｌｙｐｌａｓｔ
ＰＣ７３０１ＬＤ、ポリエチレン中の３．５部のアゾジカーボンアミドマ
スターバッチ（発泡剤、Ｌｅｈｍａｎ＆ＶｏｓｓからＬＵＶＯＰＯＲ９２
４１として市販入手可能）、０．２部のＩｒｇａｎｏｘＢ２２５および０．５
部の酸化亜鉛を含む。

【０１６０】接着剤層は、ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍからのＬｏｔａｄｅｒＡＸ８９００と
して入手可能なエチレン／メタクリル酸／グリシジルメタクリレートのターポリ
マーからなる。

【０１６１】頂部および中間層は、約２００℃で２インチ押出機内に押出しされる。接着剤
層は、約２００℃で２．５インチ押出機内に押出しされる。溶融物が製造され、
実施例２８に記載したように、織られた布帛ＦＡＢ１上に押出しされる。発泡さ
せた中間層を含む３層高分子被覆の厚さは、約１．５ｍｍである。被覆された布
帛は、人工皮革として有用である。

【０１６２】実施例３０−３３：室内装飾用品実施例３０６０部のＥＳＩ−８、３０部のＥＳＩ−２、および、ＭＩ０．２ｇ／１０分と
密度９５２ｋｇ／ｍ³とを有する１０部の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）をブ
レンドする。

【０１６３】このブレンドを３０部の炭酸カルシウム、０．２部のＡＮＯＸ^TM ＢＢ０１１
、０．２部のＴｉｎｕｖｉｎ^TM ３２８、０．２部のＴｉｎｕｖｉｎＴＭ７７０
および０．５部のステアリン酸と混合する。

【０１６４】実施例２５に記載したように、配合物から溶融物を製造する。連続メルトスト
リップを切断し、４−ロールカレンダリングラインに供給するために使用する。生ずるカレンダリングされたフィルムを織られていないポリエステルフリース
ＦＡＢ３上に被覆する。ポリマー層は、重量約２５０ｇ／ｍ²を有する。

【０１６５】実施例３１以下の配合物を使用して、実施例３０を繰返す：６８．８部のＥＳＩ−８、３０部の炭酸カルシウム、０．２部のＩｒｇａｎｏ
ｘＢ２５５、０．３部のＴｉｎｕｖｉｎ^TM３２８、０．３部のＴｉｎｕｖｉｎ ^TM ７７０および０．４部のステアリン酸。

【０１６６】実施例３２以下の配合物から実施例３０におけるようにして、カレンダリングされたフィ
ルムを製造する：８０部のＥＳＩ−８、１０部のＥＳＩ−２およびＭＩ１．２ｇ／１０分と密度
０．９２３ｇ／ｃｍ³とを有する１０部の直鎖低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
をブレンドする。

【０１６７】ブレンドを３０部の炭酸カルシウム、０．２部のＡＮＯＸ^TMＢＢ１１、０．２
部のＴｉｎｕｖｉｎ^TM３２８、０．２部のＴｉｎｕｖｉｎ^TM７７０および０．５
部のステアリン酸と混合する。

【０１６８】生ずるカレンダリングされたフィルムを織られたポリプロピレン布帛ＦＡＢ６
上に被覆する。ポリマー層は、重量約３００ｇ／ｃｍ²を有する。

【０１６９】実施例３３以下の配合物を使用して、実施例３２を繰返す：５８．８部のＥＳＩ−８、１０部のＬＤＰＥ、３０部の炭酸カルシウム、０．
２部のＩｒｇａｎｏｘＢ２２５、０．３部のＴｉｎｕｖｉｎ^TM３２８、０．３
部のＴｉｎｕｖｉｎ^TM７７０および０．４部のステアリン酸。

【０１７０】実施例３０−３３で得られる被覆された布帛を、続いて、コロナまたはフレー
ム処理し、準備を整え、ラッカーを塗り、型押し、および／または、プリントす
る。かくして製造される被覆された布帛は、室内装飾用品、例えば、船舶用の室
内装飾用品または住居内の室内装飾用品において特に有用である。

【０１７１】実施例３４−３７：型押し保持実施例３４−３７においては、本発明の多層構造体における高分子層（Ｂ）か
ら製造される種々のプラクーの型押し保持を評価する。

【０１７２】実施例３４−３７で使用するポリマーおよび添加剤を、以下、表ＩＶａに列挙
する。

【０１７３】

【表１１】

【０１７４】厚さ６００−６５０ミクロンの高分子シートを以下の表４ｂに列挙する配合物
から以下のように製造する：配合物の構成成分を実験室サイズの内部ミキサー、例えば、Ｗｅｒｎｅｒ＆
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒミキサー内で混合する。配合物の合計重量は、約８００
グラムであり、混合温度は、１８０℃であり、混合時間は、約１５分である。溶
融温度が約１４０℃に達するまで、配合物を混合する。ついで、以下の条件を使
用して、この溶融した物質の２００−２５０グラムを実験室用ロールミル（Ｃｏ
ｌｌｉｎ）で混練する。ロール温度後方／前方１６０／１６５℃；混合のための
ギャップ０．６−０．８ｍｍ、および、ミルからシートを取出す時、０．４５−
０．５５ｍｍ；−１０％の摩擦でのロール速度約１０ｒｐｍ；合計混練時間１０
分。製造されたシートを約６００ミクロンにプレスし、種々の温度設定および型
押し時間で５０バールの圧力で実験室用のプレスを使用して、型押しする。型押
しされた試料を約１００×１００ｍｍのプラクーに切断し、オーブン内に入れる
(１００℃／３０分）。加熱したプラクーの型押し保持を目視により、同配合物
の非熱処理参照プラクーの型押しと比較する。

【０１７５】

【表１２】

【０１７６】表ＩＶｂは、本発明の多層構造体における層（Ｂ）から製造されるプラクーの
良好な型押し保持を示す。良好な型押し保持は、多層構造体を人工皮革として使
用するか人工皮革に加工する場合に特に望ましい。

【０１７７】実施例３８−４０：押出し被覆実施例３８−４０で使用するポリマーおよび添加剤を以下の表Ｖに列挙する。

【０１７８】

【表１３】

【０１７９】実施例３８−４０において、被覆試料は、３つの押出機からなるＢｌａｃｋ
Ｃｌａｗｓｏｎ同時押出被覆ライン上で製造する：第１の押出機は、スクリュー
径３．５インチ（８．９ｃｍ）とスクリュー長さ対スクリュー径の比（Ｌ／Ｄ）
３０：１とを有し、第２の押出機は、スクリュー径２．５インチ（６．４ｃｍ）
とＬ／Ｄ２４：１とを有し、第３の押出機は、スクリュー径２インチ（５．１ｃ
ｍ）とＬ／Ｄ２４：１とを有する。Ｃｌｏｒｅｎフィードブロックを介して３０
インチ（７６ｃｍ）幅のスロットダイ（コート−ハンガー仕様）を結合する。ダ
イは、２４インチ（６１ｃｍ）にデクルし、０．０２インチ（０．０５１ｃｍ）
のダイギャップを有する。６インチ（１５ｃｍ）絞り／空気ギャップをダイとニ
ップロール／チルロール接触点との間に設定する。チルロール温度を４５°Ｆ(
７℃）に制御する。標準評価条件は、一層被覆について１次押出機上９０ｒｐｍ
（１分当たりの回転）である。

【０１８０】実施例３８以下の表ＶＩａに列挙するポリマー組成物ＩおよびＩＩを上記押出被覆ライン
上で試験し、緊密に織られたポリエチレンモノテープ基体上に被覆する。試料Ｉ
において、溶融されたウエブは、曇り、幾分かのウエブ振動が観測され、他方、
溶融物は、ダイから溢れる。試料ＩＩにおいては、安定なウエブが観測される。

【０１８１】試料の組成と被覆条件とを以下の表ＶＩａに列挙する。

【０１８２】

【表１４】

【０１８３】Ｐａｃｋｆｏｒｔｈ高温粘着器を使用して、織られたポリエチレンの被覆され
たモノテープを加熱シールする。１４０℃および９．９秒で、優れたシール強度
が試料ＩおよびＩＩについて達成される（２５ポンド／インチより大きいかまた
は４４Ｎ／ｃｍより大きい）。

【０１８４】被覆された基体を５０ポンド（２３Ｋｇ）クラフト紙間に４×６インチ（１０
×１０ｃｍ）の試料を置くことにより高温におけるブロッキングについて試験し
、ついで、頂部に重量２０００グラムを有する４×４×０．５インチ（１０×１
０×１．３ｃｍ）のアルミニウムブロック間にそれらを積重ねる。ついで、試料
を種々の温度のオーブン内に６時間より長く入れ、ブロッキングについて観測す
る。結果を表ＶＩＩｂに列挙する。

【０１８５】

【表１５】

【０１８６】ＬＤＰＥまたはプロピレンコポリマー（ＣＰＰ）の添加がブロッキングを低下
させることが観測された。ＣＰＰは、試料を比較的剛性とする。表６ｂは、ｉ）ＥＳＩおよびｉｉ）ＬＤＰＥまたはプロピレンコポリマーのブ
レンドが７０℃までの被覆される布帛の適用について適していることを示す。

【０１８７】実施例３９以下の表７は、上記したライン上で押出被覆される３つのブレンドを示す。ブ
レンドは、ポリエチレンおよびポリプロピレンの織られたモノテープ布帛上を厚
さ５ミル（０．１３ｍｍ）で被覆する。

【０１８８】Ｒｈｅｏｔｅｎｓユニットを１９０℃で使用して、溶融強度を測定する。ポリ
エチレンおよびポリプロピレンモノテープ布帛に対する接着力は、Ｉｎｓｔｒｏ
ｎ張力計上１０インチ／分（２５ｃｍ／分）で９０°Ｔ剥離試験を使用して評価
される。

【０１８９】

【表１６】

【０１９０】表ＶＩＩの結果は、ＬＤＰＥおよびＥＳＩのブレンドが優れた被覆性と低いネ
ックインとを有することを示す。実施例３９−Ｃは、ＬＤＰＥ、ＥＳＩおよびポ
リプロピレンのブレンド、例えば、ＴＰＯでなお低いネックインを達成すること
ができることを示す。

【０１９１】実施例４０６７．８２％のＥＳＩ−７、２０％のＴＰＯ、９．０％のＬＤＰＥ−２、３．
０％のタルク濃縮物ＩＩ、０．０６％のＰＥＰＱ（商標）抗酸化剤、０．０６％
のＩｒｇａｎｏｘ（商標）抗酸化剤および０．０６％のＣｙａｎｏｘ（商標）抗
酸化剤からなるブレンドを調製する。

【０１９２】９０％のＬＤＰＥとＳｐａｒｔｅｃｈＢＬ１３７３３Ｂｌｕｅ（商標）と
して市販入手可能な１０％の着色剤とからなる添加剤とこの組成物とを混合し、
５７５°Ｆ（３０２℃）のアダプター、フィードブロックおよびダイを備えた押
出機プロフィール３５０、４５０、５２５、５７５、５７５、５７５°Ｆ（１７
７、２３２、２７４、３０２、３０２、３０２℃）を使用して、溶融温度５８４
°Ｆ(３０７℃）で上記した１次押出機を使用し、押出被覆する。９０ｒｐｍで
、２８２ポンド／時間（１２８ｋｇ／時間）の速度で５０ポンド（３４ｋｇ）ク
ラフト紙上を組成物で被覆する。ライン速度４４０ｆｔ．／分（１３４ｍ／分）
で１ミル（２５マイクロメートル）引落する時、被覆は、ネックイン４．２５イ
ンチ（１０．８ｃｍ）を有する。ＨｉｇｈｌａｎｄＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＩ
ｎｃ．から名称Ｓｔｙｌｅ６２１６２（９×９スレッド／インチ、１０００Ｄ
）の下に市販入手可能な緩く織られたポリエステルスクリムの試料を両側に被覆
して、被覆された布帛試料を作成する。試料は、良好な触覚と、開いたスクリム
を介する両層の間の優れた接着力とを有する。

【０１９３】実施例４１−４５：履物実施例４１−４５で使用されるポリマーは、以下、表ＶＩＩＩに列挙する。

【０１９４】

【表１７】

【０１９５】実施例４１スクリュー長さ対スクリュー径の比Ｌ／Ｄ３５を有する１２０ｍｍ１軸スクリ
ュー押出機に直接ＥＳＩ−８を供給する。

【０１９６】押出機（ダイに供給する）についての温度プロフィールを供給域における８０
℃からフィードブロックにおける２３０℃まで使用して、厚さ７５０マイクロメ
ートルを有する高分子シートを押出しする。１６００ｍｍのダイは、平坦な温度
プロフィール２２０℃−２４０℃とギャップ０．４ｍｍとを有する。

【０１９７】測定される溶融温度は、圧力１００−１５０バール、６０ｒｐｍ押出速度およ
びアウトプット約４００ｋｇ／時間で１９０℃と２２０℃との間である。５つのカレンダリングロールを通過させる前に、４０ｇ／ｍ²重量を有するポ
リエステル（ＰＥＴ）不織組織で上面と下面との両方の上にオンラインで溶融物
を積層する。最初の２つのロールは、２５℃まで冷却する。

【０１９８】多層構造体は、ＤＩＮ５３１２１に従い測定して、縦方向に４Ｎｍｍで横方
向に１．３ＮｍｍのＦｒａｎｋ曲げ剛性を示す。ＰＥＴ不織布帛に対する接着力
は、いずれの下塗りまたは接着剤を使用せずとも１．７Ｎ／ｍｍより高い。

【０１９９】製造したシートは、柔軟性と弾性回復との間の優れた均衡を有する。それは、
靴のつま先部分とかかと部分とについての強化材として特に有用である。

【０２００】実施例４２８５重量部のＥＳＩ−８を１５重量部のＳＴＹＲＯＮ６６０ポリスチレンと乾
燥ブレンドする。ブレンドを実施例４１に記載したように処理すると、厚さ７５
０マイクロメートルの高分子シートを生ずる。多層構造体は、ＤＩＮ５３１２
１に従い測定して、縦方向に５．９Ｎｍｍで横方向に１．５ＮｍｍのＦｒａｎｋ
曲げ剛性を示す。実施例４１に記載したＰＥＴ不織布帛に対する接着力は、いず
れの下塗りまたは接着剤を使用せずとも１．６Ｎ／ｍｍである。

【０２０１】実施例４３７５重量部のＥＳＩ−８を２５重量部のＳＴＹＲＯＮ６６０ポリスチレンと乾
燥ブレンドする。多層構造体は、ＤＩＮ５３１２１に従い測定して、縦方向に
６．３Ｎｍｍで横方向に２．１Ｎｍｍの曲げ剛性を示す。ＰＥＴ不織布帛に対す
る接着力は、いずれの下塗りまたは接着剤を使用せずとも１．５Ｎ／ｍｍである
。

【０２０２】実施例４４ＥＳＩ−６を、実施例４１に記載したように、厚さ２０００マイクロメートル
を有する高分子シートに加工する。

【０２０３】５つのカレンダリングロールを通過させる前に、４０ｇ／ｍ²重量を有するポ
リエステル（ＰＥＴ）不織組織で上面と下面との両方の上にオンラインで溶融物
を積層する。最初の２つのロールは、２５℃まで冷却する。

【０２０４】多層構造体は、ＤＩＮ５３１２１に従い測定して、縦方向に３．８Ｎｍｍの
Ｆｒａｎｋ曲げ剛性を示す。

【０２０５】実施例４５ＥＳＩ−８を、合計ポリマーの重量に基き、それぞれ、１５％、２０％、２５
％、３０％、３５％、４０％のポリプロピレンまたは直鎖低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ）とブレンドする。厚さ０．１と３ｍｍとの間のシートを用意するが
；好ましいシート厚さは、０．３−２ｍｍの間である。シートを切断し、靴のつ
ま先部分とかかと部分とについての強化材料に熱成形する。

【０２０６】実施例４６−５２実施例４６−５１において、中間層として接着剤を使用し、布帛を高分子層に
被覆する。実施例５２においては、接着剤層を使用しない。高分子被覆層の構成
成分と実施例４６−５２で使用する布帛のタイプを、以下、表９に列挙する。

【０２０７】

【表１８】

【０２０８】接着剤ＡＤＨ−１の製造０．５重量％のグラフトされた無水マレイン酸を含むＤｕＰｏｎｔからＦｕｓ
ａｎｄＭＮ４９３Ｄエチレン−１−オクテンコポリマーとして市販入手可能
な密度０．８６９ｇ／ｃｍ³とメルトインデックス１．３ｇ／１０分とを有する
市販入手可能なグラフトされた実質的に直鎖なエチレンポリマーを使用する。８
８部のキシレンと１２部のグラフトされた実質的に直鎖なエチレンポリマーとを
混合し、密閉容器内で６０℃に４時間加熱する。溶液を室温まで冷却する。

【０２０９】１００部の溶液を５部のＤｅｓｍｏｄｕｒＲＦＥ（単官能性イソシアネート
プレポリマーの２０重量％溶液についてのＢａｙｅｒの商標）とブレンドする。

【０２１０】接着剤ＡＤＨ−２の製造その粘度を５部のメチルエチルケトンの添加によって低下させる以外は、ＡＤ
Ｈ−１と同様にしてＡＤＨ−２を製造する。

【０２１１】接着剤ＡＤＨ−３の製造実質的に直鎖のエチレンポリマーを１重量％の無水マレイン酸とグラフトさせ
る以外は、ＡＤＨ−２と同様にしてＡＤＨ−３を製造する。グラフトされるポリ
マーは、ＤｕＰｏｎｔからＦｕｓａｂｏｎｄＭＮ４９４Ｄエチレン−１−オ
クテンコポリマーとして市販入手可能である。

【０２１２】接着剤ＡＤＨ−４の製造１重量％のグラフトされた無水マレイン酸を含むＤｕＰｏｎｔからＦｕｓａｂ
ｏｎｄＭＮ４９４Ｄエチレン−１−オクテンコポリマーとして市販入手可能
なグラフトされた実質的に直鎖のエチレンポリマーを使用する。８８部のキシレ
ンと１２部のグラフトされた実質的に直鎖なエチレンポリマーとを混合し、密閉
容器内で６０℃に４時間加熱する。溶液を室温まで冷却する。溶液は、例えば、
接着剤として使用される。

【０２１３】実施例４６−４９および５１についての被覆処理フリーのドクターナイフを使用し、ポリエステル工業用布帛上に接着剤を塗布
し、続いて２ｍ長さの個々の部分について１３０℃−１４０℃−１５０℃に設定
した乾燥オーブンに入れる。このオーブンのライン速度は、２ｍ／分であり、乾
燥時間３分を意味する。完全に乾燥して準備した布帛をロール上に巻き取る。乾
燥接着剤の量は１０−２０ｇ／ｍ²である。ついで、準備した布帛を以下の表Ｘに記載するように高分子層で上記実施例１−
１４に記載したカレンダリング被覆ライン上で被覆する。３．２ｍ／分における
３０％の摩擦を使用し、配合物を１８６℃の溶融温度ならびに１７４℃と１８０
℃とのロール設定温度で押出し、準備した布帛上にほぼ５００ｇ／ｍ²の高分子
被覆を生じさせる。

【０２１４】ついで、試料を１週間より長く冷却硬化させてから、離層力を試験する。離層
力は、ＤＩＮ５３３５７Ａに従い、５０ｍｍ×２００ｍｍの試験片について試
験速度１００ｍ/分で試験する。

【０２１５】実施例５０についての被覆処理布帛の両側をＡＤＨ−３で準備し、続いて、カランダー被覆ライン上で、表Ｘ
に記載した高分子層で被覆すると、合計厚さ７５０グラム／ｍ²を生ずる。準備
した布帛の重量は、２０６グラム／ｍ２であり、両側の約５ｇ／ｍ²の乾燥下塗
り層を意味する。

【０２１６】実施例５２についての被覆処理布帛を準備するために、接着剤を使用しない。１６０℃の２つのロールミル上
で調製した、厚さ約３００マイクロメートルを有する、以下の表１０に記載する
高分子層に布帛を１８０℃で５分間プレスして積層する。

【０２１７】

【表１９】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ドレープ特性を測定する方法を示す。

【図２】図２は、本発明のテーブルクロスのドレープ特性を示す。

【図３】図３は、比較実施例のテーブルクロスのドレープ特性を示す。

【手続補正書】特許協力条約第１９条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年９月２２日（２０００．９．２２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ４１Ｄ 31/00 Ａ４１Ｄ 31/00 ５０２Ｑ 31/02 31/02 ＡＢ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 ＺＤ０６Ｎ 7/00 Ｄ０６Ｎ 7/00 (31)優先権主張番号６０／１７２，５４９ (32)優先日平成11年12月17日(1999．12．17) (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者バティスティーニ，アントーニオスイス国ツェーハー−8810 ホルゲン，ゼーシュトラーセ 302 (72)発明者ヘルシェ，エミルスイス国ツェーハー−8832 ヴォレラオ，イム・ホフリ 15 (72)発明者ワディントン，サイモンスイス国ツェーハー−1184 リュイン，ル・ヴェルマイ (72)発明者ヒル，アラステアアメリカ合衆国ミシガン州48642，ミドランド，ランタン・レイン 5712 (72)発明者ケリー，デイヴ・シーアメリカ合衆国テキサス州77515，アングルトン，オウク・フォレスト・ドライブ 305 (72)発明者ング，スタン中華人民共和国香港特別行政区，ニュー・テリトリーズ，シャム・セン，ライン・ガーデン，ブロック３，11シー (72)発明者リー，サイモン台湾タイペイ・カウンティ，シン・ディエン，チュン・ヤン・フィフス・ストリートナンバー 84，サード・フロアーＦターム(参考） 4F055 AA10 AA17 AA26 BA11 EA02 EA04 EA05 EA06 EA07 EA08 EA22 FA05 FA07 GA32 GA34 4F100 AA31A AA37A AG00A AJ01A AJ02A AJ04A AJ05A AJ06A AJ08A AK03A AK03B AK04B AK04C AK04J AK05B AK06B AK07B AK11B AK11J AK12B AK12J AK21B AK21J AK24B AK24J AK27A AK27J AK41A AK42A AK47A AK51C AK52A AK62A AK66A AK68B AL01A AL01B AL03B AL03J AL04C AL05B AL05C BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B CB00C DG01A DG11A DG12A DG13A EC182 EH012 GB07 GB71 GB74 JA06B JD05 YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）布帛；および、（Ｂ）ｉ）１種以上のα−オレフィンモノマーおよびｉｉ）１種以上のビニル
またはビニリデン芳香族モノマーおよび／または１種以上の立体的に阻害された
脂肪族または脂環式ビニルまたはビニリデンモノマー；および、所望により、ｉ
ｉｉ）他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーを重合された形で含む実質的に
ランダムな共重合体を含む高分子層を含み、層（Ｂ）が実質的な量の粘着付与剤
を含まない多層構造体。
【請求項２】布帛（Ａ）が天然製または人工の繊維からなる織布或いは編
布または不織布である、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３】布帛（Ａ)がウール、綿、絹、リネン、再生セルロース、セ
ルロースアセテート、ポリアミド、アクリロニトリルホモ−またはコポリマー、
ポリエチレングリコールテレフタレート、ポリエステル、ポリオレフィンまたは
それらの混合物から選択されるテキスタイル繊維から作られる、請求項１または
請求項２に記載の多層構造体。
【請求項４】布帛（Ａ）が、ガラス、ボロン、カーボン、芳香族ポリアミ
ド、シリコンカーバイドまたはそれらの混合物から選択される工業的繊維からな
る、請求項１または請求項２に記載の多層構造体。
【請求項５】布帛（Ａ)が、平滑かまたは緊密に織られ又は編まれている
、請求項１−請求項４のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項６】接着剤層が、布帛（Ａ）と高分子層（Ｂ）との間に位置する
、請求項１−請求項５のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項７】接着剤が、Ｉ）不飽和カルボン酸または酸無水物、エステル
、アミド、イミドまたはそれらの金属塩をそれにグラフトされたエチレンポリマ
ー；および、ＩＩ）イソシアネート化合物またはイソシアネートプレポリマーの
組合せである、請求項６に記載の多層構造体。
【請求項８】布帛（Ａ）が織られていないか、または、粗いかもしくは緩
やかに織られ又は編まれている、請求項１−請求項４のいずれか１項に記載の多
層構造体。
【請求項９】接着剤層が、布帛（Ａ）と高分子層（Ｂ）との間に位置しな
い、請求項１−請求項４または請求項８のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項１０】前記実質的にランダムな共重合体が、共重合された、（ｉ）３５−９９．５ｍｏｌ％の１種以上のα−オレフィンモノマー；およ
び、（ｉｉ）６５−０．５ｍｏｌ％の１種以上のビニルまたはビニリデン芳香族
モノマーおよび／または１種以上の立体的に阻害された脂肪族または脂環式ビニ
ルまたはビニリデンモノマー；ならびに、所望により、（ｉｉｉ）その他の重合可能なエチレン性不飽和モノマー；を含有する、請求項１−請求項９のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項１１】前記実質的にランダムな共重合体が、０．１−１０ｇ／１
０分のメルトインデックスＩ₂を有する、請求項１−請求項１０のいずれか１項
に記載の多層構造体。
【請求項１２】前記実質的にランダムな共重合体が、エチレンとスチレン
との共重合体；または、エチレンと、スチレンと、３−８個の炭素原子を含有す
る少なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体である、請求項１−請求項１１
のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項１３】高分子層（Ｂ）が、高分子層（Ｂ）の合計重量に基き、４
０重量％以下の１種以上のさらなる高分子構成成分を含む、請求項１−請求項１
２のいずれか１項に記載の多層構造体。
【請求項１４】前記１種以上のさらなる高分子構成成分が、１種以上のモ
ノビニル芳香族ポリマー、モノビニリデン芳香族ポリマー、スチレン系ブロック
コポリマーおよびホモポリマー、２−２０個の炭素原子を有する脂肪族α−オレ
フィンの共重合体、２−２０個の炭素原子を有し、かつ、極性基を含有するα−
オレフィンの共重合体またはそれらのブレンドである、請求項１３に記載の多層
構造体。
【請求項１５】前記１種以上のさらなる高分子構成成分が、１種以上の実
質的に直鎖のオレフィンポリマー、エチレン−ビニルアセテートポリマー、低密
度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレンまたはそれらのブレンドである、請求項１３に記載の多層構造体。
【請求項１６】前記さらなる高分子構成成分が、プロピレンホモポリマー
または共重合体、低密度ポリエチレンまたはそれらのブレンドである、請求項１
３に記載の多層構造体。
【請求項１７】重合された形で、ｉ）１種以上のα−オレフィンモノマー
およびｉｉ）１種以上のビニルまたはビニリデン芳香族モノマーおよび／または
１種以上の立体的に阻害された脂肪族または脂環式ビニルまたはビニリデンモノ
マー；ならびに、所望により、（ｉｉｉ）その他の重合可能なエチレン性不飽
和モノマーを含む実質的にランダムな共重合体を含む高分子層を布帛に固定する
工程を含む、請求項１−請求項１６のいずれか１項に記載された多層構造体を製
造する方法。
【請求項１８】請求項１−請求項１６のいずれか１項に記載された多層構
造体からなる水不透過性の品物。
【請求項１９】水不透過性の布、テーブロクロス、テント、水不透過性の
カバー、コンベヤーベルト、テキスタイル構造体、壁覆い、屋根材料、カーテン
、旗、膨らませることのできる品物、人工皮革、コンテナバッグ、室内装飾用品
、靴、財布またはハンドバッグから選択される、請求項１９に記載の水不透過性
品物。