CN107144558A - 一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法 - Google Patents
一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107144558A CN107144558A CN201710332843.5A CN201710332843A CN107144558A CN 107144558 A CN107144558 A CN 107144558A CN 201710332843 A CN201710332843 A CN 201710332843A CN 107144558 A CN107144558 A CN 107144558A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- solution
- gutter oil
- sers
- raman spectroscopy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 68
- YKPUWZUDDOIDPM-SOFGYWHQSA-N capsaicin Chemical compound COC1=CC(CNC(=O)CCCC\C=C\C(C)C)=CC=C1O YKPUWZUDDOIDPM-SOFGYWHQSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000004416 surface enhanced Raman spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 238000003808 methanol extraction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012483 derivatization solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229960002504 capsaicin Drugs 0.000 claims description 32
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 claims description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 241000208293 Capsicum Species 0.000 claims description 9
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000001390 capsicum minimum Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 6- naphthylamine sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 3
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical class CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 2
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 claims description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical class [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 claims 1
- 235000011091 sodium acetates Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 56
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 6
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 6
- 235000017663 capsaicin Nutrition 0.000 description 5
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 4
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229930195730 Aflatoxin Natural products 0.000 description 2
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 2
- 244000287680 Garcinia dulcis Species 0.000 description 2
- 241001372210 Gobioides broussonnetii Species 0.000 description 2
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005409 aflatoxin Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 2
- XJQPQKLURWNAAH-UHFFFAOYSA-N dihydrocapsaicin Chemical compound COC1=CC(CNC(=O)CCCCCCC(C)C)=CC=C1O XJQPQKLURWNAAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBCYRZPENADQGZ-UHFFFAOYSA-N dihydrocapsaicin Natural products COC1=CC(COC(=O)CCCCCCC(C)C)=CC=C1O RBCYRZPENADQGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012850 discrimination method Methods 0.000 description 2
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000000589 high-performance liquid chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000001294 liquid chromatography-tandem mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 2
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 2
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(I) nitrate Inorganic materials [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- DMDPKUWXJUYFKO-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 DMDPKUWXJUYFKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical class C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWIYFDMXXLINPU-UHFFFAOYSA-N Aflatoxin G Chemical compound O=C1OCCC2=C1C(=O)OC1=C2C(OC)=CC2=C1C1C=COC1O2 XWIYFDMXXLINPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008534 Capsicum annuum var annuum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008384 Capsicum annuum var. annuum Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001815 DL-alpha-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- BDKZHNJTLHOSDW-UHFFFAOYSA-N [Na].CC(O)=O Chemical compound [Na].CC(O)=O BDKZHNJTLHOSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000011953 bioanalysis Methods 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical compound NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 235000013409 condiments Nutrition 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000021393 food security Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004750 isotope dilution mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000010806 kitchen waste Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 238000004885 tandem mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 1
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/65—Raman scattering
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
一种利用拉曼光谱技术准确、快速鉴定地沟油的方法，属于食品快速检测技术领域。其是量取2～5mL需要检测的食用油，加入两倍体积的萃取试剂A，涡旋5～10min后磁辅助分离，从而从食用油中萃取出天然辣椒碱；再用2～5mL甲醇解析所萃取出的天然辣椒碱，得到甲醇萃取液；然后将该甲醇萃取液加入到等体积的衍生化溶液B中，室温涡旋反应1～3min；最后加入与上述反应溶液等体积的SERS增强试剂C，室温涡旋反应1～3min后进行SERS检测；如果SERS谱图中出现天然辣椒碱的特征峰，则表明所检测的食用油为地沟油。该方法为地沟油的鉴定提供了一种简单、快速、超灵敏的分析方法，具有目标物明确，特征性强，定性准确，操作简单，适用于快速检测等特点。
Description
技术领域
本发明属于食品快速检测技术领域，具体涉及一种利用拉曼光谱技术准确、快速鉴定地沟油的方法。
背景技术
地沟油：一般指各类废弃的劣质食用油，主要是餐厨废油脂，经过过滤、蒸馏、脱色而提炼后产出的油。残留数量不等的有毒有害成分，长期或大量食用对人体健康极为有害。据不完全统计，我国每年多达300万吨的地沟油流向国人餐桌，因此地沟油的鉴别方法及指标也被国人广泛关注。地沟油在国内长期存在的原因，一方面是高额的利润回报，地沟油比正常的食用油一顿要多收益近2000元。另一方面是缺乏准确、有效的地沟油鉴定技术，目前，针对地沟油中存在的有毒有害物质进行鉴别已开展了大量的探索性工作，建立了以胆固醇及脂肪酸组成分析、电导率、外来污染物的检测(脂肪酸、胆固醇、苯并芘、多环芳烃、塑化剂、黄曲霉毒素)等鉴别地沟油的方法。如专利201110131492.4报道的使用GC-MS对有机酸进行检测，专利201110333314.X利用GC-MS对高级脂肪酸进行检测，专利201510365203.5对胆固醇进行检测。以上报道大都使用大型的色谱仪器进行检测，不适合快速筛查，而且上述指标在正常食用油里均存在，上述指标只能决定油品品质好坏、是否达到正常的食用标准，因此即使是某一项或几项超标，有可能是在原料炼制或存储过程中引入的外源性污染，并不能作为地沟油的定性标准。因此，地沟油的定性检测手段一直是分析化学领域亟待解决的问题。
辣椒碱是引起辣味的主要化学成分，主要存在于辣椒中，而辣椒是饮食中常用的调料品，地沟油中必然含有辣椒碱。2012年，大连化物所陈吉平和重庆市公安局物证鉴定中心张忠课题组分别用固相萃取-液相色谱-串联质谱技术，建立了食用油(正常植物油或地沟油，根据文献报道(Journal of Chromatography B Analytical Technologies in theBiomedical&Life Sciences,2016,1021:137.)，只要检测的食用油里面含有辣椒碱，即可定性为地沟油)中3种微量辣椒碱(天然辣椒素、二氢辣椒素及丁香酚)的检测方法(液相色谱-同位素稀释质谱法检测食用油中辣椒碱类化合物[J].化学试剂,2016,38(6)：491-495；固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱快速检测食用油和地沟油中辣椒素和二氢辣椒素[J].分析科学学报,2014,30(6)：777-782；)。用该法对国家食品安全风险评估中心提供的67个盲样进行了分析，结果表明辣椒碱是一个良好的地沟油特征指示物。凭借这3种辣椒碱指标，阳性样品正确识别率达到75％，阴性样品正确识别率达到100％。目前本方法已经成为国家卫生部最新公布的4种地沟油仪器检测方法之一(张忠，任飞，张盼。液-液萃取-液相色谱-串联质谱法测定“地沟油”中辣椒碱类化合物及丁香酚[J].色谱,2012,30(11)：1108-1112)。
但液相色谱-串联质谱技术毕竟为大型仪器，价格昂贵，不适合现场快速检测，而且单靠在实验室里用认可的标准方法进行检测是难于及时、全面的来监控食品和环境的安全现状，因此，需要有一种快速的检测手段来准确的定性油品中的辣椒碱。表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering,SERS)技术是纳米材料与拉曼光谱技术相结合的有效产物，是现代检测中一项很重要的光谱技术，其检出能力可达到单分子水平，尤其在非法添加物的现场快速、痕量物质的定性检测方面越来越受到人们的关注。以其极高的灵敏度等优势广泛应用于化学、生物分析以及临床医学等诸多领域，如能实现SERS技术用于辣椒碱的指纹识别，将实现地沟油的现场快速精准鉴定。
传统检测项目包括黄曲霉素、重金属、多氯联苯、多环芳烃、脂肪酸分布等，因植物油在炼制或存储的过程中也会引入上述物质，故上述物质的检测或超标不足以说明其为地沟油，只能说明植物油不合格。因此，针对这些目标物的检测对地沟油定性不准确；另外，检测方法多使用大型仪器，前处理复杂，检测成本高，测试周期长：如利用HPLC-MS对一些无机盐、脂肪酸、辣椒碱等进行检测。
发明内容
为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种利用拉曼光谱技术准确、快速鉴定地沟油的方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案：其步骤为：
量取2～5mL需要检测的食用油，加入两倍体积的萃取试剂A，涡旋5～10min后磁辅助分离，从而从食用油中萃取出天然辣椒碱(CAS号：404-86-4；分子式：C18H27NO3；分子量：305.41)；再用2～5mL甲醇解析所萃取出的天然辣椒碱，得到甲醇萃取液；然后将该甲醇萃取液加入到等体积的衍生化溶液B中，室温涡旋反应1～3min；最后加入与上述全部反应溶液等体积的SERS增强试剂C，室温涡旋反应1～3min后进行SERS检测；如果SERS谱图中出现天然辣椒碱的特征峰，则表明所检测的食用油为地沟油。
地沟油中辣椒碱的萃取：因地沟油中辣椒碱无法直接进行显色，因此，显色前需将辣椒碱与地沟油进行分离。为了选择一个简单快速的前处理方法，并与后续的衍生化反应相匹配，本发明采用磁固相萃取的方式进行，磁固相萃取采用氨基功能化四氧化三铁磁性微球，其制备过程如下：
(1)首先采用溶剂热法制备四氧化三铁磁性微球：2.7g六水三氯化铁和7.2g乙酸钠溶解到80mL乙二醇中，水浴60℃、磁力搅拌30min，当溶液转化成黑褐色时，将溶液全部转移到100mL的聚四氟高压反应釜中于马弗炉中200℃反应8h，获得的黑色反应溶液用乙醇、水交替清洗3～5次，60℃干燥12h，得到四氧化三铁磁性微球；
(2)用氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)对四氧化三铁磁性微球表面进行氨基化改性，过程如下：将0.1g四氧化三铁磁性微球溶解在无水乙醇和水的混合溶液中(体积比为80：20)，再加入1.0mL浓氨水(28wt％)，接着分别加入67μL正硅酸乙酯和67μL氨丙基三乙氧基硅烷，水浴35℃、机械搅拌3h，得到氨基功能化四氧化三铁磁性微球(Fe3O4@NH2)，清洗干燥后分散于甲苯中配置成浓度为10mg/mL的溶液，即为萃取试剂A；
(3)配制衍生化溶液B：将衍生化试剂溶于0.2M的盐酸水溶液，配制成浓度为1～50mM的衍生化试剂溶液；将亚硝酸钠溶于水，配制成质量浓度为0.01～1.0％的亚硝酸钠水溶液；将碳酸钠溶于水，配制成质量浓度为0.01～5％的碳酸钠水溶液；衍生化试剂为苯胺类物质，如2-5-二氨基苯磺酸、2-5-二氨基二磺酸基联苯、4-氨基萘磺酸-水合物、6-氨基萘磺酸、二苯胺磺酸钠、对氨基苯磺酸中的一种，亚硝酸钠、碳酸钠作为辅助衍生化试剂；将上述三种溶液等体积混合，得到衍生化溶液B；
(4)SERS增强试剂C的制备：SERS增强试剂采用金溶胶或银溶胶，二者均采用质量分数为1％柠檬酸钠水溶液还原的方式，具体制备过程参考文献：J.Phys.Chem.1982,86：17(17),3391-3395，制备后的银、金溶胶水溶液可直接作为增强试剂。
SERS基底对油品中辣椒碱的检测方法学的研究：虽然SERS技术在定量检测方面存在局限性(重复性差)，但以辣椒碱作为外源性标记物对地沟油进行鉴定只需对辣椒碱进行定性检出即可，无需定量。因此，可以利用上述提取方法和衍生化技术，分别对地沟油中辣椒碱进行浓度检测并确定辣椒碱在地沟油中的最低检出浓度。
有益效果：本发明提供的地沟油检测方法，因正常食用油中不含有辣椒碱类物质，利用拉曼光谱仪通过增强试剂对油品中的辣椒碱进行检出，可对地沟油进行鉴定，该检测方法操作简便，灵敏度高，可有效监控地沟油。
本发明主要解决了现有地沟油鉴别方法中存在的两个问题，一是现有方法检测目标物作为地沟油的定性不准确，假阴性、假阳性概率较大。二是现有准确定性地沟油的方法所使用的仪器是HPLC-MS，仪器昂贵、分析周期较长，不适合快速筛查。本发明地沟油的鉴别方法主要是针对辣椒碱可以作为准确鉴定地沟油的特征分子：只要检出油品中含有辣椒碱，即可定性为地沟油。基于表面增强共振拉曼散射(SERRS)原理，利用小型便携式拉曼光谱仪、分子的衍生化，通过使用增强试剂，对地沟油的特征分子辣椒碱进行检测。该方法可实现辣椒碱的超灵敏检测，检测限可达到1.0×10-9M，该方法为地沟油的鉴定提供了一种简单、快速、超灵敏的分析方法，具有目标物明确，特征性强，定性准确，操作简单，适用于快速检测等特点。
附图说明
图1为天然辣椒碱衍生化产物的SERS谱图；
图2为四种酚类衍生物的SERS谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明。
实施例1：
SERS增强试剂的制备：将27mg AgNO3溶解到150mL超纯水中，煮沸后快速加入3.0mL、质量分数为1％的柠檬酸钠水溶液，加热至回流，并保持10min，之后降温至到80℃反应40min，自然冷却至室温，得到作为SERS增强试剂的银溶胶；
地沟油中的辣椒碱的检测采用标准物质加标的形式，即在合格的食用油中加入天然辣椒碱的方法来模拟检测的食用油(即地沟油)，天然辣椒碱购于阿拉丁试剂(CAS号：404-86-4；分子式：C18H27NO3；分子量：305.41)，天然辣椒碱的结构式如下式所示。加标的具体操作步骤为：利用分析天平取0.0305g天然辣椒碱溶于1mL甲醇中，随后加入到99mL大豆油中配置成10-3M的辣椒碱母液。之后对上述母液用大豆油进行逐级稀释，分别稀释成10- 5M、10-6M、10-7M、10-8M和10-9M五个浓度的辣椒碱待测溶液，准确量取上述不同浓度加标油样2mL，分别加入两倍体积的萃取试剂A，涡旋5min后磁辅助分离出萃取材料，用2mL甲醇解析所萃取的天然辣椒碱，得到甲醇萃取液用于衍生化反应。
辣椒碱的衍生化和SERS检测：以2,5-二氨基二磺酸基联苯为偶氮类衍生化试剂、亚硝酸钠水溶液和碳酸钠水溶液为辅助的衍生化试剂对天然辣椒碱进行衍生化反应。2,5-二氨基二磺酸基联苯盐酸水溶液的浓度为20mM(盐酸水溶液的浓度为0.2M)、亚硝酸钠和碳酸钠的质量分数均是1％，将甲醇萃取液600μL、2,5-二氨基二磺酸基联苯水溶液200μL、亚硝酸钠水溶液200μL、碳酸钠水溶液200μL分别加入2mL的离心管中，室温手动涡旋反应1min后用于SERS检测。
SERS检测过程如下：衍生化后的溶液500μL与同体积的增强试剂C混合后涡旋1min，直接用于拉曼光谱进行检测，检测条件：美国必达泰克，型号：BTR-111Mini；激光器波长为532nm，功率为3mW，积分时间为5s，积分次数为1次。天然辣椒碱进行衍生化反应的原理如下式所示。
油品中辣椒碱的检测方法学研究：
灵敏性：上述10-9～10-5M五个浓度的天然辣椒碱经过萃取、衍生化反应、拉曼检测得到的谱图见图1，以1361cm-1处的强度为纵坐标，浓度的对数为横坐标，利用最小二乘法拟合标准曲线，拟合公式为：(y为1361cm-1处的强度，x为浓度的对数)。从图1可以看出，辣椒碱衍生物的特征峰分别为：1191、1361、1429、1574和1606cm-1，分别归属于辣椒碱衍生物的υ(C-C)(芳环)、δ(C-H)、ν(N＝N)、ν(C＝C)(苯环)和υ(C–N)的拉曼振动峰。从图1可以看出，辣椒碱最低检测浓度可以检测到10-9M。
最低检出浓度阳性检出率：为了进一步验证该方法的适用性，我们对市场上采购的三种(金龙鱼大豆油两个(厂家：益海嘉里投资有限公司)、金龙鱼葵花籽油两个(厂家：益海嘉里投资有限公司)、多力调和油两个(厂家：佳格投资有限公司))、六个植物油同样采用加标的方法进行检测，六个10mL植物油样品中分别加入100μL的10-6M天然辣椒碱(CAS号：404-86-4；分子式：C18H27NO3；分子量：305.41)油样配置成含有10-8M辣椒碱的植物油，按照上文描述的萃取条件和衍生化方法进行样品前处理和衍生化反应，之后利用便携式拉曼光谱仪对样品进行检测，六个样品中全部检测出辣椒碱的SERS信号，按上述标准曲线公式计算得出检出浓度和加标回收率(测量值/加标值×100％)如表1所示。
表1实际样品检测结果
干扰性试验：该衍生化方法对大部分酚类物质均能发生衍生化反应，而植物油或地沟油在炼制、存储、使用过程中会引入其他的酚类等污染物质，因此对植物油中可能存在的不同来源的酚类干扰物质进行干扰性实验。根据文献调研(J Agr Food Chem 2014,62(46),11130-11137；J Agr Food Chem 2013,61(44),10467-10475；J Food Sci 2014,79(6),T1225-T1230)，植物油中主要存在三种酚类化合物可能会对辣椒碱的测定产生干扰：叔丁基对苯二酚、DL-α-生育酚和双酚A，三种干扰性物质的检测方法也采用加标的形式：加标方式同天然辣椒碱的加标方式一样，加标浓度为10-5M。测试过程同天然辣椒碱一样，测试结果见图2，结果显示，三种物质并没有对天然辣椒碱的检测带来干扰，该方法对天然辣椒碱具有很好的选择性。
以上所述仅是本发明的优化实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，在此基础上使用拉曼光谱仪对地沟油的鉴定还可以做出若干技术改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法，其特征在于：量取2～5mL需要检测的食用油，加入两倍体积的萃取试剂A，涡旋5～10min后磁辅助分离，从而从食用油中萃取出天然辣椒碱；再用2～5mL甲醇解析所萃取出的天然辣椒碱，得到甲醇萃取液；然后将该甲醇萃取液加入到等体积的衍生化溶液B中，室温涡旋反应1～3min；最后加入与上述反应溶液等体积的SERS增强试剂C，室温涡旋反应1～3min后进行SERS检测；如果SERS谱图中出现天然辣椒碱的特征峰，则表明所检测的食用油为地沟油。
2.如权利要求1所述的一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法，其特征在于：萃取试剂A的制备步骤如下所述，
(1)首先采用溶剂热法制备四氧化三铁磁性微球：2.7g六水三氯化铁和7.2g乙酸钠溶解到80mL乙二醇中，水浴60℃、磁力搅拌30min，当溶液转化成黑褐色时，将溶液全部转移到100mL的聚四氟高压反应釜中于马弗炉中200℃反应8h，获得的黑色反应溶液用乙醇、水交替清洗3～5次，60℃干燥12h，得到四氧化三铁磁性微球；
(2)用氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)对四氧化三铁磁性微球表面进行氨基化改性，过程如下：将0.1g四氧化三铁磁性微球溶解在无水乙醇和水的混合溶液中(体积比为80：20)，再加入1.0mL浓氨水(28wt％)，接着分别加入67μL正硅酸乙酯和67μL氨丙基三乙氧基硅烷，水浴35℃、机械搅拌3h，得到氨基功能化四氧化三铁磁性微球(Fe3O4@NH2)，清洗干燥后分散于甲苯中配置成浓度为10mg/mL的溶液，即为萃取试剂A。
3.如权利要求1所述的一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法，其特征在于：衍生化溶液B的制备是将衍生化试剂溶于0.2M的盐酸水溶液，配制成浓度为1～50mM的衍生化试剂溶液；将亚硝酸钠溶于水，配制成质量浓度为0.01～1.0％的亚硝酸钠水溶液；将碳酸钠溶于水，配制成质量浓度为0.01～5％的碳酸钠水溶液；将上述三种溶液等体积混合，得到衍生化溶液B；衍生化试剂为2-5-二氨基苯磺酸、2-5-二氨基二磺酸基联苯、4-氨基萘磺酸-水合物、6-氨基萘磺酸、二苯胺磺酸钠或对氨基苯磺酸中的一种。
4.如权利要求1所述的一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法，其特征在于：SERS增强试剂C是金溶胶或银溶胶，二者均采用质量分数为1％的柠檬酸钠水溶液还原的方式制备得到。
5.如权利要求1所述的一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法，其特征在于：通过在合格的食用油中加入天然辣椒碱的方法来模拟需要检测的食用油，即将天然辣椒碱加入到大豆油中配置成10-5M、10-6M、10-7M、10-8M和10-9M五个浓度的辣椒碱待测溶液，然后进行后续的操作，得到SERS检测图谱；以检测图谱1361cm-1处的强度为纵坐标，天然辣椒碱浓度的对数为横坐标，利用最小二乘法拟合标准曲线，拟合公式为其中y为1361cm-1处的强度，x为天然辣椒碱浓度的对数。
6.如权利要求5所述的一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法，其特征在于：根据该标准曲线，可以对食用油中的天然辣椒碱浓度进行定量检测。
7.如权利要求1所述的一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法，其特征在于：SERS检测图谱中1191、1361、1429、1574和1606cm-1处的特征峰分别归属于辣椒碱衍生物的υ(C-C)(芳环)、δ(C-H)、ν(N＝N)、ν(C＝C)(苯环)和υ(C–N)的拉曼振动峰。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710332843.5A CN107144558B (zh) | 2017-05-12 | 2017-05-12 | 一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710332843.5A CN107144558B (zh) | 2017-05-12 | 2017-05-12 | 一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107144558A true CN107144558A (zh) | 2017-09-08 |
| CN107144558B CN107144558B (zh) | 2022-01-18 |
Family
ID=59776900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710332843.5A Expired - Fee Related CN107144558B (zh) | 2017-05-12 | 2017-05-12 | 一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107144558B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109991412A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-07-09 | 深圳市疾病预防控制中心（深圳市卫生检验中心、深圳市预防医学研究所） | 一种检测油脂中辣椒碱成分的方法 |
| CN110927142A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-27 | 华侨大学 | 一种基于表面增强拉曼技术的便携式地沟油快速检测仪 |
| CN112540071A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-03-23 | 江苏大学 | 一种基于表面增强拉曼光谱结合分子衍生化技术的地沟油中辣椒碱快速超灵敏检测方法 |
| CN113358791A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-07 | 中荣凯特（北京）生物科技有限公司 | 一种生物样品中前列腺素类物质的检测方法 |
| CN114252428A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-29 | 江南大学 | 一种基于氧化亚铜纳米复合酶的催化反应对真菌毒素的表面增强拉曼检测法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102095715A (zh) * | 2010-12-03 | 2011-06-15 | 江南大学 | 抗氧化剂bht的表面增强拉曼光谱检测方法 |
| CN102680608A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-09-19 | 中国广州分析测试中心 | 一种餐厨废弃油的鉴别方法 |
| CN103398970A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-20 | 骆驰 | 一种定性和定量分析食用油并进而检测地沟油的方法 |
| CN103645171A (zh) * | 2013-12-03 | 2014-03-19 | 深圳市疾病预防控制中心 | 一种基于拉曼光谱法检测地沟油的方法 |
| CN104089942A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-08 | 吉林大学 | 一种具有超疏水性质的表面增强拉曼基底及在多环芳烃检测方面的应用 |
| CN105424865A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-03-23 | 苏州国环环境检测有限公司 | 地沟油检测方法 |
| CN105548413A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-05-04 | 苏州国环环境检测有限公司 | 地沟油检测样品预处理方法 |
| CN105911195A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-08-31 | 中国计量科学研究院 | 一种含有辣椒碱类化合物的食用油标准物质制备方法 |
| CN106546571A (zh) * | 2015-09-21 | 2017-03-29 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种检测液相中多环芳烃的方法 |
-
2017
- 2017-05-12 CN CN201710332843.5A patent/CN107144558B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102095715A (zh) * | 2010-12-03 | 2011-06-15 | 江南大学 | 抗氧化剂bht的表面增强拉曼光谱检测方法 |
| CN102680608A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-09-19 | 中国广州分析测试中心 | 一种餐厨废弃油的鉴别方法 |
| CN103398970A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-20 | 骆驰 | 一种定性和定量分析食用油并进而检测地沟油的方法 |
| CN103645171A (zh) * | 2013-12-03 | 2014-03-19 | 深圳市疾病预防控制中心 | 一种基于拉曼光谱法检测地沟油的方法 |
| CN104089942A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-08 | 吉林大学 | 一种具有超疏水性质的表面增强拉曼基底及在多环芳烃检测方面的应用 |
| CN106546571A (zh) * | 2015-09-21 | 2017-03-29 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种检测液相中多环芳烃的方法 |
| CN105424865A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-03-23 | 苏州国环环境检测有限公司 | 地沟油检测方法 |
| CN105548413A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-05-04 | 苏州国环环境检测有限公司 | 地沟油检测样品预处理方法 |
| CN105911195A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-08-31 | 中国计量科学研究院 | 一种含有辣椒碱类化合物的食用油标准物质制备方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109991412A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-07-09 | 深圳市疾病预防控制中心（深圳市卫生检验中心、深圳市预防医学研究所） | 一种检测油脂中辣椒碱成分的方法 |
| WO2020118526A1 (zh) * | 2018-12-10 | 2020-06-18 | 深圳市疾病预防控制中心（深圳市卫生检验中心、深圳市预防医学研究所） | 一种检测油脂中辣椒碱成分的方法 |
| CN110927142A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-27 | 华侨大学 | 一种基于表面增强拉曼技术的便携式地沟油快速检测仪 |
| CN112540071A (zh) * | 2020-11-10 | 2021-03-23 | 江苏大学 | 一种基于表面增强拉曼光谱结合分子衍生化技术的地沟油中辣椒碱快速超灵敏检测方法 |
| CN112540071B (zh) * | 2020-11-10 | 2022-08-23 | 江苏大学 | 一种基于表面增强拉曼光谱结合分子衍生化技术的地沟油中辣椒碱快速超灵敏检测方法 |
| CN113358791A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-07 | 中荣凯特（北京）生物科技有限公司 | 一种生物样品中前列腺素类物质的检测方法 |
| CN114252428A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-29 | 江南大学 | 一种基于氧化亚铜纳米复合酶的催化反应对真菌毒素的表面增强拉曼检测法 |
| CN114252428B (zh) * | 2021-12-27 | 2024-03-08 | 江南大学 | 一种基于氧化亚铜纳米复合酶的催化反应对真菌毒素的表面增强拉曼检测法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107144558B (zh) | 2022-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107144558A (zh) | 一种利用拉曼光谱技术鉴定地沟油的方法 | |
| Zhang et al. | Rapid analysis of malachite green and leucomalachite green in fish muscles with surface-enhanced resonance Raman scattering | |
| Zhang et al. | Diazotization-coupling reaction-based selective determination of nitrite in complex samples using shell-isolated nanoparticle-enhanced Raman spectroscopy | |
| Li et al. | A novel synchronous fluorescence spectroscopic approach for the rapid determination of three polycyclic aromatic hydrocarbons in tea with simple microwave-assisted pretreatment of sample | |
| CN104101591A (zh) | 柑桔中痕量农药残留的表面增强拉曼光谱快速检测方法 | |
| CN104142321A (zh) | 茶叶中农药残留的表面增强拉曼光谱快速检测方法 | |
| Zhao et al. | Rapid detection of tetracycline residues in duck meat using surface enhanced raman spectroscopy | |
| CN103645171B (zh) | 一种基于拉曼光谱法检测地沟油的方法 | |
| Chen et al. | Detection of chlorpyrifos in apples using gold nanoparticles based on surface enhanced Raman spectroscopy | |
| CN106501382B (zh) | 一种鱼肉中汞化合物的提取和检测方法 | |
| CN107024461B (zh) | 一种荧光/比色双探针快速检测食品中亚硝酸盐的方法 | |
| CN106645603A (zh) | 反相hplc‑icp‑ms法同步检测食品中食品添加剂及重金属含量的方法 | |
| CN106370649B (zh) | 一种加工肉制品中亚硝酸盐含量是否超标的快速检测方法 | |
| CN105738494A (zh) | 一种同时检测生物样品中有机氯农药和多氯联苯的同位素稀释高分辨色质联用方法及应用 | |
| CN111220592A (zh) | 基于表面增强拉曼光谱的羟基山椒素快速检测方法 | |
| Li et al. | A novel baseline-correction method for standard addition based derivative spectra and its application to quantitative analysis of benzo (a) pyrene in vegetable oil samples | |
| Gong et al. | Rapid and direct detection of illicit dyes on tainted fruit peel using a PVA hydrogel surface enhanced Raman scattering substrate | |
| CN102175813B (zh) | 一种半定量快速检测大麻植物中△9-thc含量的方法 | |
| CN112540071B (zh) | 一种基于表面增强拉曼光谱结合分子衍生化技术的地沟油中辣椒碱快速超灵敏检测方法 | |
| Zhang et al. | Rapid detection of 6-Benzylaminopurine residuals using surface-enhanced Raman scattering | |
| CN102590405A (zh) | 一种鉴别地沟油的方法 | |
| Huang et al. | Chemometrics-assisted excitation-emission matrix fluorescence spectroscopy for real-time migration monitoring of multiple polycyclic aromatic hydrocarbons from plastic products to food simulants | |
| Özyol et al. | A new turn-on fluorimetric method for the rapid speciation of Cr (III)/Cr (VI) species in tea samples with rhodamine-based fluorescent reagent | |
| CN103389318B (zh) | 一种鉴别真假牛羊肉的方法 | |
| Wang | Recent advances in the application of direct analysis in real time-mass spectrometry (DART-MS) in food analysis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220118 |