CN107138177A - 甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法 - Google Patents
甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107138177A CN107138177A CN201710385314.1A CN201710385314A CN107138177A CN 107138177 A CN107138177 A CN 107138177A CN 201710385314 A CN201710385314 A CN 201710385314A CN 107138177 A CN107138177 A CN 107138177A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- hours
- stirring
- warming
- methanol extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000003808 methanol extraction Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 241001566735 Archon Species 0.000 claims abstract description 38
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 30
- -1 sorbitan ester Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 15
- JYTNGEWJAZCVAN-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylbenzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O JYTNGEWJAZCVAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 12
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 241001272567 Hominoidea Species 0.000 claims abstract description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 47
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 9
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 claims description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 8
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 4
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本申请提供了一种甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法。本甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂由苯乙烯和二乙烯基苯，在致孔剂和分散剂条件下悬浮共聚的白球，再经孔结构净化和胺化制备得到，聚合水相包括：水、失水山梨醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠和十六烷基苯磺酸钠，油相包括苯乙烯、二乙烯基苯、二硫化碳或醋酸仲丁酯中之一和过氧化苯甲酰。本技术方案树脂催化剂的使用，将甲基叔丁基醚甲醇萃取水溶液pH值3～5提高至6～8，有效的削弱了甲醇萃取水中酸性成份对甲醇萃取塔和甲醇回收塔的腐蚀，延长了设备运行期。
Description
技术领域
本专利申请涉及的是甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸催化剂及其制备方法。
背景技术
甲基叔丁基醚（MTBE）是一种环保型汽油添加剂。本说明以MTBE/丁烯-1制备生产为例，其醚化过程是在催化剂的作用下，使异丁烯和甲醇反应生成MTBE，其工艺流程包括：预反应—催化蒸馏—水洗—甲醇回收。催化蒸馏中所用催化剂为阳离子交换树脂，苯乙烯和二乙基苯悬浮法生成的聚合物颗粒，称为裸基催化剂，再用浓度为98%的硫酸酸化磺化，水洗后才制成大孔径强酸性阳离子树脂催化剂，此类催化剂表面附着有大量的磺酸根离子，这些磺酸根离子会不断的脱落，落掉的磺酸根进入水洗单元，就会腐蚀后序工艺步骤的设备，包括水洗塔和甲醇回收塔，尤其是运行10年以上的老装置，塔盘厚度因腐蚀而减薄非常明显。
发明内容
本专利申请发明目的在于解决目前的甲基叔丁基醚制备工艺中甲醇萃取水含大量磺酸根、对甲醇萃取塔和甲醇回收塔的酸腐蚀技术问题，提供一种甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法，本树脂催化剂具有适宜的比表面、比孔容、活性、稳定性和强度，应用于甲基叔丁基醚制备工艺中的甲醇萃取水脱酸反应，脱酸能力强，保障了设备长时间安全运行。
本专利申请提供的甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂技术方案，其技术内容是：一种甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂，由以下制备方法获得：
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水、失水山梨醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠和十六烷基苯磺酸钠，加热搅拌、溶解，得水相，本水相按重量份的组成包括：水2000～2500份、失水山梨醇酯 20～50份、烷基酚聚氧乙烯醚 20～50份、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠 10～30份、十六烷基苯磺酸钠10～30份；
其后升温至60℃～70℃，再加入油相，搅拌中升温至80℃～90℃，反应8～10小时，搅拌转速为60～120r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯500～600份、二乙烯基苯400～500份、二硫化碳或醋酸仲丁酯中之一20～50份和过氧化苯甲酰10～30份；
其中的水相与油相的重量比为（2060～2660）:（930～1180）；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于70℃～90℃去离子水中、于-0.090～-0.095MPa的压力下减压煮沸8～10小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入N,N-二甲基环己胺、乙二醇胺、三乙醇胺中的任意一种，釜内温度低于65℃，直至没过催白球，其后升温至80℃～90℃、反应2～4小时，再升温至100℃、反应2～4小时，最后升温至120℃、反应2～4小时，冷却；
b、搅拌中、温度低于40℃，向釜内加入氨水，调整pH值为9～12，反应3～5小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水，直至排放的液体呈中性。
本专利申请还提供了上述甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂的制备方法。
本专利申请公开的甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法技术方案中，设计采用了不同于已有技术的水相组成和油相组成，尤其是油相中二硫化碳或醋酸仲丁酯，共同作用，在聚合反应中改善了孔结构，参见各实施例检测数据表1，显示了本技术方案聚合白球的孔结构得到明显的改善，尤其利于磺酸根进入催化剂孔道，实现脱酸技术目的。取上述树脂催化剂装入水萃取塔中的固定床反应器中，实测反应条件为：压力1.2MPa以下、空速0.5～2h～1、反应温度为40℃～60℃。经检测，本树脂催化剂 的使用，将甲基叔丁基醚甲醇萃取水溶液pH值3～5提高至6～8，有效的削弱了甲醇萃取水中酸性成份对甲醇萃取塔和甲醇回收塔的腐蚀，延长了设备运行期、消除了设备运行安全隐患。
具体实施方式
实施例C-1:
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水2000g、失水山梨醇酯20g、烷基酚聚氧乙烯醚20g、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠10g和十六烷基苯磺酸钠10g，加热搅拌、溶解，得水相；
其后升温至60℃，再加入油相，搅拌中升温至80℃，反应8小时，搅拌转速为60r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯500g、二乙烯基苯400g、二硫化碳20g和过氧化苯甲酰10g；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于70℃去离子水中、于-0.090MPa的压力下减压煮沸8小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入N,N-二甲基环己胺至刚好没过催化剂白球，填加中控制釜内温度低于65℃，其后升温至80℃、反应2小时，再升温至100℃、反应2小时，最后升温至120℃、反应2小时，冷却；
b、搅拌、温度低于40℃，向釜内加入氨水，控制釜内液体p H为9，反应3小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水直至排放的液体呈中性。
取上述方法制备的催化剂400ml装入水萃取塔中的固定床反应器中，固定床的内径50mm、长1000mm，实测反应条件为：压力0.6MPa、空速0.5h～1、反应温度为40℃。经检测，反应前的萃取水的p H为4.11，经本脱酸树脂催化剂后，甲醇萃取水溶液pH值升高至7.93。
实施例C-2:
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水2500g、失水山梨醇酯30g、烷基酚聚氧乙烯醚50g、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠20g和十六烷基苯磺酸钠20g，加热搅拌、溶解，得水相；
其后升温至70℃，再加入油相，搅拌中升温至85℃，反应10小时，搅拌转速为80r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯600g、二乙烯基苯500g、二硫化碳50g和过氧化苯甲酰30g；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于80℃去离子水中、于～0.095MPa的压力下减压煮沸10小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入乙二醇胺至刚好没过催化剂白球，填加中控制釜内温度低于65℃，其后升温至90℃、反应3小时，再升温至100℃、反应4小时，最后升温至120℃、反应2小时，冷却；
b、搅拌、温度低于40℃，向釜内加入氨水，控制釜内液体p H为10，反应3小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水直至排放的液体呈中性。
取上述方法制备的催化剂400ml装入水萃取塔中的固定床反应器中，固定床的内径50mm、长1000mm，实测反应条件为：压力1.0MPa、空速1h～1、反应温度为50℃。经检测，反应前的萃取水的p H为4.11，经本脱酸树脂催化剂后，甲醇萃取水溶液pH值升高至7.55。
实施例C-3:
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水2200g、失水山梨醇酯40g、烷基酚聚氧乙烯醚40g、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠20g和十六烷基苯磺酸钠20g，加热搅拌、溶解，得水相；
其后升温至70℃，再加入油相，搅拌中升温至90℃，反应8小时，搅拌转速为100r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯550g、二乙烯基苯450g、醋酸仲丁酯20g和过氧化苯甲酰20g；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于80℃去离子水中、于-0.090MPa的压力下减压煮沸8小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入三乙醇胺至刚好没过催化剂白球，填加中控制釜内温度低于65℃，其后升温至90℃、反应3小时，再升温至100℃、反应2小时，最后升温至120℃、反应4小时，冷却；
b、搅拌、温度低于40℃，向釜内加入氨水，控制釜内液体p H为12，反应3小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水直至排放的液体呈中性。
取上述方法制备的催化剂400ml装入水萃取塔中的固定床反应器中，固定床的内径50mm、长1000mm，实测反应条件为：压力0MPa、空速0.5h～1、反应温度为50℃。经检测，反应前的萃取水的p H为4.11，经本脱酸树脂催化剂后，甲醇萃取水溶液pH值升高至7.81。
实施例C-4:
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水2500g、失水山梨醇酯50g、烷基酚聚氧乙烯醚50g、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠10g和十六烷基苯磺酸钠10g，加热搅拌、溶解，得水相；
其后升温至70℃，再加入油相，搅拌中升温至80℃，反应9小时，搅拌转速为120r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯550g、二乙烯基苯400g、醋酸仲丁酯20g和过氧化苯甲酰20g；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于70℃去离子水中、于-0.095MPa的压力下减压煮沸8小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入N,N-二甲基环己胺至刚好没过催化剂白球，填加中控制釜内温度低于65℃，其后升温至90℃、反应2小时，再升温至100℃、反应2小时，最后升温至120℃、反应3小时，冷却；
b、搅拌、温度低于40℃，向釜内加入氨水，控制釜内液体p H为11，反应3小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水直至排放的液体呈中性。
取上述方法制备的催化剂400ml装入水萃取塔中的固定床反应器中，固定床的内径50mm、长1000mm，实测反应条件为：压力0.60MPa、空速2h～1、反应温度为60℃。经检测，反应前的萃取水的p H为4.11，经本脱酸树脂催化剂后，甲醇萃取水溶液pH值升高至6.95。
实施例C-5:
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水2000g、失水山梨醇酯40g、烷基酚聚氧乙烯醚40g、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠30g和十六烷基苯磺酸钠20g，加热搅拌、溶解，得水相；
其后升温至65℃，再加入油相，搅拌中升温至90℃，反应10小时，搅拌转速为80r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯600g、二乙烯基苯400g、二硫化碳30g和过氧化苯甲酰20g；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于80℃去离子水中、于-0.095MPa的压力下减压煮沸9小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入乙二醇胺至刚好没过催化剂白球，填加中控制釜内温度低于65℃，其后升温至90℃、反应2小时，再升温至100℃、反应3小时，最后升温至120℃、反应4小时，冷却；
b、搅拌、温度低于40℃，向釜内加入氨水，控制釜内液体p H为10，反应3小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水直至排放的液体呈中性。
取上述方法制备的催化剂400ml装入水萃取塔中的固定床反应器中，固定床的内径50mm、长1000mm，实测反应条件为：压力1.0MPa、空速2h～1、反应温度为40℃。经检测，反应前的萃取水的p H为4.11，经本脱酸树脂催化剂后，甲醇萃取水溶液pH值升高至6.74。
实施例C-6:
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水2300g、失水山梨醇酯30g、烷基酚聚氧乙烯醚30g、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠20g和十六烷基苯磺酸钠10g，加热搅拌、溶解，得水相；
其后升温至60℃，再加入油相，搅拌中升温至80℃，反应8小时，搅拌转速为60r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯500g、二乙烯基苯450g、二硫化碳20g和过氧化苯甲酰10g；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于70℃去离子水中、于-0.090MPa的压力下减压煮沸8小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入三乙醇胺至刚好没过催化剂白球，填加中控制釜内温度低于65℃，其后升温至80℃、反应2小时，再升温至100℃、反应4小时，最后升温至120℃、反应2小时，冷却；
b、搅拌、温度低于40℃，向釜内加入氨水，控制釜内液体p H为11，反应3小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水直至排放的液体呈中性。
取上述方法制备的催化剂400ml装入水萃取塔中的固定床反应器中，固定床的内径50mm、长1000mm，实测反应条件为：压力0.6MPa、空速0.5h～1、反应温度为40℃。经检测，反应前的萃取水的p H为4.11，经本脱酸树脂催化剂后，甲醇萃取水溶液pH值升高至7.55。
实施例C-7:
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水2400g、失水山梨醇酯20g、烷基酚聚氧乙烯醚20g、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠20g和十六烷基苯磺酸钠10g，加热搅拌、溶解，得水相；
其后升温至70℃，再加入油相，搅拌中升温至80℃，反应8小时，搅拌转速为120r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯550g、二乙烯基苯450g、醋酸仲丁酯20g和过氧化苯甲酰20g；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于80℃去离子水中、于-0.095MPa的压力下减压煮沸8小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入N,N-二甲基环己胺至刚好没过催化剂白球，填加中控制釜内温度低于65℃，其后升温至80℃、反应4小时，再升温至100℃、反应2小时，最后升温至120℃、反应4小时，冷却；
b、搅拌、温度低于40℃，向釜内加入氨水，控制釜内液体p H为10，反应3小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水直至排放的液体呈中性。
取上述方法制备的催化剂400ml装入水萃取塔中的固定床反应器中，固定床的内径50mm、长1000mm，实测反应条件为：压力0.8MPa、空速1h～1、反应温度为60℃。经检测，反应前的萃取水的p H为4.11，经本脱酸树脂催化剂后，甲醇萃取水溶液pH值升高至7.90。
| 催化剂 | 平均孔半径 （nm） | 比表面积（m2/g） | 比孔容ml/g |
| C-1 | 25.7 | 81.2 | 0.45 |
| C-2 | 24.1 | 82.5 | 0.45 |
| C-3 | 22.9 | 75.7 | 0.51 |
| C-4 | 24.5 | 74.2 | 0.47 |
| C-5 | 23.1 | 68.9 | 0.47 |
| C-6 | 26.3 | 75.1 | 0.48 |
| C-7 | 26.7 | 72.3 | 0.50 |
Claims (2)
1.一种甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂，其特征在于本树脂催化剂由以下方法制备获得：
①、聚合：具有搅拌装置的不锈钢反应釜中，加水、失水山梨醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠和十六烷基苯磺酸钠，加热搅拌、溶解，得水相，本水相按重量份的组成包括：水2000～2500份、失水山梨醇酯 20～50份、烷基酚聚氧乙烯醚 20～50份、乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠 10～30份、十六烷基苯磺酸钠10～30份；
其后升温至60℃～70℃，再加入油相，搅拌中升温至80℃～90℃，反应8～10小时，搅拌转速为60～120r/min；其油相按重量份的有机相混合物包括：苯乙烯500～600份、二乙烯基苯400～500份、二硫化碳或醋酸仲丁酯中之一20～50份和过氧化苯甲酰10～30份；
其中的水相与油相的重量比为（2060～2660）:（930～1180）；
②、孔结构净化：将第①步的反应产物过滤，得到的聚合物白球置于70℃～90℃去离子水中、于-0.090～-0.095MPa的压力下减压煮沸8～10小时，再用去离子水洗涤3次，室温晾干，得到干净白球；
③、胺化：
a、由第②步得到的干燥白球送入搪瓷搅拌釜，搅拌中加入N,N-二甲基环己胺、乙二醇胺、三乙醇胺中的任意一种，釜内温度低于65℃，直至没过催白球，其后升温至80℃～90℃、反应2～4小时，再升温至100℃、反应2～4小时，最后升温至120℃、反应2～4小时，冷却；
b、搅拌中、温度低于40℃，向釜内加入氨水，调整pH值为9～12，反应3～5小时，反应完毕后排出釜内液体；
c、搅拌且温度低于40℃，向釜内滴加去离子水，直至排放的液体呈中性。
2.一种如权利要求1所述的甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂的制备方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710385314.1A CN107138177A (zh) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | 甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710385314.1A CN107138177A (zh) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | 甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107138177A true CN107138177A (zh) | 2017-09-08 |
Family
ID=59779921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710385314.1A Pending CN107138177A (zh) | 2017-05-26 | 2017-05-26 | 甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107138177A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109589942A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-04-09 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 环氧乙烷脱酸吸附剂及改性制备该脱酸吸附剂方法和环氧乙烷脱酸应用 |
| CN114588953A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-06-07 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 醚化制备工艺甲醇萃取水脱酸剂和其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1555924A (zh) * | 2003-12-31 | 2004-12-22 | 沧州市冀中化工厂 | 一种高交换容量树脂催化剂及其制备方法 |
| CN1583269A (zh) * | 2004-06-07 | 2005-02-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 大孔阳离子交换树脂及制备方法以及在合成双酚a催化剂中的用途 |
| CN101781379A (zh) * | 2009-12-31 | 2010-07-21 | 安徽皖东化工有限公司 | D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的制备方法 |
| CN102260138A (zh) * | 2011-06-09 | 2011-11-30 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种减小mtbe生产装置中设备腐蚀的方法 |
| CN105418819A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-03-23 | 漂莱特（中国）有限公司 | 凝胶型强碱性阴离子交换树脂的制备方法 |
| CN105766908A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-07-20 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种以醋酸仲丁酯为溶剂的乳油制剂及其制备方法 |
| CN106552669A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种大颗粒树脂催化剂与制备方法及其用途 |
-
2017
- 2017-05-26 CN CN201710385314.1A patent/CN107138177A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1555924A (zh) * | 2003-12-31 | 2004-12-22 | 沧州市冀中化工厂 | 一种高交换容量树脂催化剂及其制备方法 |
| CN1583269A (zh) * | 2004-06-07 | 2005-02-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 大孔阳离子交换树脂及制备方法以及在合成双酚a催化剂中的用途 |
| CN1321744C (zh) * | 2004-06-07 | 2007-06-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 大孔阳离子交换树脂及制备方法以及在合成双酚a催化剂中的用途 |
| CN101781379A (zh) * | 2009-12-31 | 2010-07-21 | 安徽皖东化工有限公司 | D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂的制备方法 |
| CN102260138A (zh) * | 2011-06-09 | 2011-11-30 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种减小mtbe生产装置中设备腐蚀的方法 |
| CN106552669A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种大颗粒树脂催化剂与制备方法及其用途 |
| CN105418819A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-03-23 | 漂莱特（中国）有限公司 | 凝胶型强碱性阴离子交换树脂的制备方法 |
| CN105766908A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-07-20 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种以醋酸仲丁酯为溶剂的乳油制剂及其制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109589942A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-04-09 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 环氧乙烷脱酸吸附剂及改性制备该脱酸吸附剂方法和环氧乙烷脱酸应用 |
| CN109589942B (zh) * | 2018-11-06 | 2021-11-12 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 环氧乙烷脱酸吸附剂及改性制备该脱酸吸附剂方法和环氧乙烷脱酸应用 |
| CN114588953A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-06-07 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 醚化制备工艺甲醇萃取水脱酸剂和其制备方法 |
| CN114588953B (zh) * | 2022-04-01 | 2023-12-01 | 丹东明珠特种树脂有限公司 | 醚化制备工艺甲醇萃取水脱酸剂和其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105504128B (zh) | 一种用于处理含酚废水的吸附树脂及其制备方法和应用 | |
| CN104498960B (zh) | 一种离子液体油田水用缓蚀剂的制备方法 | |
| CN107337790A (zh) | 一种末端超支化的聚醚磷酸酯减水剂的合成及应用 | |
| CN105399943A (zh) | 一种抗泥土聚合物的制备方法及其应用 | |
| CN107138177A (zh) | 甲基叔丁基醚制备的甲醇萃取水脱酸树脂催化剂及其制备方法 | |
| CN104368313B (zh) | 一种用于染料吸附的锶铁氧体-cmc-go磁性吸附剂的制备及应用 | |
| CN105439852B (zh) | 一种丙烯酸聚乙二醇单端醚酯系列化合物的合成方法 | |
| CN110117379B (zh) | 一种用于血液灌流去除ldl吸附材料及其制备方法 | |
| CN107185601A (zh) | 丙烷、异丁烷原料净化剂及其制备方法 | |
| CN113198535B (zh) | 一种陶瓷表面负载型催化填料的制备方法 | |
| CN104492485B (zh) | 一种酸性离子液体包裹聚合物核固体酸材料催化剂及其制备方法 | |
| CN107641523A (zh) | 一种含氟交联聚醚破乳剂及制备方法 | |
| CN113522357A (zh) | 一种离子液体催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN110483678B (zh) | 一种用于山梨醇脱水制备异山梨醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109550520A (zh) | 叔丁醇脱水制备高纯度异丁烯用催化剂、其制备方法和其脱水应用 | |
| CN108126750A (zh) | 强酸型阳离子树脂催化剂及其乙基叔丁基醚催化制备应用 | |
| CN104492482A (zh) | 一种聚合离子液体二氧化硅复合固体酸及其制备方法 | |
| CN105170046B (zh) | 一种dmp中和处理方法 | |
| CN104892410B (zh) | 一种丙烯酸甲酯废油回收工艺 | |
| CN106916237A (zh) | 一种酸性聚合离子液体及其制备方法和应用 | |
| CN105665015A (zh) | 一种固体酸催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112694911A (zh) | 含石油磺酸盐的原油的处理方法 | |
| EP4175939A1 (en) | Method for obtaining bio-sourced n-vinylformamide | |
| CN102698819B (zh) | 一种应用于mtbe生产装置的脱酸剂及其制备方法 | |
| CN108948255A (zh) | 一种苯乙烯树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170908 |