CN107129766A - 抗静电表面保护膜的制备方法、以及抗静电表面保护膜 - Google Patents

抗静电表面保护膜的制备方法、以及抗静电表面保护膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种对被粘物的污染少、且不会经时劣化的、具有优异的抗剥离静电性能的抗静电表面保护膜。在基材膜(1)的一个面形成由粘着剂组合物形成的粘着剂层(2)，在其表面贴合层叠有剥离剂层(4)的剥离膜(5)，剥离剂层(4)的抗静电剂被转印于粘着剂层(2)的表面，该粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物，进一步含有：(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物、(D)交联促进剂、以及(E)酮‑烯醇互变异构体化合物，所述丙烯酸类聚合物为使1～30重量份的(a1)、70～99重量份的(a2)、以及0.1～12重量份的(B)共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，其中，(a1)为烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体，(a2)为烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(B)为含羟基的可共聚单体。

Description

抗静电表面保护膜的制备方法、以及抗静电表面保护膜
技术领域
本发明涉及一种抗静电表面保护膜，更详细地，涉及一种具有抗静电性能的抗静电表面保护膜的制备方法、以及抗静电表面保护膜；提供一种对被粘物的污染少、并且不会经时劣化、具有优异的抗剥离静电性能的抗静电表面保护膜的制备方法、以及抗静电表面保护膜。
背景技术
在制备、运输偏振片、相位差板、用于显示器的镜片膜、防反射膜、硬涂层膜、用于触摸面板的透明导电性膜等光学用膜、以及使用有这些膜的显示器等光学产品时，在该光学用膜的表面贴合表面保护膜，可以防止在后续工序中的表面的污垢和伤痕。关于作为光学产品的光学用膜的外观检查，为了节省剥离表面保护膜、再次贴合的工夫，提高作业效率，有时也直接在将表面保护膜贴合于光学用膜的状态下进行。
以往以来，在光学产品的制备工序中，为了防止伤痕或污垢的附着，通常使用在基材膜的一面上设有粘着剂层的表面保护膜。表面保护膜经由微粘合力的粘着剂层而粘合于光学用膜。使粘着剂层为微粘合力的原因在于，在将使用完的表面保护膜从光学用膜表面剥离去除时，能够容易地剥离，并使粘着剂不附着残留(即防止残胶的产生)在作为被粘物的产品的光学用膜上。
近年来，在液晶显示面板的生产工序中，虽然发生的件数少，但仍发生了以下现象：由于将粘合于光学用膜上的表面保护膜剥离除去时产生的剥离静电压，而引起用于控制液晶显示面板的显示画面的驱动IC等电路部件遭到破坏的现象、或者液晶分子的取向受到损害的现象。
另外，为了降低液晶显示面板的消耗电力，液晶材料的驱动电压变低，伴随于此，驱动IC的破坏电压也在变低。在最近，要求使剥离静电压在+0.7kV～-0.7kV的范围内。
因此，有人提出了一种在将表面保护膜从作为被粘物的光学用膜上剥离时，用于防止由高剥离静电压所造成的不良状况、用于较低地抑制剥离静电压的、使用有含有抗静电剂的粘着剂层的表面保护膜。
例如，专利文献1中公开了一种使用了由烷基三甲基铵盐、含羟基的丙烯酸类聚合物、聚异氰酸酯形成的粘着剂的表面保护膜。
另外，专利文献2中公开了一种由离子性液体及酸值在1.0以下的丙烯酸聚合物组成的粘着剂组合物、以及使用了该粘着剂组合物的粘着片类。
另外，专利文献3中公开了一种由丙烯酸聚合物、聚醚多元醇化合物、利用阴离子吸附性化合物进行了处理的碱金属盐组成的粘着剂组合物、以及使用了该粘着剂组合物的表面保护膜。
另外，专利文献4中公开了一种由离子性液体、碱金属盐、玻璃化转变温度为0℃以下的聚合物组成的粘着剂组合物、以及使用了该粘着剂组合物的表面保护膜。
另外，专利文献5、6中公开了在表面保护膜的粘着剂层中混合有聚醚改性硅酮。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2005-131957号公报
专利文献2：特开2005-330464号公报
专利文献3：特开2005-314476号公报
专利文献4：特开2006-152235号公报
专利文献5：特开2009-275128号公报
专利文献6：专利第4537450号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
在上述的专利文献1～4中，在粘着剂层的内部添加有抗静电剂，但是粘着剂层的厚度越厚或随着经时越久，相对于表面保护膜所贴合的被粘物，抗静电剂从粘着剂层转移到被粘物的量越多。此外，在低反射(LR、Low Reflective)偏振片或抗眩(AG、Anti Glare)-LR偏振片等光学用膜中，由于利用硅酮化合物或氟化合物等对光学用膜的表面进行防污染处理，所以将这样的用于光学用膜的表面保护膜从作为被粘物的光学用膜上剥离时的剥离静电压增高。
另外，专利文献5、6中记载的在粘着剂层中混合聚醚改性硅酮时，难以微调表面保护膜的粘合力。另外，由于在粘着剂层内混合聚醚改性硅酮，因此，如果将粘着剂组合物在基材膜上涂布、干燥的条件变化，则表面保护膜所形成的粘着剂层的表面的特性会微妙变化。进一步，从保护光学用膜的表面的角度考虑，不能将粘着剂层的厚度设为极薄。因此，有必要根据粘着剂层的厚度，增加混合在粘着剂层内的聚醚改性硅酮的添加量，其结果，变得容易污染被粘物表面，经时的粘合力和对被粘物的污染性发生变化。
近年来，随着3D显示器(立体显示器)的普及，有时在偏振片等光学用膜的表面上贴合偏光(FPR、Film Patterned Retarder)膜。剥离贴合在偏振片等光学用膜的表面上的表面保护膜后，贴合FPR膜。但是，如果偏振片等光学用膜的表面被表面保护膜中所使用的粘着剂或抗静电剂污染，则存在难粘贴FPR膜的问题。因此，要求用于该用途的表面保护膜对被粘物的污染要小。
另一方面，在一些液晶显示面板厂家中，作为表面保护膜对被粘物的污染性的评价方法，采用以下方法：通过暂时剥离贴合在偏振片等光学用膜上的表面保护膜，在混入气泡的状态下再次贴合，并在规定条件下对其进行加热处理，之后剥离表面保护膜并观察被粘物的表面的方法。在该评价方法中，如果即使被粘物的表面污染是微量的，在混入气泡的部分、和表面保护膜的粘着剂接触的部分之间，也存在被粘物的表面污染的差异时，则被粘物的表面污染以气泡的痕迹(有时也称为气泡渗透)的形式而残留。因此，作为对被粘物表面的污染性的评价方法，该评价方法为非常严格的评价方法。近年来，要求即使在利用这样的严格的评价方法进行判定的结果中，在对被粘物的表面的污染性方面也不存在问题的表面保护膜。但是在以往所提出的、使用有含有抗静电剂的粘着剂层的表面保护膜中，存在难以解决该问题的状况。
因此，需要一种用于光学用膜的表面保护膜，其对被粘物的污染非常少，且对被粘物的污染性不会经时变化。进一步，谋求一种将从被粘物上剥离时的剥离静电压抑制得较低的表面保护膜。
本发明人们关于解决该问题而进行深入研究。
为减少对被粘物的污染，且也减少抗静电性能的经时变化，需要减少被推测为污染被粘物的原因的抗静电剂的添加量。但是，减少抗静电剂的添加量时，从被粘物上剥离表面保护膜时的剥离静电压变高。本发明人们对不增加抗静电剂的添加量的绝对量地、将从被粘物上剥离表面保护膜时的剥离静电压抑制得较低的方法进行了研究。其结果发现，并非在粘着剂组合物中添加并混合抗静电剂而形成粘着剂层，而是通过使粘着剂组合物涂布并干燥而层叠粘着剂层后，在粘着剂层的表面赋予适量的抗静电剂的成分，能够将从作为被粘物的光学用膜上剥离表面保护膜时的剥离静电压抑制得较低，从而完成本发明。
本发明鉴于上述情况而完成，目的在于提供一种对被粘物的污染少、且不会经时劣化、具有优异的抗剥离静电性能的抗静电表面保护膜的制备方法、以及抗静电表面保护膜。
解决技术问题的技术手段
为解决上述问题，本发明的抗静电表面保护膜的技术思想如下所述：通过在将粘着剂组合物涂布并干燥而层叠粘着剂层后，在该粘着剂层的表面赋予适量的抗静电剂，从而将对被粘物的污染性抑制得较低，而且将从作为被粘物的光学用膜上剥离时的剥离静电压抑制得较低。
为解决上述问题，本发明提供一种抗静电表面保护膜的制备方法，其特征在于，
该抗静电表面保护膜依次经过以下工序(1)～(3)而被制备，
工序(1)：制备粘着剂组合物的工序，该粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物，
所述丙烯酸类聚合物为相对于100重量份的(A)的总量，使1～30重量份的(a1)中的至少一种、70～99重量份的(a2)中的至少一种、以及0.1～12重量份的作为可共聚单体组的(B)中的至少一种共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，其中，(A)为烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(a1)为烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体，(a2)为烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(B)为含羟基的可共聚单体，
所述丙烯酸类聚合物不含：含羧基的可共聚单体、以及不含羟基的含氮乙烯基单体，
所述粘着剂组合物进一步含有：(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物、(D)交联促进剂、以及(E)酮-烯醇互变异构体化合物；
工序(2)：在由具有透明性的树脂形成的基材膜的一面，形成使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的工序；以及
工序(3)：使在树脂膜的一面层叠有含抗静电剂的剥离剂层的剥离膜，经由所述剥离剂层贴合于所述粘着剂层的表面，所述剥离剂层的所述抗静电剂被转印于所述粘着剂层的表面的工序，
所述剥离剂层由树脂组合物形成，该树脂组合物含有：以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂、和抗静电剂；将所述粘着剂层贴合于已实施低反射表面处理的偏振片后，剥离时的剥离静电压为±0.6kV以下；将所述粘着剂层贴合于已实施所述低反射表面处理的偏振片后，剥离时的污染性优异。
另外，优选在所述粘着剂组合物中含有(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，(F)中，构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数是3～14，单体中的二酯含量为0.2％以下。
另外，优选所述剥离剂层中的抗静电剂为碱金属盐。
另外，为解决上述问题，本发明提供一种抗静电表面保护膜，该抗静电表面保护膜通过在由具有透明性的树脂形成的基材膜的一面，形成有使含有丙烯酸类聚合物的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成，其特征在于，
所述丙烯酸类聚合物为由相对于100重量份的(A)的总量，使1～30重量份的(a1)中的至少一种、70～99重量份的(a2)中的至少一种、以及0.1～12重量份的作为可共聚单体组的(B)中的至少一种共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，其中，(A)为烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(a1)为烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体，(a2)为烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(B)为含羟基的可共聚单体，
所述丙烯酸类聚合物不含：含羧基的可共聚单体、以及不含羟基的含氮乙烯基单体，
所述粘着剂组合物进一步含有：(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物、(D)交联促进剂、以及(E)酮-烯醇互变异构体化合物；
在树脂膜的一面层叠有含抗静电剂的剥离剂层的剥离膜，经由所述剥离剂层贴合于所述粘着剂层的表面，所述剥离剂层的所述抗静电剂被转印于所述粘着剂层的表面；
所述剥离剂层由树脂组合物形成，该树脂组合物含有：以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂、在20℃下为液体的硅酮类化合物、以及抗静电剂；
将所述粘着剂层贴合于已实施低反射表面处理的偏振片后，剥离时的污染性优异。
另外，优选所述粘着剂组合物中，进一步，相对于100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量，含有0～50重量份(其中，也有不含的情况)的(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，(F)中，构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3～14，单体中的二酯含量为0.2％以下。
另外，优选所述(D)交联促进剂为选自由铝螯合物、钛螯合物、铁螯合物组成的组中的至少一种以上，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，含有0.001～0.5重量份的所述(D)交联促进剂，含有0.1～300重量份的所述(E)酮-烯醇互变异构体化合物，(E)/(D)的重量比为70～1000。
另外，优选所述(B)含羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，含有0.1～10重量份的所述(B)含羟基的可共聚单体。
另外，优选所述(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物中，
作为二官能度异氰酸酯化合物，为非环式脂肪族异氰酸酯化合物，为使二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而生成的化合物，由作为二异氰酸酯化合物的脂肪族二异氰酸酯、即选自由四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯组成的化合物组中的一种，与作为二醇化合物的选自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇单羟基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇组成的化合物组中的一种形成；
作为三官能度异氰酸酯化合物，含有六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲体、甲苯二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯化合物的加合物体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体；
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，含有0.1～10重量份的所述(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物。
另外，优选所述粘着剂组合物中，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，含有1.0重量份以下(除去0重量份的情况)的HLB值为7～15的(H)聚醚改性硅氧烷化合物。
另外，优选所述剥离剂层中的硅酮类化合物为聚醚改性硅酮。
另外，优选所述剥离剂层中的抗静电剂为碱金属盐。
另外，优选所述剥离剂层中的抗静电剂为Li盐，为选自由LiTFSI、LiFSI、LiTF组成的化合物组中的至少一种以上。
另外，本发明提供一种光学用膜，该光学用膜通过贴合有上述抗静电表面保护膜而成。
另外，本发明提供一种光学部件，其通过贴合有上述的抗静电表面保护膜而成。
发明效果
本发明的抗静电表面保护膜对被粘物的污染少，对被粘物的低污染性不会经时变化。另外，根据本发明，可以提供一种抗静电表面保护膜，其即使为LR偏振片或AG-LR偏振片等的、被粘物的表面被硅酮化合物或氟化合物等进行了防污染处理的光学用膜，也能够将从被粘物上剥离抗静电表面保护膜时产生的剥离静电压抑制得较低，具有不会经时劣化的优异的抗剥离静电性能。
根据本发明的抗静电表面保护膜，能够可靠地保护光学用膜的表面，因此能够谋求生产率的提高与成品率的提高。
附图说明
图1是本发明的抗静电表面保护膜的截面示意图。
图2是表示已从本发明的抗静电表面保护膜上剥离掉剥离膜的状态的截面图。
图3是表示本发明的光学部件的实施例之一的截面图。
附图标记说明
1…基材膜；2…粘着剂层；3…树脂膜；4…剥离剂层；5…剥离膜；7…抗静电剂；8…被粘物(光学部件)；10…抗静电表面保护膜；11…已剥离掉剥离膜的抗静电表面保护膜；20…贴合有抗静电表面保护膜的光学部件。
具体实施方式
以下，根据实施方式，对本发明进行详细说明。
图1是表示本发明的抗静电表面保护膜的截面示意图。该抗静电表面保护膜10在透明的基材膜1的一面的表面形成有粘着剂层2。在该粘着剂层2的表面贴合有剥离膜5，该剥离膜5通过在树脂膜3的表面形成有剥离剂层4而成。
作为用于本发明的抗静电表面保护膜10的基材膜1，使用由具有透明性以及可挠性的树脂形成的基材膜。由此，能够在将抗静电表面保护膜贴合于作为被粘物的光学部件的状态下，进行光学部件的外观检查。用作基材膜1的由具有透明性的树脂形成的膜，适宜使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜。除了聚酯膜以外，只要具有所需强度且具有光学适应性，则也可以使用由其它树脂形成的膜。基材膜1可以是无拉伸膜，也可以是经单轴或双轴拉伸的膜。此外，也可以将拉伸膜的拉伸倍率或伴随拉伸膜的结晶化所形成的轴向的取向角度控制为特定的值。
本发明的抗静电表面保护膜10中所使用的基材膜1的厚度并没有特别限定，但例如优选12～100μm左右的厚度，若为20～50μm左右的厚度，则容易操作，因而更优选。
此外，可以根据需要，在基材膜1的形成粘着剂层2的面的相反侧的面上设置防止表面污垢的防污层、抗静电层、防伤痕的硬涂层等。此外，也可以在基材膜1的表面上实施利用电晕放电进行的表面改性、涂布底涂剂(anchor coat agent)等易粘接处理。
此外，本发明的抗静电表面保护膜10中所使用的粘着剂层2，只要是粘贴于被粘物的表面，用完后可以简单地剥离，并且不易污染被粘物的粘着剂，则无特别限定，但是，若考虑粘贴于光学用膜后的耐久性等，则通常使用使含有丙烯酸类聚合物的粘着剂组合物交联而成的丙烯酸类粘着剂。
特别优选由丙烯酸类聚合物形成的粘着剂层，该丙烯酸类聚合物为使作为(A)的(a1)中的至少一种、与(a2)中的至少一种、及作为可共聚单体组的(B)中的至少一种共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物。其中，(A)为烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(a1)为烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体，(a2)为烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(B)为含羟基的可共聚单体。
可以进一步含有(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体作为所述可共聚单体组，(F)中，构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数是3～14，单体中的二酯含量为0.2％以下。
丙烯酸类聚合物优选不含：含羧基的可共聚单体、以及不含羟基的含氮乙烯基单体。
进一步，优选由除了含有所述丙烯酸类聚合物以外，还含有(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物、(D)交联促进剂、以及(E)酮-烯醇互变异构体化合物的粘着剂组合物形成的粘着剂层。
(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中，作为(a1)烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种，可列举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯。
另外，作为(a2)烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酸酯等。
相对于100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量，优选以1～30重量份的比例含有(a1)烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种、以及以70～99重量份的比例含有(a2)烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种；更优选以5～25重量份的比例含有所述(a1)中的至少一种、以及以75～95重量份的比例含有所述(a2)中的至少一种；特别优选以8～22重量份的比例含有所述(a1)中的至少一种、以及以78～92重量份的比例含有所述(a2)中的至少一种。
(B)作为含羟基的可共聚单体，可列举出(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；或N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等的含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等。
优选选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上。这些(B)含羟基的可共聚单体，与后述的(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体不同，不具有聚亚烷基二醇链。
相对于100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量，优选以0.1～12重量份的比例、更优选以0.1～9.5重量份的比例、特别优选以0.3～8重量份的比例使(B)含羟基的可共聚单体中的至少一种共聚。
另外，将所述丙烯酸类聚合物的总量设为100重量份时，优选以0.1～10重量份的比例、更优选以0.1～8.5重量份的比例、特别优选以0.3～7.5重量份的比例含有所述(B)含羟基的可共聚单体。
作为(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物，为选自1个分子中具有至少两个以上的异氰酸酯(NCO)基的聚异氰酸酯化合物的至少一种或两种以上即可。聚异氰酸酯化合物中有脂肪族类异氰酸酯、芳香族类异氰酸酯、非环式类异氰酸酯、脂环式类异氰酸酯等的分类，但均可以使用。作为聚异氰酸酯化合物的具体例子，可列举出六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)等脂肪族类异氰酸酯化合物；二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、二甲基联苯二异氰酸酯(TOID)、甲苯二异氰酸酯(TDI)等芳香族类异氰酸酯化合物。
作为三官能度以上的异氰酸酯化合物，可列举出二官能度异氰酸酯化合物(1个分子中具有两个NCO基的化合物)的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体、与三羟甲基丙烷(TMP)或甘油等三元以上的多元醇(1个分子中具有至少3个以上的OH基的化合物)的加合物体(多元醇改性体)等。
作为(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物，还可以仅使用(C-1)三官能度异氰酸酯化合物、或(C-2)二官能度异氰酸酯化合物。另外，也可以同时使用(C-1)三官能度异氰酸酯化合物、与(C-2)二官能度异氰酸酯化合物。
进一步，作为本发明中使用的(C-1)三官能度异氰酸酯化合物，优选含有选自(C-1-1)第一脂肪族类的异氰酸酯化合物组中的至少一种以上、以及选自(C-1-2)第二芳香族类的异氰酸酯化合物组中的至少一种以上，其中，所述(C-1-1)第一脂肪族类的异氰酸酯化合物组由六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲体组成，所述(C-1-2)第二芳香族类的异氰酸酯化合物组由甲苯二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯化合物的加合物体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体组成。优选同时使用(C-1-1)第一脂肪族类的异氰酸酯化合物组、以及(C-1-2)第二芳香族类的异氰酸酯化合物组。在本发明中，作为(C-1)三官能度异氰酸酯化合物，通过同时使用选自(C-1-1)第一脂肪族类的异氰酸酯化合物组中的至少一种以上、以及选自(C-1-2)第二芳香族类的异氰酸酯化合物组中的至少一种以上，能够进一步改善低速剥离区域以及高速剥离区域的粘合力的平衡。
另外，(C-1)三官能度异氰酸酯化合物优选含有选自所述(C-1-1)第一脂肪族类的异氰酸酯化合物组中的至少一种以上、以及选自所述(C-1-2)第二芳香族类的异氰酸酯化合物组中的至少一种以上，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选含有合计为0.5～5.0重量份的(C-1)三官能度异氰酸酯化合物。另外，选自(C-1-1)第一脂肪族类的异氰酸酯化合物组中的至少一种以上、与选自(C-1-2)第二芳香族类的异氰酸酯化合物组中的至少一种以上的混合比例优选为，(C-1-1)：(C-1-2)以重量比计为10％：90％～90％：10％的范围内。
进一步，作为本发明中使用的(C-2)二官能度异氰酸酯化合物，优选为非环式脂肪族异氰酸酯化合物，为使二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而生成的化合物。
例如，用通式“O＝C＝N-X-N＝C＝O”(其中，X为2价基团)表示二异氰酸酯化合物、用通式“HO-Y-OH”(其中，Y为2价基团)表示二醇化合物时，作为使二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而生成的化合物，例如可以列举出用下述的通式Z表示的化合物。
[通式Z]
O＝C＝N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)n-N＝C＝O
在此，n为0以上的整数。n为0时，通式Z表示“O＝C＝N-X-N＝C＝O”。作为二官能度非环式脂肪族异氰酸酯化合物，也可以含有通式Z中n为0的化合物(相对于二醇化合物，为未反应的二异氰酸酯化合物)，但优选含有n为1以上的整数的化合物作为必要成分。二官能度非环式脂肪族异氰酸酯化合物也可以为由通式Z中的n不同的多个化合物组成的混合物。
用通式“O＝C＝N-X-N＝C＝O”表示的二异氰酸酯化合物为脂肪族二异氰酸酯。X优选为非环式的脂肪族的二价基团。作为所述脂肪族二异氰酸酯，优选选自由四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯组成的化合物组中的一种或两种以上组成。
用通式“HO-Y-OH”表示的二醇化合物为脂肪族二醇。Y优选为非环式的脂肪族的二价基团。作为所述二醇化合物，优选为选自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇单羟基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇组成的化合物组中的一种或两种以上组成。
所述(C-1)三官能度异氰酸酯化合物、与(C-2)二官能度异氰酸酯化合物的重量比(C-1/C-2)优选为1～90。相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，所述(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物优选为0.1～10重量份。
在将聚异氰酸酯化合物作为交联剂时，相对于所述丙烯酸类聚合物与交联剂的反应(交联反应)，(D)交联促进剂为起催化剂作用的物质即可，可列举出叔胺等胺类化合物、金属螯合化合物、有机锡化合物、有机铅化合物、有机锌化合物等有机金属化合物等。在本发明中，作为交联促进剂，优选金属螯合化合物或有机锡化合物。
作为金属螯合化合物，为在中心金属原子M上结合有1个以上的多齿配体L的化合物。金属螯合化合物可以具有、也可以不具有结合于金属原子M的1个以上的单齿配体X。例如，金属原子M为1个的金属螯合化合物的通式用M(L)m(X)n表示时，m≥1、n≥0。m为2以上时，m个L可以为相同的配体，也可以为不同的配体。n为2以上时，n个X可以为相同的配体，也可以为不同的配体。
作为金属原子M，可列举出Fe、Ni、Mn、Cr、V、Ti、Ru、Zn、Al、Zr、Sn等。
作为多齿配体L，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂醇酯等β-酮酯；或乙酰丙酮(别名2,4-戊二酮)、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。这些为酮-烯醇互变异构体化合物，也可以为在多齿配体L中烯醇去质子化而成的烯醇化物(例如乙酰丙酮)。
作为单齿配体X，可列举出氯原子、溴原子等卤素原子；戊酰基、己酰基、2-乙基己酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十二烷酰基、十八烷酰基等酰氧基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基等烷氧基等。
作为金属螯合化合物的具体例子，可列举出三(2,4-戊二酮)铁(III)、三乙酰丙酮铁、三乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮钌、双乙酰丙酮锌、三乙酰丙酮铝、四乙酰丙酮锆、三(2,4-己二酮)铁(III)、双(2,4-己二酮)锌、三(2,4-己二酮)钛、三(2,4-己二酮)铝、四(2,4-己二酮)锆等。
作为有机锡化合物，可列举出二烷基氧化锡、或二烷基锡的脂肪酸盐、亚锡的脂肪酸盐等。以往，使用二丁基锡化合物较多，但近年来，被指出有机锡化合物的毒性的问题，特别是包含在二丁基锡化合物中的三丁基锡(TBT)，还作为内分泌扰乱物质而被担忧。从安全性方面考虑，优选二辛基锡化合物等长链烷基锡化合物。作为具体的有机锡化合物，可列举出二辛基氧化锡、二月桂酸二辛基锡等。虽然暂时也可以使用Sn化合物，但是，将来，鉴于要求使用安全性更高的物质的趋势，优选使用比Sn安全性高的Al、Ti、Fe等金属螯合化合物。
作为本发明的粘着剂组合物中的(D)交联促进剂，优选选自由铝螯合物、钛螯合物、铁螯合物组成的组中的至少一种以上。
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选含有0.001～0.5重量份的(D)交联促进剂。
(E)作为酮-烯醇互变异构体化合物，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂醇酯等β-酮酯；或乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。这些酮-烯醇互变异构体化合物，在将聚异氰酸酯化合物作为交联剂的粘着剂组合物中，通过将交联剂所具有的异氰酸酯基形成嵌段，能够抑制调配交联剂后粘着剂组合物的过度的粘度上升或凝胶化，从而能够延长粘着剂组合物的适用期。
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，优选含有0.1～300重量份的(E)酮-烯醇互变异构体化合物。
(E)酮-烯醇互变异构体化合物，由于与(D)交联促进剂相反，具有抑制交联的效果，因此，优选适当设定(E)酮-烯醇互变异构体化合物相对于(D)交联促进剂的的比例。为延长粘着剂组合物的适用期，提高储存稳定性，(E)/(D)的重量比优选为70～1000，更优选为70～700，特别优选为80～600。
所述丙烯酸类聚合物可以进一步任意地含有(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体作为所述可共聚单体组。作为(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，为在聚亚烷基二醇所具有的多个羟基中，一个羟基作为(甲基)丙烯酸酯已被酯化的化合物即可。由于(甲基)丙烯酸酯基是聚合性基团，因此能共聚成所述丙烯酸类聚合物。其它羟基可以为OH原状，也可以形成甲醚或乙醚等烷基醚、或乙酸酯等饱和羧酸酯等。
作为聚亚烷基二醇所具有的亚烷基，可列举出亚乙基、亚丙基、亚丁基等，但并不限定于此。聚亚烷基二醇也可以为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的两种以上的聚亚烷基二醇的共聚物。作为聚亚烷基二醇的共聚物，可列举出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等，该共聚物也可以为嵌段共聚物、无规共聚物。
(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中，优选构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3～14。“烯化氧的平均重复数”是指，在(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的分子结构中所含的“聚亚烷基二醇链”的部分中，烯化氧单元重复的平均数。
在(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中，优选单体中的二酯含量为0.2％以下。“单体中的二酯含量”是指，(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中所含的聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含量(重量％)。
作为(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，优选为选自聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种以上。
更具体地，可列举出聚乙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯；乙氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯等。
将(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量设为100重量份时，优选以0～50重量份的比例含有所述(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体。在本发明的粘着剂层中，在粘着剂组合物中也可以不含(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体。
粘着剂组合物可以任意地含有HLB值为7～15的(H)聚醚改性硅氧烷化合物。聚醚改性硅氧烷化合物为具有聚醚基的硅氧烷化合物，除具有通常的硅氧烷单元[-SiR1 2-O-]以外，还具有含聚醚基的硅氧烷单元[-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-]。在此，R1表示一种或两种以上的烷基或芳基，R2以及R3表示一种或两种以上的亚烷基，R4表示一种或两种以上的烷基或酰基等(末端基)。作为聚醚基，可列举出聚氧化亚乙基[(C2H4O)n]或聚氧化亚丙基[(C3H6O)n]等聚氧化亚烷基。
聚醚改性硅氧烷化合物优选为HLB值为7～15的聚醚改性硅氧烷化合物。另外，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，HLB值为7～15的聚醚改性硅氧烷化合物为1.0重量份以下(除去0重量份的情况)，优选为0.01～1.0重量份，更优选为0.1～0.5重量份。
HLB为例如JIS K3211(表面活性剂用语)等中规定的亲水亲油平衡(亲水性亲油性比)。
聚醚改性硅氧烷化合物例如通过下述方法得到：使具有不饱和键以及聚氧化亚烷基的有机化合物，利用硅氢化反应，相对于具有氢化硅基的聚硅酮氧烷主链而接枝。具体地，可列举出二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化亚乙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化亚乙基)硅氧烷-甲基(聚氧化亚丙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化亚丙基)硅氧烷聚合物等。聚醚改性硅氧烷化合物的HLB值可以通过选择聚醚基与硅氧烷基的比例而调节。
通过将HLB值为7～15的(H)聚醚改性硅氧烷化合物调配在粘着剂组合物中，能够改善粘着剂的粘合力以及污染性。粘着剂组合物不含聚醚改性硅氧烷化合物时，成本更低。
进一步，作为其它成分，可以在本发明的粘着剂组合物中适当调配表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂、抗氧剂等公知的添加剂。这些添加剂可以单独使用，也可以两种以上同时使用。
本发明的粘着剂组合物中使用的丙烯酸类聚合物，可以通过相对于100重量份的(A)的总量，使1～30重量份的(a1)中的至少一种、70～99重量份的(a2)中的至少一种、以及0.1～12重量份的作为可共聚单体组的(B)中的至少一种共聚而合成，其中，所述(A)为烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(a1)为烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体，(a2)为烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(B)为含羟基的可共聚单体。作为所述可共聚单体组，还可以进一步含有(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体。丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别限定，可以使用溶液聚合、乳液聚合等合适的聚合方法。
本发明的粘着剂组合物，可以通过在丙烯酸类聚合物中调配(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物、(D)交联促进剂、以及(E)酮-烯醇互变异构体化合物，进一步适当调配任意的添加剂来制备。
所述丙烯酸类聚合物通过不含：含羧基的可共聚单体、以及不含羟基的含氮乙烯基单体作为可共聚单体组，从而在交联速度的提高以及粘合力的稳定化方面具有效果。作为与用作交联剂的(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物反应的单体，优选使用(B)含羟基的可共聚单体。作为所述丙烯酸类聚合物的优选的单体组成，可列举出来自所述(A)与所述(B)的各自一种以上、来自所述(A)与所述(B)及所述(F)的各自一种以上等。
优选使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的低速的剥离速度0.3m/min的粘合力为0.05～0.1N/25mm，高速的剥离速度30m/min的粘合力为1.0N/25mm以下。由此，能得到粘合力随剥离速度变化少的性能，通过高速剥离，能够快速剥离。另外，为了重新粘贴，一旦剥离抗静电表面保护膜时，也不需要过大的力，容易从被粘物上剥离。
优选使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为5.0×10+12Ω/□以下，剥离静电压为“±0.6kV以下”。此外，在本发明中，“±0.6kV以下”是指，0～-0.6kV以及0～+0.6kV，即，-0.6～+0.6kV。如果表面电阻率大，则从被粘物上剥离抗静电表面保护膜时，释放因带电而产生的静电的性能差。因此，通过充分减小表面电阻率，伴随着从被粘物上剥离粘着剂层时产生的静电而产生的剥离静电压被降低，能够抑制对被粘物的电气控制电路等的影响。
将本发明的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层(交联后的粘着剂)的凝胶率优选为95～100％。这样通过将凝胶率设置得高，在低速的剥离速度中，粘合力不会过大，来自所述丙烯酸类聚合物的未聚合单体或低聚物的溶出降低，污染性和高温高湿度下的耐久性得到改善，从而能够控制被粘物的污染。
本发明的抗静电表面保护膜，通过在树脂膜的一面或两面上形成将粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成。本发明的抗静电表面保护膜通过形成有粘着剂层而成，该粘着剂层通过使平衡优异地调配有上述(A)～(E)的各成分的粘着剂组合物交联而成，因此，具有优异的抗静电性能，在低速的剥离速度、以及高速的剥离速度中，粘合力的平衡优异，进一步，耐久性能、以及污染性也优异。因此，能够适合用作偏振片的表面保护膜的用途。
本发明的抗静电表面保护膜10中使用的粘着剂层2的厚度，没有特别限定，但例如优选为5～40μm左右的厚度，更优选为10～30μm左右的厚度。具有抗静电表面保护膜相对于被粘物的表面的剥离强度(粘合力)为0.03～0.3N/25mm左右的微粘合力的粘着剂层2，由于从被粘物剥离抗静电表面保护膜时的操作性优异，因此优选。另外，由于从抗静电表面保护膜10上剥离剥离膜5时的操作性优异，优选剥离膜5的来自于粘着剂层2的剥离力为0.2N/50mm以下。
另外，本发明的抗静电表面保护膜10中使用的剥离膜5，在树脂膜3的一面上形成有剥离剂层4，该剥离剂层4使用含有以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂、和抗静电剂的树脂组合物。剥离剂层4进一步优选含有在20℃下为液体的硅酮类化合物。剥离剂层4中的硅酮类化合物优选为聚醚改性硅酮。
作为树脂膜3，可列举出聚酯膜、聚酰胺膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚酰亚胺膜等，但从透明性优异和价格比较便宜的方面考虑，特别优选聚酯膜。树脂膜可以为无延伸膜，也可以为单轴或双轴延伸膜。另外，也可以将延伸膜的延伸倍率、伴随着延伸膜的结晶化而形成的轴向的取向角度控制为特定的值。
树脂膜3的厚度，没有特别限定，但例如优选为12～100μm左右的厚度，只要为20～50μm左右的厚度，则容易操作，而更优选。
另外，也可以根据需要对树脂膜3的表面实施利用电晕放电进行的表面改性、涂布底涂剂等易粘接处理。
以构成剥离剂层4的二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂中，可列举出加成反应型、缩合反应型、阳离子聚合型、自由基聚合型等公知的硅酮类剥离剂。作为加成反应型硅酮类剥离剂而在市场上销售的产品中，例如可列举出，KS-776A、KS-847T、KS-779H、KS-837、KS-778、KS-830(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、SRX-211、SRX-345、SRX-357、SD7333、SD7220、SD7223、LTC-300B、LTC-350G、LTC-310(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)等。在作为缩合反应型而在市场上销售的产品中，例如可列举出，SRX-290、SYLOFF-23(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)等。作为阳离子聚合型而在市场上销售的产品中，例如可列举出TPR-6501、TPR-6500、UV9300、VU9315、UV9430(Momentive PerformanceMaterials Company制造)、X62-7622(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)等。作为自由基聚合型而在市场上销售的产品中，例如可列举出X62-7205(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)等。
作为构成剥离剂层4的在20℃下为液体的硅酮类化合物，可列举出聚醚改性硅酮、烷基改性硅酮、甲醇高级脂肪酸酯改性硅酮等。在本发明中，为提高粘着剂层的表面的抗静电性，使用在以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂层中相溶的状态的20℃下为液体的硅酮类化合物。本发明的用途中，在改性硅酮化合物中，优选聚醚改性硅酮。聚醚改性硅酮中的聚醚链，通过选择由环氧乙烷、环氧丙烷等构成的、例如在侧链中使用的聚环氧乙烷的分子量，与硅酮剥离剂的相溶性和抗静电效果等物性得到调整。
另外，作为聚醚改性硅酮而在市场上销售的产品中，例如可列举出KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-642(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、SH8400、SH8700、SF8410(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)、TSF-4440、TSF-4441、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4450(Momentive Performance Materials Company制造)、BYK-300、BYK-306、BYK-307、BYK-320、BYK-325、BYK-330(ビックケミー社制造)等。
在20℃下为液体的硅酮类化合物相对于以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂的添加量，因硅酮类化合物的种类和与剥离剂的相溶性的程度而异，但考虑从被粘物上剥离抗静电表面保护膜时的、所希望的剥离静电压、对被粘物的污染性、粘着特性等而设定即可。
作为构成剥离剂层4的抗静电剂，优选相对于以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂溶液的分散性良好、且不阻碍以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂的固化的抗静电剂。碱金属盐适合作为这样的抗静电剂。
作为碱金属盐，可例举出由锂、钠、钾所组成的金属盐。具体而言，例如适合使用由选自Li+、Na+、K+的阳离子与选自Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、CF3SO3 -、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-、(CF3SO2)3C-的阴离子所构成的金属盐。其中特别优选使用LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(FSO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等的锂盐(Li盐)，尤其优选使用Li(CF3SO2)2N“简称LiTFSI”、Li(FSO2)2N“简称LiFSI”、LiCF3SO3“简称LiTF或LiTf”。这些碱金属盐既可以单独使用，也可以混合两种以上使用。为了使离子性物质稳定，也可以添加含有聚氧化亚烷基结构的化合物。
抗静电剂相对于以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂的添加量，根据抗静电剂的种类和与剥离剂之间的亲和性的程度而不同，但考虑从被粘物上剥离抗静电表面保护膜时所期待的剥离静电压、对被粘物的污染性、粘着特性等来设定即可。
对于以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂与抗静电剂的混合方法，无特别的限定。以下所有的方法均可以使用：向以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂中添加并混合抗静电剂之后，添加并混合剥离剂固化用催化剂的方法；预先使用有机溶剂稀释以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂之后，添加并混合抗静电剂及用于剥离剂固化的催化剂的方法；预先将以硅氧烷为主要成分的剥离剂稀释于有机溶剂后，添加并混合催化剂，然后添加并混合抗静电剂的方法等。此外，还可以根据需要添加硅烷偶联剂等密合性提高剂、或含有聚氧化亚烷基的化合物等辅助抗静电效果的材料。
聚醚改性硅酮相对于剥离剂的混合方法，和与抗静电剂的混合方法相同，没有特别限定。
以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂与抗静电剂的混合比例，并无特别限定，但相对于以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂的固体成分100份，以固体成分计抗静电剂优选5～100份左右的比例。若相对于以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂的固体成分100份，抗静电剂换算成固体成分的添加量小于5份的比例时，则抗静电剂向粘着剂层表面的转印量减少，粘着剂难以发挥抗静电功能。此外，若相对于以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂的固体成分100份，抗静电剂换算成固体成分的添加量超过100份的比例时，则抗静电剂与以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂同时被转印到粘着剂层的表面上，因此可能会降低粘着剂的粘着特性。
聚醚改性硅酮相对于剥离剂的混合比例，优选为与抗静电剂的混合比例相同程度，没有特别限定。
在本发明的抗静电表面保护膜10的基材膜1上形成粘着剂层2的方法、以及贴合剥离片5的方法，以公知的方法进行即可，并无特别限定。具体地，可列举出以下方法：(1)在基材膜1的一面上涂布用于形成粘着剂层2的树脂组合物，使其干燥，形成粘着剂层之后，贴合剥离片5的方法；(2)在剥离片5的表面上涂布用于形成粘着剂层2的树脂组合物，并使其干燥，形成粘着剂层之后，贴合基材膜1的方法等，但所有方法均可以使用。
另外，关于在基材膜1的表面形成粘着剂层2，使用公知的方法即可。具体地，可以使用逆向涂布(reverse coating)、刮刀式涂布(comma coating)、凹版印刷涂布法、夹缝式挤压型涂布(slot die coating)、迈耶棒涂布(Meyer bar coating)、气刀涂布等公知的涂布方法。
另外，同样地，关于在基材3上形成剥离剂层4，使用公知的方法进行即可。具体而言，可以使用凹版印刷涂布法、迈耶棒涂布、气刀涂布等公知的涂布方法。
图2为表示已从本发明的抗静电表面保护膜上剥离掉剥离膜的状态的截面图。
通过从图1中所示的抗静电表面保护膜10上剥离剥离片5，剥离片5的剥离剂层4中所含有的抗静电剂(附图标记7)的一部分被转印(附着)到抗静电表面保护膜10的粘着剂层2的表面。因此，在图2中，以附图标记7的斑点示意了转印到抗静电表面保护膜的粘着剂层2表面的抗静电剂。
在本发明的抗静电表面保护膜中，当将图2中所示的剥离掉剥离片的状态的抗静电表面保护膜11贴合于被粘物时，转印到该粘着剂层2的表面的抗静电剂与被粘物的表面接触。由此，能够将再次从被粘物上剥离抗静电表面保护膜时的剥离静电压抑制得较低。
图3为表示本发明的光学部件的实施例的截面图。
将剥离片5从本发明的抗静电表面保护膜10上剥离，在露出粘着剂层2的状态下，经由该粘着剂层2贴合于作为被粘物的光学部件8。
即，图3表示贴合了本发明的抗静电表面保护膜10的光学部件20。作为光学部件，可列举出偏振片、相位差板、镜片膜、同时用作相位差板的偏振片、同时用作镜片膜的偏振片等光学用膜。上述光学部件，可用作液晶显示面板、有机EL显示面板等各种显示装置、各种计量仪器类的光学类装置等的构成部件。此外，作为光学部件，还可以列举出防反射膜、硬涂膜、触摸面板用透明导电性膜等光学用膜。特别能适宜用作贴合于使用硅酮化合物或氟化合物等对表面进行了防污染处理的、光学用膜的经防污染处理的面的、抗静电表面保护膜，该光学用膜为低反射处理偏振片(LR偏振片)或抗眩低反射处理偏振片(AG-LR偏振片)等。
作为LR偏振片的低反射表面处理层，可列举出金属氧化物薄膜(SiO2、TiO2等蒸镀膜等)、氟树脂等防反射膜。本发明的抗静电表面保护膜，即使抗静电表面保护膜的粘着剂层接触并贴合于这些防反射膜时，也能够同时满足剥离静电压的降低、和对被粘物的低污染性。
根据本发明的光学部件，将抗静电表面保护膜10从作为被粘物的光学部件(光学用膜)上剥离去除时，能够充分将剥离静电压抑制得较低，因此，不需担忧损坏驱动IC、TFT元件、栅极线驱动电路等电路部件，能够提高制造液晶显示面板、有机EL显示面板等的工序的生产效率，保持生产工序的可靠性。
实施例
下面，通过实施例进一步说明本发明。
＜粘着剂组合物的制备＞
[实施例1]
在具有搅拌机、温度计、回流冷却器以及氮导入管的反应装置中导入氮气，用氮气置换反应装置内的空气。之后，在反应装置中与10重量份的丙烯酸甲酯、90重量份的丙烯酸2-乙基己酯、5.0重量份的丙烯酸-8-羟基辛酯、10重量份的聚丙二醇单丙烯酸酯(n＝12)一同加入60重量份的溶剂(乙酸乙酯)。之后，花费2小时滴加0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下使其反应6小时，得到重均分子量为50万的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。相对于该丙烯酸类聚合物溶液，加入8.5重量份的乙酰丙酮并搅拌后，加入CORONATE HX(六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体)2.0重量份、三乙酰丙酮钛0.1重量份，进行搅拌混合，得到实施例1的粘着剂组合物。
[实施例2～6以及比较例1～3]
除将实施例1的粘着剂组合物的组成分别设为如表1以及表2中记载的那样以外，与实施例1同样地，得到实施例2～6以及比较例1～3的粘着剂组合物。表1以及表2中，丙烯酸类聚合物中所含的(被共聚的)单体为(A)、(B)、(F)、以及“含羧基单体”。
[表1]
[表2]
(D) (E) (F) (H) 抗静电剂
实施例1 钛螯合物(0.1) AA(8.5) F-1(10) - -
实施例2 铁螯合物(0.05) AA(6.5) F-1(20) H-1(0.1) -
实施例3 钛螯合物(0.03) AA(4.5) F-2(15) - -
实施例4 钛螯合物(0.03) AA(4.0) F-3(5) H-2(0.1) -
实施例5 铁螯合物(0.03) AA(5.0) F-5(10) H-3(0.05) -
实施例6 铁螯合物(0.04) EtAcAc(20) F-4(5) H-4(0.1)
比较例1 钛螯合物(0.1) AA(8.5) F-1(10) - LiTFSI(0.3)
比较例2 铁螯合物(0.05) AA(5.0) F-6(10) H-5(0.05) LiTF(0.1)
比较例3 DOTL(0.1) AA(2.5) - - -
表1以及表2将表示各成分的调配比的一个表分成了2个表，括号内的数值均表示将(A)组的总量设为100重量份时求出的重量份。另外，将表1以及表2中使用的各成分的简称的化合物名称表示在表3以及表4中。此外，CORONATE(注册商标)HX、CORONATE HL以及CORONATE L均为TOSOH CORPORATION的商品名称，TAKENATE(注册商标)D-140N、D-127N、D-110N为Mitsui Chemicals,Inc.的商品名称。表2中的“抗静电剂”以及在后述的表7中，LiTFSI表示Li(CF3SO2)2N，LiFSI表示Li(FSO2)2N，LiTF表示LiCF3SO3。另外，在各实施例的用于(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的化合物中，单体中的二酯含量为0.2％以下。
[表3]
[表4]
＜二官能度异氰酸酯化合物的合成＞
合成例1、2的二官能度异氰酸酯化合物用下述方法进行合成。如表5以及表6中所示，将二异氰酸酯与二醇化合物以摩尔比为NCO/OH＝16为比例进行混合，在120℃下反应3小时，之后，使用薄膜蒸发装置，在减压下除去未反应的二异氰酸酯，得到目标二官能度异氰酸酯化合物。
[表5]
合成例1C-1 合成例2C-2
二异氰酸酯化合物 HDI HDI
二醇化合物 K-1 K-2
[表6]
＜抗静电表面保护膜的制作＞
[实施例1]
将加成反应型硅酮(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造、商品名称：SRX-345)5重量份、聚醚改性硅酮(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造、商品名称：SH8400、主要成分：二甲基，甲基(聚环氧乙烷乙酸酯)硅氧烷)0.15重量份、Li(CF3SO2)2N 0.5重量份、甲苯与乙酸乙酯为1：1的混合溶剂95重量份、以及铂催化剂(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造、商品名称：SRX-212Catalyst)0.05重量份混合，进行搅拌混合，制备用于形成实施例1的剥离剂层的涂料。在厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，以干燥后的厚度为0.2μm的方式，使用迈耶棒来涂布用于形成实施例1的剥离剂层的涂料，使用120℃的热风循环式烘箱进行干燥1分钟，得到实施例1的剥离膜。
以干燥后的厚度为20μm的方式，将实施例1的粘着剂组合物涂布于厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，之后使用100℃的热风循环式烘箱干燥2分钟，形成粘着剂层。之后，在该粘着剂层的表面贴合上述制作的实施例1的剥离膜的剥离剂层(硅酮处理面)。将所得到的粘着膜在40℃的环境下保温5日，使粘着剂固化，得到实施例1的抗静电表面保护膜。
[实施例2]
除将实施例1的粘着剂组合物设为实施例2的粘着剂组合物，将用于剥离剂层的抗静电剂设为LiCF3SO3以外，与实施例1同样地，得到实施例2的抗静电表面保护膜。
[实施例3～6]
除将实施例1的粘着剂组合物分别设为实施例3～6的粘着剂组合物，将用于剥离剂层的抗静电剂设为Li(FSO2)2N以外，与实施例1同样地，得到实施例3～6的抗静电表面保护膜。
[比较例1]
将加成反应型硅酮(Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造、商品名称：SRX-345)5重量份、甲苯与乙酸乙酯为1：1的混合溶剂95重量份、以及铂催化剂(Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造、商品名称：SRX-212Catalyst)0.05重量份混合，进行搅拌混合，制备用于形成比较例1的剥离剂层的涂料。在厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，以干燥后的厚度为0.2μm的方式，使用迈耶棒来涂布用于形成比较例1的剥离剂层的涂料，使用120℃的热风循环式烘箱进行干燥1分钟，得到比较例1的剥离膜。
以干燥后的厚度为20μm的方式，将比较例1的粘着剂组合物涂布于厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，之后使用100℃的热风循环式烘箱干燥2分钟，形成粘着剂层。之后，在该粘着剂层的表面贴合上述制作的比较例1的剥离膜的剥离剂层(硅酮处理面)。将所得到的粘着膜在40℃的环境下保温5日，使粘着剂固化，得到比较例1的抗静电表面保护膜。
[比较例2]
除将比较例1的粘着剂组合物设为比较例2的粘着剂组合物以外，与比较例1同样地，得到比较例2的抗静电表面保护膜。
[比较例3]
除将实施例1的粘着剂组合物设为比较例3的粘着剂组合物，将用于剥离剂层的抗静电剂设为Li(FSO2)2N以外，与实施例1同样地，得到比较例3的抗静电表面保护膜。
表7表示实施例1～6以及比较例1～3的抗静电表面保护膜中的剥离剂层的组成。
[表7]
＜试验方法以及评价＞
将实施例1～6、以及比较例1～3中的抗静电表面保护膜在23℃、50％RH的氛围下熟化7日后，剥离剥离膜(涂布有硅酮树脂的PET膜)，将露出粘着剂层的部分作为表面电阻率的测定样品。
进一步，将该露出粘着剂层的抗静电表面保护膜，经由粘着剂层贴合于贴在液晶单元上的偏振片的表面，放置1日后，在50℃、5个大气压下热压处理20分钟，在室温下进一步放置12小时，将其作为粘合力、剥离静电压、以及污染性的测定样品。
＜粘合力＞
将上述得到的测定样品(将25mm宽度的抗静电表面保护膜贴合于偏振片的表面的样品)，沿180°方向使用拉伸试验机在低速剥离速度(0.3m/min)以及高速剥离速度(30m/min)下剥离，将测定的剥离强度作为粘合力。
＜表面电阻率＞
熟化后，在贴合于偏振片前，剥离剥离膜(涂布有硅酮树脂的PET膜)，露出粘着剂层，使用电阻率计Hiresta UP-HT450(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制造)，测定粘着剂层的表面电阻率。
＜剥离静电压＞
使用高精度静电传感器SK-035、SK-200(KEYENCE CORPORATION制造)，测定将上述得到的测定样品以30m/min的拉伸速度进行180°剥离时偏振片静电产生的电压(静电压)，将测定值的最大值作为剥离静电压。
＜污染性＞
使用贴合机经由粘着剂层(例如，与抗静电表面保护膜的粘着剂层不同的双面粘着胶带等)将已实施低反射表面处理的偏振片贴合在玻璃板的一个面上。然后，使用贴合机在偏振片的表面上贴合抗表面保护膜。在23℃×50％RH的环境下保存3天及30天后，剥离抗静电表面保护膜，通过目测观察偏振片表面的污染状态。
关于表面污染性，相对于偏振片的表面，将保存3天以及30天均无污染的情况评价为“○”，将保存3天以及30天均有少量污染的情况评价为“△”，将有污染的情况评价为“×”。
表8表示评价结果。此外，表面电阻率通过将“m×10+n”作为“mE+n”的方式(其中，m为任意的实数值，n为正整数)来记载。
[表8]
从表8中所示的测定结果，可以得到以下结论。
本发明的实施例1～6的抗静电表面保护膜具有适度的粘合力，对被粘物表面没有污染，且将抗静电表面保护膜从被粘物上剥离时的剥离静电压低。
另一方面，在粘着剂层中添加有抗静电剂的比较例1的抗静电表面保护膜中，粘着剂层的表面电阻率低且优异，但污染性有些差。
另外，比较例2的抗静电表面保护膜，除将抗静电剂添加到粘着剂层中以外，或许由于(a1)烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体、以及(B)含羟基的可共聚单体的添加量多的原因，使得粘合力大，剥离静电压高，污染性有些差。
另外，比较例3的抗静电表面保护膜中，由于丙烯酸类聚合物不含(a1)烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体，含有含羧基的单体，因此，粘合力大，污染性差。
即，在粘着剂层中混合有抗静电剂的比较例1、2中，难以兼顾剥离静电压的降低与对被粘物的低污染性。另一方面，在剥离剂层中添加抗静电剂后，使剥离剂层中所含的抗静电剂转印到粘着剂层的表面的实施例1～6中，由于即使在剥离剂层中添加少量抗静电剂，也具有剥离静电压的降低效果，所以得到了对被粘物没有污染的、优异的抗静电表面保护膜。
工业实用性
本发明的抗静电表面保护膜，在例如偏振片、相位差板、用于显示器的镜片膜等光学用膜、以及其它各种光学部件等的生产工序等中，能够用于保护这些光学部件等的表面。特别是在作为使用硅酮化合物或氟化合物等对表面进行了防污染处理的、LR偏振片或AG-LR偏振片等光学用膜的抗静电表面保护膜而使用时，从被粘物上剥离时，能够减少静电的产生量。
本发明的抗静电表面保护膜，对被粘物的污染少，进一步具有不经时劣化的优异的抗剥离静电性能，因此能够提高光学用膜、光学部件等的生产工序的成品率，在产业上的利用价值大。

Claims (14)

1.一种抗静电表面保护膜的制备方法，其特征在于，该抗静电表面保护膜依次经过以下工序(1)～(3)而被制备，
工序(1)：制备粘着剂组合物的工序，该粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物，
所述丙烯酸类聚合物为相对于100重量份的(A)的总量，使1～30重量份的(a1)中的至少一种、70～99重量份的(a2)中的至少一种、以及0.1～12重量份的作为可共聚单体组的(B)中的至少一种共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，其中，(A)为烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(a1)为烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体，(a2)为烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(B)为含羟基的可共聚单体，
所述丙烯酸类聚合物不含：含羧基的可共聚单体、以及不含羟基的含氮乙烯基单体，
所述粘着剂组合物进一步含有：(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物、(D)交联促进剂、以及(E)酮-烯醇互变异构体化合物；
工序(2)：在由具有透明性的树脂形成的基材膜的一面，形成使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的工序；以及
工序(3)：使在树脂膜的一面层叠有含抗静电剂的剥离剂层的剥离膜，经由所述剥离剂层贴合于所述粘着剂层的表面，所述剥离剂层的所述抗静电剂被转印于所述粘着剂层的表面的工序，
所述剥离剂层由树脂组合物形成，该树脂组合物含有：以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂、和抗静电剂；将所述粘着剂层贴合于已实施低反射表面处理的偏振片后，剥离时的剥离静电压为±0.6kV以下；将所述粘着剂层贴合于已实施所述低反射表面处理的偏振片后，剥离时的污染性优异。
2.根据权利要求1所述的抗静电表面保护膜的制备方法，其特征在于，所述粘着剂组合物中含有(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，(F)中，构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数是3～14，单体中的二酯含量为0.2％以下。
3.根据权利要求1或2所述的抗静电表面保护膜的制备方法，其特征在于，所述剥离剂层中的抗静电剂为碱金属盐。
4.一种抗静电表面保护膜，该抗静电表面保护膜通过在由具有透明性的树脂形成的基材膜的一面，形成有使含有丙烯酸类聚合物的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而成，其特征在于，
所述丙烯酸类聚合物为相对于100重量份的(A)的总量，使1～30重量份的(a1)中的至少一种、70～99重量份的(a2)中的至少一种、以及0.1～12重量份的作为可共聚单体组的(B)中的至少一种共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，其中，(A)为烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(a1)为烷基的碳原子数为C1～C4的(甲基)丙烯酸酯单体，(a2)为烷基的碳原子数为C5～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，(B)为含羟基的可共聚单体，
所述丙烯酸类聚合物不含：含羧基的可共聚单体、以及不含羟基的含氮乙烯基单体，
所述粘着剂组合物进一步含有：(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物、(D)交联促进剂、以及(E)酮-烯醇互变异构体化合物；
在树脂膜的一面层叠有含抗静电剂的剥离剂层的剥离膜，经由所述剥离剂层贴合于所述粘着剂层的表面，所述剥离剂层的所述抗静电剂被转印于所述粘着剂层的表面；
所述剥离剂层由树脂组合物形成，该树脂组合物含有：以二甲基聚硅氧烷为主要成分的剥离剂、在20℃下为液体的硅酮类化合物、以及抗静电剂；
将所述粘着剂层贴合于已实施低反射表面处理的偏振片后，剥离时的污染性优异。
5.根据权利要求4所述的抗静电表面保护膜，其特征在于，所述粘着剂组合物中，进一步，相对于100重量份的(A)烷基的碳原子数为C1～C18的(甲基)丙烯酸酯单体的总量，含有0～50重量份的(F)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，但是，也有不含的情况，(F)中，构成聚亚烷基二醇链的烯化氧的平均重复数为3～14，单体中的二酯含量为0.2％以下。
6.根据权利要求4或5所述的抗静电表面保护膜，其特征在于，所述(D)交联促进剂为选自由铝螯合物、钛螯合物、铁螯合物组成的组中的至少一种以上，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，含有0.001～0.5重量份的所述(D)交联促进剂，含有0.1～300重量份的所述(E)酮-烯醇互变异构体化合物，(E)/(D)的重量比为70～1000。
7.根据权利要求4或5所述的抗静电表面保护膜，其特征在于，所述(B)含羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，含有0.1～10重量份的所述(B)含羟基的可共聚单体。
8.根据权利要求4或5所述的抗静电表面保护膜，其特征在于，所述(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物中，
作为二官能度异氰酸酯化合物，为非环式脂肪族异氰酸酯化合物，为使二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而生成的化合物，由作为二异氰酸酯化合物的脂肪族二异氰酸酯、即选自由四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯组成的化合物组中的一种，与作为二醇化合物的选自由2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇单羟基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇组成的化合物组中的一种形成；
作为三官能度异氰酸酯化合物，含有六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲体、甲苯二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯化合物的加合物体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物体；
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，含有0.1～10重量份的所述(C)二官能度以上的异氰酸酯化合物。
9.根据权利要求4或5所述的抗静电表面保护膜，其特征在于，所述粘着剂组合物中，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，含有大于0且为1.0重量份以下的HLB值为7～15的(H)聚醚改性硅氧烷化合物。
10.根据权利要求4或5所述的抗静电表面保护膜，其特征在于，所述剥离剂层中的硅酮类化合物为聚醚改性硅酮。
11.根据权利要求4或5所述的抗静电表面保护膜，其特征在于，所述剥离剂层中的抗静电剂为碱金属盐。
12.根据权利要求4或5所述的抗静电表面保护膜，其特征在于，所述剥离剂层中的抗静电剂为Li盐，为选自由LiTFSI、LiFSI、LiTF组成的化合物组中的至少一种以上。
13.一种光学用膜，其通过贴合有权利要求4～12中任意一项所述的抗静电表面保护膜而成。
14.一种光学部件，其通过贴合有权利要求4～12中任意一项所述的抗静电表面保护膜而成。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109337616A (zh) * 2018-08-30 2019-02-15 深汕特别合作区昌茂粘胶新材料有限公司 一种环保型抗静电电子晶圆保护膜及其制备方法
CN109554129A (zh) * 2018-11-26 2019-04-02 常州市白鹭电器有限公司 铝箔胶带有机硅离型剂
CN109844052A (zh) * 2017-09-25 2019-06-04 日本电石工业株式会社 保护膜用粘合剂组合物和保护膜
CN110951423A (zh) * 2018-09-27 2020-04-03 藤森工业株式会社 粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜
CN111051427A (zh) * 2017-12-15 2020-04-21 株式会社Lg化学 可交联组合物
CN111849378A (zh) * 2019-04-26 2020-10-30 藤森工业株式会社 表面保护膜
CN112126372A (zh) * 2019-06-25 2020-12-25 藤森工业株式会社 抗静电表面保护膜的制造方法、抗静电表面保护膜
TWI741886B (zh) * 2020-11-26 2021-10-01 達邁科技股份有限公司 熱硬化型抗靜電之黏著片
CN113817110A (zh) * 2021-09-08 2021-12-21 中国乐凯集团有限公司 丙烯酸酯聚合物、压敏胶粘剂组合物、压敏胶、保护膜及显示器件

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101995724B1 (ko) * 2016-04-22 2019-10-01 주식회사 엘지화학 광학 필름
KR102071913B1 (ko) * 2016-05-31 2020-01-31 주식회사 엘지화학 광학 필름
US11502272B2 (en) * 2017-10-23 2022-11-15 Lg Chem, Ltd. Optical film having antistatic layers, optical film preparation method and organic light-emitting electronic device preparation method
JP6885313B2 (ja) * 2017-11-30 2021-06-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート
KR102236532B1 (ko) * 2018-04-25 2021-04-06 주식회사 엘지화학 가교성 조성물
KR102294139B1 (ko) * 2018-04-25 2021-08-26 산진 옵토일렉트로닉스 (쑤저우) 컴퍼니 리미티드 가교성 조성물
JP2020003676A (ja) * 2018-06-28 2020-01-09 日東電工株式会社 表面保護フィルム、及び、光学フィルム
WO2021194071A1 (ko) * 2020-03-25 2021-09-30 주식회사 엘지화학 보호필름용 점착제 조성물, 이를 포함한 점착제 및 이를 이용한 점착시트

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104774569A (zh) * 2014-01-10 2015-07-15 藤森工业株式会社 抗静电表面保护膜
CN105001815A (zh) * 2014-04-24 2015-10-28 藤森工业株式会社 粘结剂组合物和表面保护膜
CN105086862A (zh) * 2014-05-15 2015-11-25 藤森工业株式会社 抗静电表面保护膜

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4279118B2 (ja) 2003-10-30 2009-06-17 藤森工業株式会社 表面保護フィルムおよびこれが貼着された光学部品
JP3912686B2 (ja) 2004-04-19 2007-05-09 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、および表面保護フィルム
JP2005314476A (ja) 2004-04-27 2005-11-10 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム
JP4799900B2 (ja) 2004-10-28 2011-10-26 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム
TWI340161B (en) 2005-01-19 2011-04-11 Lg Chemical Ltd Acrylic pressure-sensitive adhesive composition with good re-workability,adhesive sheet,and method of preparing the sheet
JP5361244B2 (ja) 2008-05-15 2013-12-04 日本カーバイド工業株式会社 光学部材表面保護フィルム用粘着剤組成物及び光学部材表面保護フィルム
JP2011178828A (ja) * 2010-02-26 2011-09-15 Marubishi Oil Chem Co Ltd 帯電防止性離型剤組成物
JP6268407B2 (ja) * 2012-07-27 2018-01-31 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP5852995B2 (ja) * 2013-07-18 2016-02-09 藤森工業株式会社 帯電防止表面保護フィルムの製造方法、及び帯電防止表面保護フィルム
JP5852998B2 (ja) * 2013-07-29 2016-02-09 藤森工業株式会社 表面保護フィルム、及びそれが貼合された光学部品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104774569A (zh) * 2014-01-10 2015-07-15 藤森工业株式会社 抗静电表面保护膜
CN105001815A (zh) * 2014-04-24 2015-10-28 藤森工业株式会社 粘结剂组合物和表面保护膜
CN105086862A (zh) * 2014-05-15 2015-11-25 藤森工业株式会社 抗静电表面保护膜

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109844052A (zh) * 2017-09-25 2019-06-04 日本电石工业株式会社 保护膜用粘合剂组合物和保护膜
CN109844052B (zh) * 2017-09-25 2021-11-23 日本电石工业株式会社 保护膜用粘合剂组合物和保护膜
CN111051427B (zh) * 2017-12-15 2022-01-07 杉金光电(苏州)有限公司 可交联组合物
CN111051427A (zh) * 2017-12-15 2020-04-21 株式会社Lg化学 可交联组合物
CN109337616A (zh) * 2018-08-30 2019-02-15 深汕特别合作区昌茂粘胶新材料有限公司 一种环保型抗静电电子晶圆保护膜及其制备方法
CN110951423A (zh) * 2018-09-27 2020-04-03 藤森工业株式会社 粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜
CN110951423B (zh) * 2018-09-27 2022-08-30 藤森工业株式会社 粘着剂组合物以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜、表面保护膜
CN109554129A (zh) * 2018-11-26 2019-04-02 常州市白鹭电器有限公司 铝箔胶带有机硅离型剂
CN111849378A (zh) * 2019-04-26 2020-10-30 藤森工业株式会社 表面保护膜
CN111849378B (zh) * 2019-04-26 2024-04-02 藤森工业株式会社 表面保护膜
CN112126372A (zh) * 2019-06-25 2020-12-25 藤森工业株式会社 抗静电表面保护膜的制造方法、抗静电表面保护膜
CN112126372B (zh) * 2019-06-25 2023-11-10 藤森工业株式会社 抗静电表面保护膜的制造方法、抗静电表面保护膜
TWI741886B (zh) * 2020-11-26 2021-10-01 達邁科技股份有限公司 熱硬化型抗靜電之黏著片
CN113817110A (zh) * 2021-09-08 2021-12-21 中国乐凯集团有限公司 丙烯酸酯聚合物、压敏胶粘剂组合物、压敏胶、保护膜及显示器件
CN113817110B (zh) * 2021-09-08 2024-03-29 中国乐凯集团有限公司 丙烯酸酯聚合物、压敏胶粘剂组合物、压敏胶、保护膜及显示器件

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