CN111849378B - 表面保护膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种表面保护膜，其为无隔片型的、被卷成辊状的辊体的表面保护膜，所述基材的背面层的印字性优异，即使不具备含有硅酮的剥离层，也能够降低所述基材的背面层与所述粘着剂层的剥离力，且能够降低对被粘物的污染性。丙烯酸类聚合物由(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体、(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体共聚而成，所述基材的背面层为不含硅酮化合物而层叠的剥离层，且对水的接触角为110°以下。

Description

表面保护膜
技术领域
本发明涉及一种不使用隔片(脱模膜)的无隔片型的表面保护膜。更详细而言，涉及一种无隔片型的、被卷成辊状的辊体的表面保护膜，其中，所述基材的背面层的印字性优异，即使不具备含有硅酮的剥离层，也能够降低所述基材的背面层与所述粘着剂层的剥离力，且能够降低对被粘物污染性。
进一步，本发明涉及一种能够取得低速度剥离区域与高速度剥离区域中的粘着力平衡，即使从被粘物上高速剥离时，也能够以较小的力进行再剥离的无隔片型的表面保护膜。
背景技术
在制造被用作液晶显示面板的构成构件的偏振片或相位差板等光学膜的工序中，会在该光学膜的表面粘贴表面保护膜，从而防止对光学膜的表面造成污染或损伤。此外，有时会不剥离所粘贴的表面保护膜而对偏振片或相位差板等光学膜进行外观检查。因此，在制造表面保护膜的工序中，要求以确保高度清洁度的方式进行管理，防止污染物的混入及附着。
有时，表面保护膜具有典型的在基材膜的单面上设有微粘着性的粘着剂层的构成。粘着剂层为用于将表面保护膜粘贴在偏振片或相位差板等光学膜上的层。将粘着剂层设为微粘着性是为了在从偏振片或相位差板等光学膜上剥离去除使用后的表面保护膜时，能够顺利地剥离，且不会产生残胶。
此外，用于保护偏振片或相位差板等光学膜的表面的表面保护膜具有“基材膜层/粘着剂层/经剥离处理的脱模膜层”的基本的层构成，并以该状态卷绕并作为辊体，提供给偏振片或相位差板等光学膜的制造者。
此外，作为表面保护膜利用者的偏振片或相位差板等光学膜的制造者在将所述辊体的表面保护膜放卷后，剥离经剥离处理的脱模膜层，并经由粘着剂层，将成为“基材膜层/粘着剂层”的构成的表面保护膜贴附在偏振片或相位差板等光学膜上。
因此，经剥离处理的脱模膜仅起到用于保护表面保护膜的粘着剂层的作用，其在从表面保护膜的粘着剂层上剥离后被废弃。
因此，经剥离处理的脱模膜并不直接有助于对偏振片或相位差板等光学膜的表面的保护。
此外，经剥离处理的脱模膜由于在从表面保护膜的粘着剂层上剥离后，难以在以确保高度清洁度的方式进行管理的同时对脱模膜进行再利用，因此不能重复卷绕进行再利用。
上述不能重复再利用的经剥离处理的脱模膜在资源的有效利用的角度上存在改善的余地。
此外，通常，以往的表面保护膜中，为了使用于保护表面保护膜的粘着剂层而贴合的脱模膜易于从该粘着剂层上剥离，使用剥离性优异的硅酮类剥离剂形成剥离层。其结果，当经由表面保护膜的该粘着剂层，将剥离了脱模膜后的表面保护膜贴合在作为被粘物的光学膜的表面上时，从脱模膜的剥离层移动至该粘着剂层的表面的硅酮会附着在被粘物的表面上，存在引起因硅酮造成污染的担忧。因此，为了防止硅酮对被粘物造成的污染，作为表面保护膜构成构件的脱模膜的剥离层需要以不使用硅酮类剥离剂的方式而形成。
另一方面，在通常的粘着胶带等技术领域中，广泛使用有粘着胶带的辊体，其具有“剥离层/基材膜层/粘着剂层”的层构成，并由将无隔片型的粘着胶带卷绕成辊状而制造。
例如，专利文献1中公开了一种不使用隔片的表面保护膜，其具备粘着剂层，将聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，称为PET)作为基材。
此外，专利文献2中公开了一种将表面保护膜卷绕为辊状的表面保护膜辊，其不具备用于防止堆叠树脂制膜(片)或涂布加工产品时或卷绕成辊状时的粘连、或保护产品表面的隔片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开第2008-266554号公报
专利文献2：日本特开第2008-266591号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
专利文献1中记载的发明通过在构成粘着剂层的粘着剂中添加作为交联剂的金属螯合剂，能够将放卷强度维持在所需的强度，并且能够抑制放卷时粘着剂层发生内聚破坏。
然而，在专利文献1的发明的表面保护膜中，由于实施例1～14的剥离速度为300mm/分钟时的放卷强度全部超过了0.17N/25mm，因此存在需要进一步降低放卷强度，从而提高放卷时的操作性的问题。
专利文献2中记载的发明通过添加反应性稀释剂，并通过照射电子束而使粘着剂层交联，从而不需要表面保护膜的熟化，能够形成不经由隔片而可直接卷绕成辊状的硬度的粘着剂层。
然而，在专利文献2的发明的表面保护膜辊中，在基材的与层叠有粘着剂层的面为相反侧的面上，层叠有热固化型的硅酮类脱模剂层，因此存在有可能引起硅酮对被粘物造成污染的问题。
如上所述，在以往技术中，对于无隔片型的表面保护膜，难以同时谋求放卷强度的降低及对被粘物的污染性的降低。
此外，在偏振片或相位差板等光学膜的制造工序中，为了防止其表面的污垢或损伤，在经由表面保护膜的粘着剂层粘贴表面保护膜后，在光学膜的相反面上层叠第二粘着剂层(第二粘着剂层的表面为被剥离膜覆盖的状态)，从而形成层叠体，并将其裁切为目标大小。
此外，层叠体的层构成为“表面保护膜/光学膜/第二粘着剂层/剥离膜”。在直至供于之后的工序之前，以堆叠的状态处理层叠体的裁切品。
然而，在上述层叠体中，当使用油性油墨在裁切品的表面保护膜上标记偏振角度或相位角度或盖检测印时，需要能够不产生收缩(cissing)而清晰地进行印字。
然而，在无隔片型的表面保护膜中，难以同时谋求放卷强度的降低及优异的印字性。
鉴于上述状况，本发明的技术问题在于提供一种无隔片型的、被卷成辊状的辊体的表面保护膜，其中，所述基材的背面层的印字性优异，即使不具备含有硅酮的剥离层，也能够降低所述基材的背面层与所述粘着剂层的剥离力，且能够降低对被粘物的污染性。
进一步，本发明的技术问题在于提供一种无隔片型的表面保护膜，其能够取得低速度剥离区域与高速度剥离区域中的粘着力的平衡，即使从被粘物上高速剥离时，也能够以较小的力进行再剥离。
解决技术问题的技术手段
本发明的技术构思在于，通过在依次层叠粘着剂层、基材、及基材的背面层而成的无隔片型的表面保护膜中，使所述粘着剂层由使含有丙烯酸类聚合物与交联剂的粘着剂组合物交联而形成，并将所述基材的背面层制成不含硅酮化合物而层叠的、对水的接触角为110°以下的剥离层，从而具备优异的印字性与剥离力，其中，所述丙烯酸类聚合物为使(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体、及不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体共聚而成的丙烯酸类聚合物。
为了解决所述技术问题，本发明提供一种表面保护膜，其为由将由含有丙烯酸类聚合物与(D)交联剂的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层层叠在聚酯膜的基材的单面上而形成的表面保护膜，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物为由(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体、及(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体共聚而成的丙烯酸类聚合物，在所述基材的与层叠有所述粘着剂层的面为相反侧的面上，层叠基材的背面层，所述基材的背面层为不含硅酮化合物而层叠的剥离层，其对水的接触角为110°以下，所述表面保护膜为不使用脱模膜而进行卷绕，且所述基材的背面层与所述粘着剂层相接而成的辊体，对所述辊体进行放卷，以0.3m/min的剥离速度从所述粘着剂层上剥离所述基材的背面层时的剥离力为0.1N/25mm以下。
此外，优选作为所述基材的背面层，将不含硅酮化合物而含有长链烷基侧链化合物的树脂组合物制成剥离层而进行层叠。
此外，优选：所述丙烯酸类聚合物为：相对于合计100重量份的作为(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的、选自由丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯组成的化合物组中的至少一种以上，共聚合计1.0～20重量份的作为(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的、构成聚环氧烷的环氧烷的平均重复数为4～14的化合物中的至少一种以上，及合计1.0～10重量份的作为(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体的、选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯组成的化合物组中的至少一种以上而成的丙烯酸类聚合物，所述粘着剂组合物相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以合计0.5～5重量份的比例含有作为所述(D)交联剂的、选自由六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲改性体、异氰脲酸酯改性体、加合物改性体组成的组中的至少一种以上的为三官能度以上的异氰酸酯化合物的化合物，以合计0.001～0.5重量份的比例含有作为(E)交联促进剂的、选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上，以0.1～300重量份的比例含有(F)酮-烯醇互变异构体化合物，所述(F)/所述(E)的重量份比率为70～1000。
此外，优选：作为所述基材的背面层的所述剥离层的附着量为0.005g/m2以上0.1g/m2以下，所述粘着剂层的厚度为1～20μm，以30m/min的剥离速度从所述粘着剂层上剥离所述基材的背面层时的剥离力为0.3N/25mm以下。
此外，优选：所述聚酯膜的基材的厚度为38μm，以0.3m/min的剥离速度进行剥离时，所述粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力为0.01N/25mm以上0.1N/25mm以下，且以30m/min的剥离速度进行剥离时，所述粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力为1.0N/25mm以下。
此外，本发明提供一种光学膜，其特征在于，其由贴合上述表面保护膜而成。
发明效果
根据本发明，能够提供一种无隔片型的、被卷成辊状的表面保护膜，其中，所述基材的背面层的印字性优异，即使不具备含有硅酮的剥离层也能够降低所述基材的背面层与所述粘着剂层的剥离力，且能够降低对被粘物的污染性。
此外，根据本发明，能够提供一种无隔片型的表面保护膜，其能够取得低速度剥离区域与高速度剥离区域中的粘着力的平衡，且即使从被粘物上高速剥离时，也能够以较小的力进行再剥离。
具体实施方式
以下，根据优选的实施方式对本发明进行说明。
本实施方式的表面保护膜的特征在于，其为由将由含有丙烯酸类聚合物与(D)交联剂的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层层叠在聚酯膜的基材的单面上而形成的表面保护膜，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物为由(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体、及(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体共聚而成的丙烯酸类聚合物，在所述基材的与层叠有所述粘着剂层的面为相反侧的面上层叠基材的背面层，所述基材的背面层为不含硅酮化合物而层叠的剥离层，其对水的接触角为110°以下，所述表面保护膜为不使用脱模膜而进行卷绕，且所述基材的背面层与所述粘着剂层相接而成的辊体，对所述辊体进行放卷，以0.3m/min的剥离速度从所述粘着剂层上剥离所述基材的背面层时的剥离力为0.1N/25mm以下。
本实施方式的表面保护膜的粘着剂层的丙烯酸类聚合物为由(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体、及(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体共聚而成的丙烯酸类聚合物。在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的总称。
作为所述(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯等中的至少一种以上。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以为直链状、支链状、环状中的任一种。
优选所述(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的至少一部分或全部为选自由丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯组成化合物组中的至少一种以上。
所述(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体只要为聚亚烷基二醇所具有的多个羟基中的1个羟基被酯化为(甲基)丙烯酸酯的化合物即可。由于(甲基)丙烯酸酯基为聚合性基团，因此能够与所述丙烯酸类聚合物进行共聚。其他羟基可以保持为OH，也可成为甲醚或乙醚等烷基醚或者乙酸酯等饱和羧酸酯等。
在所述(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体中，作为聚亚烷基二醇所具有的亚烷基，可列举出乙烯基、丙烯基、丁烯基等，但不限于此。聚亚烷基二醇可以为聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇等、在1分子中具有两种以上的亚烷基的聚亚烷基二醇。所述(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体优选为构成聚环氧烷的环氧烷的平均重复数为4～14的化合物中的至少一种以上。
作为所述(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体，优选为选自由聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种以上。更具体而言，可列举出聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯等。
相对于合计100重量份的作为所述(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的、选自由丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯组成的化合物组中的至少一种以上，优选以合计1.0～20重量份的比例、更优选以1.0～16重量份的比例、特别优选以2.0～14重量份的比例含有作为所述(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的、构成聚环氧烷的环氧烷的平均重复数为4～14的化合物中的至少一种以上。
作为所述(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体，可列举出(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类或N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等中的至少一种以上。当所述(B)可具有羟基时，优选所述(C)不具有聚亚烷基二醇链。
作为所述(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体，优选为选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯组成的化合物组中的至少一种以上，优选含有选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、丙烯酸4-羟基丁酯组成的化合物组中的至少一种以上。
相对于合计100重量份的作为所述(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的、选自由丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯组成的化合物组中的至少一种以上，优选以合计1.0～10重量份的比例、更优选以1.0～8重量份的比例、特别优选以1.0～6重量份的比例含有所述(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体中的至少一种以上。
丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别限定，可适当使用溶液聚合法、乳液聚合法等公知的聚合方法。丙烯酸类聚合物优选由使(甲基)丙烯酸酯单体等丙烯酸类单体以50～100重量％的比例进行共聚而成。
构成丙烯酸类聚合物的单体不限于所述(A)～(C)，也可仅为所述(A)～(C)。丙烯酸类聚合物优选不使(甲基)丙烯酸等含羧基单体进行共聚。例如，从避免对透明导电膜ITO表面等易发生腐蚀的被粘物的腐蚀性的影响的角度出发，优选丙烯酸类聚合物的酸值为1以下。
丙烯酸类聚合物优选被由异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、铝螯合物类交联剂等中的至少一种以上组成的(D)交联剂交联。作为异氰酸酯类交联剂，可列举出六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)等双官能度异氰酸酯(二异氰酸酯化合物)或这些成分的缩二脲改性体、异氰脲酸酯改性体、与三羟甲基丙烷、丙三醇等多元醇的加合物等。
(D)交联剂中，优选三官能度以上的异氰酸酯化合物，其中，优选为选自由六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲改性体、异氰脲酸酯改性体、加合物改性体组成的组中的至少一种以上的三官能度以上的异氰酸酯化合物。相对于100重量份丙烯酸类聚合物，所述粘着剂组合物优选以合计0.5～5重量份的比例含有所述(D)交联剂中的至少一种以上。
所述粘着剂组合物优选进一步含有(E)交联促进剂。在将三官能度以上的异氰酸酯化合物等多异氰酸酯化合物作为(D)交联剂时，所述(E)交联促进剂只要为对丙烯酸类聚合物与(D)交联剂的反应(交联反应)作为催化剂发挥功能的物质即可，可列举出叔胺等胺类化合物、金属螯合化合物、有机锡化合物、有机铅化合物、有机锌化合物等有机金属化合物等。
作为所述(E)交联促进剂，优选金属螯合化合物，其中优选为选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上。通过不使用有机锡化合物，容易应对要求使用安全性更高的物质的规定等。
作为用作所述(E)交联促进剂的金属螯合化合物，优选具有选自乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯(acetoacetate oleyl)、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂醇酯(acetoacetate stearyl)等β-酮酯或乙酰丙酮(别名为2,4-戊二酮)、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮等中的至少一种以上作为多齿配体的酮-烯醇互变异构体化合物、或该烯醇经脱质子后的烯醇化物(例如乙酰丙酮化物)。
相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，所述粘着剂组合物优选以合计0.001～0.5重量份的比例含有所述(E)交联促进剂中的至少一种以上。
所述粘着剂组合物优选进一步含有(F)酮-烯醇互变异构体化合物。所述(F)酮-烯醇互变异构体化合物在将三官能度以上的异氰酸酯化合物等多异氰酸酯化合物作为(D)交联剂时，通过对(D)交联剂所具有的异氰酸酯基进行封段，能够抑制在掺合(D)交联剂后粘着剂组合物的粘度过度上升或凝胶化，延长粘着剂组合物的适用期。
作为所述(F)酮-烯醇互变异构体化合物，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂醇酯等β-酮酯或乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮等。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，所述粘着剂组合物优选以合计0.1～300重量份的比例含有所述(F)酮-烯醇互变异构体化合物中的至少一种以上。
此外，(F)酮-烯醇互变异构体化合物与(E)交联促进剂相反，具有抑制交联的效果，因此优选适当地设定(F)酮-烯醇互变异构体化合物相对于(E)交联促进剂的比例。为了延长粘着剂组合物的适用期，提高贮藏稳定性。(F)/(E)的重量份比率优选为70～1000，更优选为70～700，特别优选为80～600。其中，(F)/(E)的重量份比率是指(F)酮-烯醇互变异构体化合物的重量份除以(E)交联促进剂的重量份而得到的商的值。
所述粘着剂组合物可适当掺合作为任意成分的抗氧化剂、表面活性剂、抗静电剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、交联催化剂、交联延迟剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂等公知添加剂。这些添加剂可单独使用，也可同时使用两种以上。所述粘着剂组合物优选不含有聚硅氧烷等硅酮化合物。
本实施方式的粘着剂层可通过在基材或脱模膜上涂布所述粘着剂组合物后对所述粘着剂组合物进行交联而制成。在脱模膜上制成粘着剂层时，可使粘着剂层从脱模膜转印至基材上。用于转印该粘着剂层的脱模膜优选为不具有剥离层的膜或具有不含硅酮化合物的剥离层的膜。
在基材的单面上层叠有粘着剂层的粘着膜可用作表面保护膜。表面保护膜中的粘着剂层的厚度优选为1～20μm，更优选为1～18μm，特别优选为3～18μm。
作为所述基材，优选具有透明性及可挠性的树脂膜。由此，能够易于将表面保护膜制成辊体，且能够以将由辊体放卷的表面保护膜贴合在作为被粘物的光学膜上的状态进行光学膜的外观检查。用作所述基材的具有透明性的树脂膜可优选列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜。除了聚酯膜以外，只要具有所需的强度且具有光学适性，则也可使用其他树脂膜。所述基材可以为不拉伸膜，也可以为以经单轴或双轴拉伸的膜。此外，所述基材可将拉伸膜的拉伸倍率或伴随拉伸膜的结晶化而形成的轴方向的取向角度控制在特定的值。
所述基材的厚度没有特别限定，例如优选为12～100μm左右的厚度，由于当为20～50μm左右的厚度时易于操作，因而更优选。更具体而言，所述聚酯膜的基材的厚度为38μm。
此外，可对所述基材的层叠有所述粘着剂层的一侧的表面、或后文所述的层叠有剥离层的一侧的背面，实施基于电晕放电的表面改性、涂布锚固剂(anchor coat agent)等易粘合处理。
此外，以0.3m/min的低剥离速度进行剥离时的、所述粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力优选为0.01N/25mm以上0.1N/25mm以下，更优选为0.01N/25mm以上0.08N/25mm以下，特别优选为0.01N/25mm以上0.06N/25mm以下。此外，以30m/min的高剥离速度进行剥离时的、所述粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力优选为1.0N/25mm以下，更优选为0.8N/25mm以下，特别优选为0.6N/25mm以下。由此，可得到粘着力相对于剥离速度的变化少的性能。此外，为了重新贴合而暂时剥离所述表面保护膜时，能够通过更低剥离速度、以更小的力进行剥离。
在本实施方式的表面保护膜中，在所述基材的、与层叠有所述粘着剂层的面(表面)为相反侧的面(背面)上层叠基材的背面层。由此，所述表面保护膜能够构成不使用脱模膜而进行卷绕，且由所述基材的背面层与所述粘着剂层相接而成的辊体。
所述基材的背面层为不含硅酮化合物而层叠的剥离层。作为除硅酮类剥离剂以外的非硅酮类剥离剂，可列举出氟类剥离剂、石蜡化合物等蜡类剥离剂、烷基侧链类剥离剂等。烷基侧链类剥离剂为使用了长链烷基侧链化合物的剥离剂，作为其具体例，例如可列举出CHUKYO YUSHI CO.,LTD.的Resem(产品名称)、Lion Specialty Chemicals Co.,Ltd.的Peeloil(注册商标)、Nippon Shokubai Co.,Ltd.的十八烷基异氰酸酯改性聚乙烯亚胺(产品名称：RP-20)、以及未特别举出产品名称但具有作为侧链的多个长链烷基的丙烯酸类的高分子化合物等。认为在侧链上具有长链烷基的高分子化合物的组通过其长链烷基起到了剥离效果。因此，长链烷基的碳原子数为5以上，优选为12以上，上限没有特别限制，但由于存在若碳原子数变大则融点变高、且对溶剂的溶解性变差的倾向，因此通常优选为24以下。
所述剥离层可在所述基材的背面，以在面内的任意方向为连续的平坦状层叠在整个面上，也可以圆点状(点状)、线条状(条纹状)等图案状层叠在所述基材的背面。所述剥离层的附着量优选为0.005g/m2以上0.1g/m2以下。在对剥离剂进行涂布与干燥而形成剥离层时的附着量为去除挥发成分后的干燥后的附着量。通过将所述基材的背面层设为不含有硅酮化合物而层叠的、对水的接触角为110°以下的剥离层，能够具备优异的印字性与剥离力。所述剥离层优选对水的接触角为110°以下，更优选为108°以下，特别优选为106°以下。
将所述辊体放卷，以0.3m/min的剥离速度从所述粘着剂层上剥离所述基材的背面层时的剥离力优选为0.1N/25mm以下。此外，以30m/min的剥离速度从所述粘着剂层上剥离所述基材的背面层时的剥离力优选为0.3N/25mm以下。由此，能够得到剥离力相对于剥离速度的变化少的性能。此外，在由辊体放卷表面保护膜时等，即使以高剥离速度也能够容易地顺利剥离。
所述剥离层中可含有抗静电剂而对其赋予抗静电性能。由此，可将所述表面保护膜适用作抗静电表面保护膜。所述剥离层的表面电阻值优选为1.0×10+11Ω/□以下。通过充分减小所述剥离层的表面电阻率，能够降低伴随着当从所述剥离层上剥离所述粘着剂层时所产生的静电而生成的剥离静电压，因此在将所述表面保护膜贴合在被粘物上后，也能够抑制对被粘物的电气控制电路等造成影响。
作为抗静电剂，可列举出具有吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、碱金属阳离子等阳离子与六氟磷酸盐(PF6 -)、硫化氰酸盐(SCN-)、烷基苯磺酸盐(RC6H4SO3 -)、高氯酸盐(ClO4 -)、四氟硼酸盐(BF4 -)、双氟磺酰基酰亚胺盐(FSI)、双三氟甲烷磺酰亚胺盐(TFSI)、三氟甲烷磺酸盐(TF)等阴离子的离子化合物。
此外，所述粘着剂层中可含有抗静电剂。此外，在对不含有抗静电剂的所述粘着剂层层叠含有抗静电剂的所述剥离层后，通过随着时间的推移而使抗静电剂的一部分从所述剥离层移动至所述粘着剂层上，即使在从所述粘着剂层上剥离所述剥离层后，也可使抗静电剂转印至所述粘着剂层的表面。当所述粘着剂层或其表面具有抗静电剂时，所述粘着剂层的表面电阻值优选为1.0×10+11Ω/□以下。另外，所述剥离层或所述粘着剂层的抗静电性能并非为必须的构成，可适当省略。
作为所述表面保护膜的粘着剂层所贴合的被粘物，可列举出光学玻璃、光学膜或含有其的层叠体、面板等。作为光学膜，可列举出偏振膜、相位差膜、抗反射膜、防眩(防眩光)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜、硬涂膜、透明导电膜等。作为可在制造工序或产品中使用所述表面保护膜的电子装置，可列举出液晶面板、有机EL面板、触控面版、电子纸等、或这些装置的零件等。
为了将贴合有所述表面保护膜的光学膜安装在电子装置等产品中，可在光学膜的、与所述表面保护膜为相反侧的面上层叠第二粘着剂层。在该第二粘着剂层上可贴合其他光学构件，或者也可在贴合其他光学构件前覆盖剥离膜。即，可构成“表面保护膜/光学膜/第二粘着剂层/剥离膜”、“表面保护膜/光学膜/第二粘着剂层/其他光学构件”等层叠体。在这些层叠体的表面露出表面保护膜的、所述基材的背面层。由于所述基材的背面层的印字性优异，因此能够在所述基材的背面层上对管理层叠体时所需的信息等进行印字。由于油性油墨的印字性优异，因此印字的固着性优异。另外，印字的手段没有特别限定，可使用利用了版的印刷、未利用版的喷墨等印刷、印或压花(stamp)等。印字信息不限于文字、数字，也可使用花样、记号等。
当所述表面保护膜的用途将偏振片(偏振膜)作为被粘物时，所述粘着剂层可贴合在偏振片的起偏镜的保护层上。其中，作为偏振片的起偏镜的保护层，可列举出选自由三乙酰纤维素(TAC)类膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)类膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)类膜组成的组中的至少一种以上。此外，对偏振片的起偏镜的保护层的表面实施的表面处理可以为选自由未处理的未修饰层(Plain)、防眩光(AG)处理、低反射(LR)处理、抗反射(AR)处理、防眩光-低反射(AG-LR)处理、防眩光-抗反射(AG-AR)处理组成的组中的至少一种以上。
在偏振片(偏振膜)等被粘物的表面上，可具有使用含有氟化合物的低折射率层形成用组合物而形成的低折射率层。作为用于低折射率层形成用组合物的氟化合物，可列举出为氟化烯烃类、氟化乙烯醚类、氟化(甲基)丙烯酸烷基酯等中的一种或两种以上的聚合物的含氟共聚物、含氟化烷基的硅烷化合物等的缩合物。除了被氟化的单体，含氟共聚物也可共聚有烯烃类、乙烯醚类、(甲基)丙烯酸酯等未被氟化的单体。低折射率层可与高折射率层等进行组合而构成抗反射层。
所述表面保护膜的制造方法具有在所述基材的表面层叠粘着剂层的工序与在所述基材的背面层叠剥离层的工序。层叠所述粘着剂层的工序与层叠所述剥离层的工序的顺序没有特别限定，可先实施任一个工序，也可同时实施两个工序。当在层叠所述剥离层的工序前实施层叠所述粘着剂层的工序时，为了保护所述粘着剂层，可贴合其他脱模膜。用于保护该粘着剂层的脱模膜优选为不具有剥离层的膜或具有不含硅酮化合物的剥离层的膜。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明。
<丙烯酸类聚合物的制备>
[实施例1]
向具备搅拌机、温度计、回流冷凝器及氮气导入管的反应装置中导入氮气，用氮气置换反应装置内的空气。然后，向反应装置中加入90重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的丙烯酸异壬酯、5重量份的聚丙二醇单丙烯酸酯(环氧烷的平均重复数n＝12)、4.0重量份的丙烯酸8-羟基辛酯及60重量份的溶剂(乙酸乙酯)。然后，以2小时滴加0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，以65℃反应6小时，得到用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。
[实施例2～4及比较例1～4]
除了以表1的(A)组～(C)组的记载设定各单体的组成以外，以与上述用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液相同的方式得到用于实施例2～4及比较例1～4的丙烯酸类聚合物溶液。
<表面保护膜的制造>
[实施例1]
对通过上述方式制备的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液，添加2.0重量份的CORONATE HX、0.1重量份的三乙酰丙酮钛、9重量份的乙酰丙酮，并进行搅拌混合，从而得到粘着剂组合物。在将该粘着剂组合物涂布在聚酯膜的表面上后，以90℃进行干燥，由此去除溶剂，其中，所述聚酯膜预先在背面以0.03g/m2的附着量涂布长链烷基侧链化合物(CHUKYOYUSHI CO.,LTD.制造，产品名称：ResemP-677)而层叠剥离层。然后，在23℃、50％RH的气氛下进行7天熟化，由此交联粘着剂组合物，得到实施例1的表面保护膜。粘着剂层的厚度示于表4。
[实施例2～4及比较例1～4]
除了以表1的(D)组～(F)组的记载分别设定针对粘着剂组合物的添加剂的组成、以表1的(G)组的记载设定用于剥离层的剥离剂及附着量以外，以与上述的实施例1的表面保护膜相同的方式得到实施例2～4及比较例1～4的表面保护膜。
[表1]
在表1中，示出将(A)组的合计设为100重量份而求出的重量份的数值。在(D)组～(F)组中，在括弧()内示出将丙烯酸类聚合物设为100重量份而求出的重量份的数值。此外，在(G)组中示出附着量(g/m2)的数值。
此外，将表1中使用的各成分的缩写符号的化合物名称示于表2。另外，CORONATE(注册商标)HX及CORONATEHL为TOSOH CORPORATION的产品名称，TAKENATE(注册商标)D-165N及D-110N为Mitsui Chemicals,Inc.的产品名称。ResemP-677为CHUKYO YUSHI CO.,LTD.的产品名称，RP-20为Nippon Shokubai Co.,Ltd.的产品名称，Peeloil(注册商标)1010为Lion Specialty Chemicals Co.,Ltd.的产品名称。
[表2]
<测定方法及评价>
通过下述方法评价实施例1～4及比较例1～4中的表面保护膜。
<接触角的测定方法>
滴加1滴纯水使其与表面保护膜的剥离层的表面接触，在经过10秒后使用接触角计(Kyowa Interface Science,Inc.制造，型号：DMo-701)，测定接触角(°)。
<剥离力的测定方法>
测定作为以180°方向、0.3m/min或30m/min的速度从粘着剂层上剥离表面保护膜的基材的背面层时的剥离强度的、剥离力(N/25mm)。
<印字性的评价方法>
使用压花用的油性油墨(制造者：Shachihata Inc.，产品名称：XQTR-20-SG-R)，在表面保护膜的剥离层的表面上印字，在使油性油墨自然干燥后，以肉眼观察印字的清晰性、有无渗色。
关于印字性的评价基准，将印字清晰且无渗色的情况评价为“○”，将印字不清晰、存在渗色的情况评价为“×”。
<粘着力的测定方法>
隔着表面保护膜的粘着剂层，用压辊将表面保护膜贴合在用丙酮清洗过的钠钙玻璃的非锡面上，以50℃、0.5MPa×20分钟的条件进行压热处理(autoclave treatment)后，恢复至23℃×50％RH的空气气氛下，经过1小时。然后，使用拉伸试验机，以JIS Z0237“粘着胶带-粘着片试验方法”为基准测定表面保护膜的剥离强度，将沿180°方向以0.3m/min或30m/min的速度进行剥离时的剥离强度设为粘着剂层的粘着力(N/25mm)。
<低污染性的评价方法>
使用贴合机，经由双面粘着胶带等粘着剂层，在玻璃板的单面上贴合被粘物的偏振片。然后，使用贴合机在所述偏振片的表面上贴合表面保护膜的粘着剂层。在23℃×50％RH的空气气氛下经过3天及30天期间的保管后，剥离表面保护膜，以肉眼观察所述偏振片的表面的污染状态。其中，被粘物的偏振片的起偏镜的保护层由三乙酰纤维素(TAC)类膜构成，所述保护层的表面上所实施的表面处理为未处理(Plain)。
关于低污染性的评价基准，对于所述偏振片的表面，将在3天及30天保管时均无污染的情况评价为“○”，将在3天或30天保管中的任一情况下有少许污染的情况评价为“△”，将在3天或30天保管时均有污染的情况评价为“×”。
表3中，对于为表面保护膜的基材的背面层的剥离层，示出了通过上述方法测定的接触角、剥离力及印字性的试验结果。
[表3]
此外，表4中，对于表面保护膜的粘着剂层，示出了粘着剂层的厚度、及通过上述方法测定的粘着力及低污染性的试验结果。
[表4]
本发明的实施例1～4的表面保护膜由于以0.3m/min的剥离速度从粘着剂层上剥离基材的背面层时的剥离力为0.1N/25mm以下，以30m/min的剥离速度从粘着剂层上剥离基材的背面层时的剥离力为0.3N/25mm以下，因此能够提高由辊体放卷时的操作性。
此外，本发明的实施例1～4的表面保护膜由于以0.3m/min的低剥离速度进行剥离时的粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力为0.01N/25mm以上0.1N/25mm以下，且以30m/min的高剥离速度进行剥离时的粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力为1.0N/25mm以下，因此在低剥离速度与高剥离速度下的粘着力的平衡优异，能够提高在将表面保护膜贴合在被粘物前的再操作(重新贴合)时或在将使用后的表面保护膜从被粘物上剥离去除时的操作性(handling ability)。
此外，本发明的实施例1～4的表面保护膜为不含硅酮化合物而层叠在基材的背面层上的剥离层，不存在引起因硅酮对被粘物造成污染担忧，印字性也优异。
即，根据本发明的实施例1～4的表面保护膜，能够达成本发明的技术问题，即提供一种无隔片型的、被卷成辊状的辊体的表面保护膜，其中，所述基材的背面层的印字性优异，即使不具备含有硅酮的剥离层，也能够降低所述基材的背面层与所述粘着剂层的剥离力，且降低对被粘物的污染性。
此外，根据本发明的实施例1～4的表面保护膜，能够达成本发明的技术问题，即提供一种无隔片型的表面保护膜，其能够取得低速度剥离区域与高速度剥离区域中的粘着力的平衡，即使从被粘物上高速剥离时，也能够以较小的力进行再剥离。
比较例1的表面保护膜在以30m/min的剥离速度从粘着剂层上剥离基材的背面层时的剥离力较高，为0.60N/25mm，在以30m/min的高剥离速度进行剥离时的粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力较高，为2.8N/25mm。因此，比较例1的表面保护膜未能降低基材的背面层与粘着剂层的剥离力，且从被粘物上高速剥离时难以再剥离。
比较例2的表面保护膜以0.3m/min的低剥离速度进行剥离时的粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力为0.12N/25mm，以30m/min的高剥离速度进行剥离时的粘着剂层对钠钙玻璃(非锡面)的粘着力为1.5N/25mm。因此，比较例2的表面保护膜在从被粘物上高速剥离时难以再剥离。此外，降低对被粘物的污染性的效果稍差。
比较例3的表面保护膜由于基材的背面层为含有硅酮类剥离剂的剥离层，因此对水的接触角较大，为112°，印字性差。
比较例4的表面保护膜以30m/min的剥离速度从粘着剂层上剥离基材的背面层时的剥离力为0.40N/25mm。因此，比较例4的表面保护未能降低基材的背面层与粘着剂层的剥离力。
因此，比较例1～4的表面保护膜未能达成本发明的技术问题，即提供一种无隔片型的、被卷成辊状的辊体的表面保护膜，其中，所述基材的背面层的印字性优异，即使不具备含有硅酮的剥离层，也能够降低所述基材的背面层与所述粘着剂层的剥离力，且降低对被粘物的污染性。
此外，在比较例1、2的表面保护膜未能达成本发明的另一个技术问题，即提供一种无隔片型的表面保护膜，其能够取得低速度剥离区域与高速度剥离区域中的粘着力的平衡，即使从被粘物上高速剥离时，能够以较小的力进行再剥离。

Claims (5)

1.一种表面保护膜，其为将由粘着剂组合物交联而成的粘着剂层层叠在聚酯膜的基材的单面上而形成的表面保护膜，所述粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物与(D)交联剂，所述表面保护膜的特征在于，
所述丙烯酸类聚合物为：相对于合计100重量份的作为(A)烷基的碳原子数为C5～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的、选自由丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正辛酯及丙烯酸异辛酯组成的化合物组中的至少两种以上，
仅共聚合计1.0～20重量份的作为(B)含聚亚烷基二醇链的单(甲基)丙烯酸酯单体的、构成聚环氧烷的环氧烷的平均重复数为4～14的化合物中的至少一种以上，及
合计1.0～10重量份的作为(C)不含有羧基而含有羟基作为官能团的共聚性乙烯基单体的、选自由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、丙烯酸4-羟基丁酯及(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯组成的化合物组中的至少一种以上而成的丙烯酸类聚合物，
在所述基材的与层叠有所述粘着剂层的面为相反侧的面上，层叠有基材的背面层，
所述基材的背面层为不含硅酮化合物而层叠的剥离层，且对水的接触角为110°以下，
所述粘着剂层的厚度为1～20μm，
所述表面保护膜为不使用脱模膜而进行卷绕，且所述基材的背面层与所述粘着剂层相接而成的辊体，
所述粘着剂组合物相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以合计0.5～5重量份的比例含有作为所述(D)交联剂的、选自由六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲改性体、异氰脲酸酯改性体及加合物改性体组成的组中的至少一种以上的为三官能度以上的异氰酸酯化合物的化合物，以合计0.001～0.5重量份的比例含有作为(E)交联促进剂的、选自由铝螯合化合物、钛螯合化合物及铁螯合化合物组成的组中的至少一种以上，以0.1～300重量份的比例含有(F)酮-烯醇互变异构体化合物，
所述(F)/所述(E)的重量份比率为70～1000，
对所述辊体进行放卷，以0.3m/分钟的剥离速度从所述粘着剂层上剥离所述基材的背面层时的剥离力为0.1N/25mm以下。
2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，作为所述基材的背面层，将不含硅酮化合物而含有长链烷基侧链化合物的树脂组合物制成剥离层而进行层叠。
3.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其特征在于，
作为所述基材的背面层的所述剥离层的附着量为0.005g/m2以上0.1g/m2以下，
以30m/分钟的剥离速度从所述粘着剂层上剥离所述基材的背面层时的剥离力为0.3N/25mm以下。
4.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其特征在于，
所述聚酯膜的基材的厚度为38μm，
以0.3m/分钟的剥离速度进行剥离时，所述粘着剂层对钠钙玻璃的非锡面的粘着力为0.01N/25mm以上0.1N/25mm以下，且以30m/分钟的剥离速度进行剥离时，所述粘着剂层对钠钙玻璃的非锡面的粘着力为1.0N/25mm以下。
5.一种光学膜，其特征在于，其由贴合权利要求1～4中任一项所述的表面保护膜而成。
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