CN107119470A - 一种纳米纤维素的高效染色方法 - Google Patents

一种纳米纤维素的高效染色方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种纳米纤维素的高效染色方法。本发明在纳米纤维素水溶液中加入强电解质、活性染料、碱或强碱弱酸盐搅拌混匀后，加热保温，使染料充分上染到纳米纤维素上。反应完成后，多次离心除掉未反应完的染料和纤维表面浮色，收集沉淀即为染色纳米纤维素。本发明制备得到的染色纳米纤维素是活性染料通过化学反应接枝到纳米纤维素上的，因此具有非常好的稳定性，可耐一定酸碱及大量水冲洗，不易褪色。因纳米纤维素的微小尺寸，本发明制备得到的染色纳米纤维素可用于纸张的防伪领域等，具有很强的实用价值。

Description

一种纳米纤维素的高效染色方法
技术领域
本发明属于纳米纤维材料领域，具体涉及一种纳米纤维素的高效染色方法。
背景技术
纳米纤维素具有小尺寸效应、量子效应、表面效应、宏观量子效应等特点，其吸附、催化、光、电、磁等物理、化学、力学特性显著地与普通纤维素不同，具有广阔的研究与应用前景。因此新型纳米纤维素改性材料的制备越来越受到广大科研工作者的重视。各种高强度、高生物适应性、超疏水、储能等新型纳米纤维素功能性材料丛出不穷。然而在纳米纤维素染色材料方面，却并未见有相关报道。染色纳米纤维素可用于纸张的防伪等领域，因此本发明方法具有很强的实用价值。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种纳米纤维素的高效染色方法。本发明制备得到的染色纳米纤维素是活性染料通过化学反应接枝到纳米纤维素上的，因此具有非常好的稳定性，可耐一定酸碱及大量水冲洗，不易褪色。因纳米纤维素的微小尺寸，本发明制备得到的染色纳米纤维素可用于纸张的防伪领域等，具有很强的实用价值。
本发明通过以下技术方案实现。
一种纳米纤维素的高效染色方法，包括以下步骤：
（1）先配制纳米纤维素水溶液，然后加入强电解质盐、活性染料，搅拌，得混合液；
（2）在步骤（1）所得混合液中再次加入强电解质盐，同时加入碱或强碱弱酸盐调节溶液pH值；
（3）将步骤（2）所得溶液持续搅拌，升温反应；
（4）反应完成后，冷却反应容器，离心分离反应液；将离心得到的沉淀分散到水中，重复离心，直至离心后无明显沉淀；用酸将所得溶液的pH值调至中性，得中性液，再加入强电解质盐，重复离心，直至上清液无色，分离得到的沉淀即为染色的纳米纤维素。
优选的，步骤（1）所述活性染料为活性红、活性橙、活性黄、活性绿、活性蓝、活性紫、活性棕、活性灰和活性黑等中的一种或几种的混合物；所述活性染料相对于绝干纳米纤维素质量的0.2%-10%，并不限于此浓度。
优选的，步骤（1）所述纳米纤维素为酸水解制备的纳米纤维素或高压均质制备的纤维素纳米微纤；所述纳米纤维素水溶液的浓度为0.2wt%-2wt%。
优选的，步骤（1）、步骤（2）所述强电解质盐为NaCl、KCl、Na2SO4和K2SO4等中的一种或几种的混合物；所述强电解质盐在混合液中的用量均为5-40g/L。
优选的，步骤（2）所述碱或强碱弱酸盐为氨水、NaOH、KOH、Na2CO3和K2CO3等中的一种或几种的混合物。
优选的，反应过程中的强电解质盐分两次加入，或在加入活性染料前一次加入；所述活性染料在升温前加入，或在升温后加入。
优选的，步骤（3）中，反应液的pH值为9-13，反应温度为50-90℃，反应时间为 30-180min。
优选的，步骤（4）所述的酸为HCl、H2SO4、HNO3、H3PO4和CH3COOH等中的一种或多种。
优选的，步骤（4）中用酸将所得溶液pH值调至中性，或不用酸调节pH值，多次离心分离，直至溶液pH值至中性。
优选的，步骤（4）所述强电解质盐为NaCl、KCl、Na2SO4和K2SO4等中的一种或几种，加入量为中性液质量的0.5%-3%。
优选的，步骤（4）中纳米纤维素用活性染料完成染色后，迅速冷却，采用加入强电解质离心分离的方法将未反应完的染料和纤维表面的浮色与染色的纳米纤维素分离。
优选的，一种纳米纤维素的高效染色方法，具体包括以下步骤：
将纳米纤维素配制成0.2%-2%的水溶液，常温水浴下用电动搅拌器搅拌。加入5-40g/L的强电解质盐，加入0.2%-10%的活性染料，持续搅拌20min。纳米纤维素与活性染料充分混合均匀后，再次加入5-40g/L的强电解质盐，加入碱或强碱弱酸盐调溶液pH值为9-13。持续搅拌并将水浴升温到50-90℃，恒温30-180min。反应完成后，用冷水将水浴中的热水换掉。搅拌5min后，取出冷却后的反应液，用高速冷冻离心机离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入酸调整pH值至中性，并加入0.5%-3%的强电解质盐，重复用高速冷冻离心机离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明中纳米纤维素与活性染料采用共价键结合，具有非常好的稳定性，可耐一定酸碱及大量水冲洗，不易褪色，整个染色过程中无毒性物质参与或生成。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的具体实施作进一步的说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
将200ml浓度为1wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。再将三口烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入3g NaCl，加入2 wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，持续搅拌20min。再加入3g NaCl，用Na2CO3将pH值调为11-12（用量为2g）。水浴升温到80℃，恒温1h。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为11.2mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例2
将200ml浓度为1 wt% 的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温120min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为4.5mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例3
将200ml浓度为1 wt% 的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入0.2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温150min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为3.2mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例4
将200ml浓度为1 wt% 的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入10wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实施例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为10.3mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例5
将200ml浓度为1 wt%的浓硫酸水解制备得到的纳米纤维素（NCC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入3g NaCl，加入5.1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，持续搅拌20min。再加入3g NaCl，用Na2CO3将pH值调为11-12（用量约为2g）。水浴升温到80℃，恒温1h。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例6
将200ml浓度为0.2 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入3g NaCl，加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，持续搅拌20min。再加入3g NaCl，用Na2CO3将pH值调为11-12（用量约为2g）。水浴升温到90℃，恒温30min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为6.1mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例7
将200ml浓度为2 wt%的浓硫酸水解制备得到的纳米纤维素（NCC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3g Na2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例8
将200ml浓度为1.1wt%的浓硫酸水解制备得到的纳米纤维素（NCC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3g Na2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例9
将200ml浓度为1 wt% 的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Yellow 84 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例10
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入3g NaCl，加入2%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Yellow 84 活性染料，持续搅拌20min。再加入3g NaCl，用Na2CO3将pH值调为11-12（用量约为2g）。水浴升温到80℃，恒温1h。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例11
将200ml浓度为1 wt%的浓硫酸水解制备得到的纳米纤维素（NCC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3g Na2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Yellow 84 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例12
将200ml浓度为0.5 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例13
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为8.5mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例14
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温90min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为10.9mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例15
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为5.0mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例16
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Blue 71 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例17
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入3g NaCl，加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Blue 71 活性染料，持续搅拌20min。再加入3g NaCl，用Na2CO3将pH值调为11-12（用量约为2g）。水浴升温到80℃，恒温1h。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例18
将200ml浓度为1 wt%的浓硫酸水解制备得到的纳米纤维素（NCC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3g Na2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Blue 71 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例19
将200ml浓度为1 wt% 的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的M-3RE Yellow 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例20
将200ml浓度为1 wt% 的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的M-3BE Red 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例21
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的M-2GE Blue 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例22
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温30min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为9.5mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例23
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温30min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为4.6mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例24
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入4wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为43.3mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例25
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入3wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为21.1mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例26
将200ml浓度为0.5 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入3g NaCl，加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Yellow 84 活性染料，持续搅拌20min。再加入3g NaCl，用Na2CO3将pH值调为11-12（用量约为2g）。水浴升温到80℃，恒温1h。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实施例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例27
将200ml浓度为0.5 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Yellow 84 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实施例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例28
将200ml浓度为0.5 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温90min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为5.3mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例29
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入0.5wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温90min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为3.7mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例30
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温120min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为5.5mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例31
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入0.5wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温150min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为4.0mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例32
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入3wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温30min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为16.1mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例33
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温30min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为3.8mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例34
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入4wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为35.9mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例35
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入3wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为17.5mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例36
将200ml浓度为0.5 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Blue 71 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例37
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为4.1mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例38
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温90min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为4.4mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例39
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入0.5wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温90min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为3.1mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例40
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入0.5wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温90min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为3.1mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例41
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温120min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为4.6mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例42
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至70℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入0.5wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温150min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为3.3mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例43
将200ml浓度为1.5 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至80℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例44
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入3wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温30min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为15.8mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例45
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温30min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为3.8mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例46
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入4wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素在中Reactive Red 120 的接枝量为35.3mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例47
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入3wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为17.2mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例48
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入2wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为8.4mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例49
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温60min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为4.1mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例50
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入1wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温90min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为4.3mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。
实施例51
将200ml浓度为1 wt%的TEMPO氧化后高压均质得到的纳米纤维素（NFC）溶液加入三口烧瓶中。将烧瓶置于25℃水浴中，用电动搅拌器搅拌。加入6g NaCl，升温至60℃，加入3gNa2CO3（溶液pH值为11-12），加入0.5wt%（相对于绝干纳米纤维素）的Reactive Red 120 活性染料，恒温90min。反应完成后，关闭水浴加热，用冷水将原水浴中的热水置换。持续搅拌5min，使反应液充分冷却。用高速冷冻离心机将反应液离心。在得到的沉淀中加入适量去离子水，电动搅拌5min，使沉淀充分分散到水中。再次用高速冷冻离心机离心。重复离心过程，直至离心后无明显沉淀产生。在此溶液中加入盐酸调整pH值至中性，加入1%（相对于中性液的质量）的NaCl，重复高速冷冻离心，直至上清液无色，得到的沉淀即为染色纳米纤维素。
本实例制得的染色纳米纤维素中Reactive Red 120 的接枝量为3.0mg/g纳米纤维素，染色后的纳米纤维素未产生明显的物理形态变化。

Claims (10)

1.一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）先配制纳米纤维素水溶液，然后加入强电解质盐、活性染料，搅拌，得混合液；
（2）在步骤（1）所得混合液中再次加入强电解质盐，同时加入碱或强碱弱酸盐调节溶液pH值；
（3）将步骤（2）所得溶液持续搅拌，升温反应；
（4）反应完成后，冷却反应容器，离心分离反应液；将离心得到的沉淀分散到水中，重复离心，直至离心后无明显沉淀；用酸将所得溶液的pH值调至中性，得中性液，再加入强电解质盐，重复离心，直至上清液无色，分离得到的沉淀即为染色的纳米纤维素。
2.根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，步骤（1）所述活性染料为活性红、活性橙、活性黄、活性绿、活性蓝、活性紫、活性棕、活性灰和活性黑中的一种或几种的混合物；所述活性染料的用量为绝干纳米纤维素质量的0.2%-10%。
3.根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，步骤（1）所述纳米纤维素为酸水解制备的纳米纤维素或高压均质制备的纤维素纳米微纤；所述纳米纤维素水溶液的浓度为0.2wt%-2wt%。
4.根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，步骤（1）、步骤（2）所述强电解质盐为NaCl、KCl、Na2SO4和K2SO4中的一种或几种的混合物；所述强电解质盐在混合液中的用量均为5-40g/L。
5.根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，步骤（2）所述碱或强碱弱酸盐为氨水、NaOH、KOH、Na2CO3和K2CO3中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，反应过程中的强电解质盐分两次加入，或在加入活性染料前一次加入；所述活性染料在升温前加入，或在升温后加入。
7. 根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，步骤（3）中，反应液的pH值为9-13，反应温度为50-90℃，反应时间为 30-180min。
8.根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，步骤（4）所述的酸为HCl、H2SO4、HNO3、H3PO4和CH3COOH中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，步骤（4）中用酸将所得溶液pH值调至中性，或不用酸调节pH值，而是多次离心分离，直至溶液pH值至中性。
10.根据权利要求1所述的一种纳米纤维素的高效染色方法，其特征在于，步骤（4）所述强电解质盐为NaCl、KCl、Na2SO4和K2SO4中的一种或几种，加入量为中性液质量的0.5%-3%。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110051558A (zh) * 2019-04-10 2019-07-26 华南理工大学 一种防色彩迁移的植物微纳米纤维口红及其制备方法与应用
CN114773878A (zh) * 2022-04-29 2022-07-22 浙江博澳新材料股份有限公司 一种高分散性纳米分散染料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102667482A (zh) * 2009-11-17 2012-09-12 旭化成纤维株式会社 有机着色微粒、含有其的诊断药试剂盒以及体外诊断方法
KR101622625B1 (ko) * 2015-05-20 2016-05-23 전북대학교산학협력단 식물성 염료를 이용한 셀룰로오스 나노 섬유 염색방법
US9506187B2 (en) * 2014-07-11 2016-11-29 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Textile dyeing using nanocellulosic fibers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102667482A (zh) * 2009-11-17 2012-09-12 旭化成纤维株式会社 有机着色微粒、含有其的诊断药试剂盒以及体外诊断方法
US9506187B2 (en) * 2014-07-11 2016-11-29 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Textile dyeing using nanocellulosic fibers
KR101622625B1 (ko) * 2015-05-20 2016-05-23 전북대학교산학협력단 식물성 염료를 이용한 셀룰로오스 나노 섬유 염색방법

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
唐见茂: "《绿色复合材料》", 31 December 2016, 中国铁道出版社 *
王明德等: "《大学化学》", 30 June 2014, 西安交通大学出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110051558A (zh) * 2019-04-10 2019-07-26 华南理工大学 一种防色彩迁移的植物微纳米纤维口红及其制备方法与应用
CN110051558B (zh) * 2019-04-10 2022-03-25 华南理工大学 一种防色彩迁移的植物微纳米纤维口红及其制备方法与应用
CN114773878A (zh) * 2022-04-29 2022-07-22 浙江博澳新材料股份有限公司 一种高分散性纳米分散染料及其制备方法
CN114773878B (zh) * 2022-04-29 2022-10-11 浙江博澳新材料股份有限公司 一种高分散性纳米分散染料及其制备方法

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