CN106866992B - 一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法 - Google Patents

一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106866992B
CN106866992B CN201710210661.0A CN201710210661A CN106866992B CN 106866992 B CN106866992 B CN 106866992B CN 201710210661 A CN201710210661 A CN 201710210661A CN 106866992 B CN106866992 B CN 106866992B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hollow spheres
polyacrylate dispersion
modified polyacrylate
titania modified
titanium dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710210661.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106866992A (zh
Inventor
鲍艳
康巧玲
马建中
王淑洁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201710210661.0A priority Critical patent/CN106866992B/zh
Publication of CN106866992A publication Critical patent/CN106866992A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106866992B publication Critical patent/CN106866992B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C01P2004/34—Spheres hollow
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，将钛酸四丁酯分散在无水乙醇中，搅拌，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至反应釜中，在180～220℃下反应2～7h，冷却至室温后，离心洗涤，烘干，高温煅烧，获得中空球状二氧化钛；将中空球状二氧化钛超声分散在去离子水中，然后加入至聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在75～80℃下搅拌5～8h，得到中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液；本发明利用中空球状二氧化钛改性的聚丙烯酸酯乳液所成薄膜的导热系数降低了27.30％、光反射性提高了551.76％、紫外透过率降低了46.23％、抗张强度提高了43.68％、断裂伸长率提高了87.17％。

Description

一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法
技术领域
本发明属于二氧化钛制备及聚丙烯酸酯乳液改性技术领域，特别涉及一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法。
背景技术
二氧化钛具有强的红外线反射能力、化学稳定性好、无毒、成本低、无污染等优点，成为具有开发前景的绿色环保型功能材料。中空球状二氧化钛不但具备一般大孔和中孔材料的特性，而且具备其它材料所不能及的一些优异性能，如可见光下透明性高、光反射能力强、中空部分容纳的空气具有良好的热阻隔性能等，因此在工业领域存在广泛的应用前景。
聚丙烯酸酯乳液由于具有优良的耐候性、粘着力，且生产工艺简单、成本低廉等特点，其乳液产品被广泛用于涂料、粘合剂、皮革制造等领域。但是由于其结构的限制，聚丙烯酸酯乳液所成薄膜还存在一些缺陷，如抗紫外能力差、保温效果一般、防腐性能差、透水气性差、力学性能一般等。目前，聚丙烯酸酯的改性主要集中在两个方面：一是对聚丙烯酸酯的分子结构进行改性；二是在聚丙烯酸酯中引入无机纳米材料(Xu Y X,Yu Q,Lin T T,etal.Synthesis of styrene-acrylic emulsion modified with hydroxyl phosphate andits corrosion properties[C]Advanced Materials Research.Trans TechPublications,2011,233:1157-1161；吕琛琛.聚丙烯酸酯/纳米SiO2杂化材料[D].华中科技大学,2009.)。上述研究虽然在一定程度上可以提高聚丙烯酸酯薄膜的防腐性能、透水汽性能、力学性能等，但是对其保温性能和抗紫外性能贡献不大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，采用该方法制备的改性聚丙烯酸酯乳液成膜后具有良好的保温性能和抗紫外性能，且具有优异的力学性能。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
(1)将钛酸四丁酯分散在无水乙醇中，搅拌，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至反应釜中，在180～220℃下反应2～7h，冷却至室温后，离心洗涤，烘干，高温煅烧，获得中空球状二氧化钛；
(2)将中空球状二氧化钛超声分散在去离子水中，然后加入至聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在75～80℃下搅拌5～8h，得到中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液；其中，中空球状二氧化钛与聚丙烯酸酯乳液的比为(0.161～0.395)g：(20～30)g。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中钛酸四丁酯与无水乙醇的比为(0.1～0.9)g：35mL。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中搅拌的速度为300～450rpm，时间为30～180min。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中烘干是指在60～80℃下干燥8～12h。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中高温煅烧是指在500～650℃下煅烧3～5h。
本发明进一步的改进在于，步骤(1)中的中空球状二氧化钛的空心粒径为1μm～1.5μm，中空球状二氧化钛的壁厚为200nm～300nm。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中的中空球状二氧化钛与去离子水的比为(0.161～0.395)g：20g。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中超声分散的功率为200～500W，时间为10～20min。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中搅拌的速度为300～450rpm。
本发明进一步的改进在于，步骤(2)中的中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为40％～50％。
本发明相对于现有技术，具有如下有益效果：
(1)本发明仅采用钛酸四丁酯为钛源，无水乙醇为溶剂，利用奥斯特瓦尔德熟化机理制备中空球状二氧化钛，工艺简单，成本低，无毒无污染，可重复性强，所制备的中空球状二氧化钛具有明显的中空结构，且壳层致密。
(2)本发明通过将中空球状二氧化钛和聚丙烯酸酯乳液，采用物理共混法采用其改性聚丙烯酸酯乳液，得到中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液；本发明利用中空球状二氧化钛良好的光反射性能及内部空腔易储存空气的特点，实现兼具反射型又具阻隔型机理的高效保温材料的制备，用以提高聚丙烯酸酯薄膜的保温性能及抗紫外性能，同时利用中空球状二氧化钛的刚性及大的比表面积提高聚丙烯酸酯薄膜的力学性能。与纯聚丙烯酸酯乳液所成薄膜相比，按照本发明制备的改性聚丙烯酸酯乳液所成薄膜的导热系数降低了27.30％、光反射率提高了551.76％、紫外透过率降低了46.23％，抗张强度提高了43.68％，断裂伸长率提高了87.17％。
附图说明
图1为中空球状二氧化钛的放大倍数为35000倍的SEM照片。
图2为中空球状二氧化钛的放大倍数为60000倍的SEM照片。
图3为中空球状二样化钛的TEM照片。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明所述一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法做进一步说明。
实施例1
将0.1g钛酸四丁酯分散在35mL的无水乙醇中，转速为300rpm下搅拌30min，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至100mL的聚四氟乙烯反应釜中，升温至220℃，反应2h，冷却至室温后，离心洗涤，烘箱中于60℃下干燥8h，然后于马弗炉中500℃下煅烧5h，获得中空球状二氧化钛。
将0.161g中空球状二氧化钛超声分散(超声分散的功率为500W，时间为10min)在20g去离子水中，然后加入至20g聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在75℃、300rpm下搅拌8h，所得产品即为中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液。
其中，中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为40％。
实施例2
将0.3g钛酸四丁酯分散在35mL的无水乙醇中，转速为450rpm下搅拌1h，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至100mL的聚四氟乙烯反应釜中，升温至220℃，反应时间为3h，冷却至室温后，离心洗涤，烘箱中于60℃下干燥12h，然后于马弗炉中500℃下煅烧5h，获得中空球状氧化钛。
将0.196g中空球状二氧化钛超声分散(超声分散的功率为200W，时间为20min)在20g去离子水中，加入至25g聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在76℃、350rpm下搅拌8h，所得产品即为中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液。
其中，中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为40％。
实施例3
将0.5g钛酸四丁酯分散在35mL的无水乙醇中，转速为450rpm下搅拌2h，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至100mL的聚四氟乙烯反应釜中，升温至200℃，反应时间为4h，冷却至室温后，离心洗涤，烘箱中于60℃下干燥12h，然后于马弗炉中550℃下煅烧4h，获得中空球状二氧化钛。
将0.238g中空球状二氧化钛超声分散(超声分散的功率为300W，时间为18min)在20g去离子水中，加入至30g聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在77℃、400rpm下搅拌7h，所得产品即为中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液。
其中，中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为45％。
实施例4
将0.7g钛酸四丁酯分散在35mL的无水乙醇中，转速为350rpm下搅拌2h，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至100mL的聚四氟乙烯反应釜中，升温至200℃，反应时间为5h，冷却至室温后，离心洗涤，烘箱中于80℃下干燥7h，然后于马弗炉中550℃下煅烧4h，获得中空球状二氧化钛。
将0.301g中空球状二氧化钛超声分散(超声分散的功率为400W，时间为15min)在20g去离子水中，加入至30g聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在78℃、400rpm下，搅拌7h，所得产品即为中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液。
其中，中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为45％。
实施例5
将0.9g钛酸四丁酯分散在35mL的无水乙醇中，转速为400rpm下搅拌3h，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至100mL的聚四氟乙烯反应釜中，升温至180℃，反应时间为6h，冷却至室温后，离心洗涤，烘箱中于80℃下干燥12h，然后于马弗炉中600℃下煅烧3h，获得中空球状二氧化钛。
将0.347g中空球状二氧化钛超声分散(超声分散的功率为300W，时间为15min)在20g去离子水中，加入至30g聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在79℃、400rpm下，搅拌5h，所得产品即为中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液。
其中，中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为50％。
实施例6
将0.5g钛酸四丁酯分散在35mL的无水乙醇中，转速为300rpm下搅拌3h，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至100mL的聚四氟乙烯反应釜中，升温至180℃，反应时间为7h，冷却至室温后，离心洗涤，烘箱中于80℃下干燥8h，然后于马弗炉中600℃下煅烧3h，获得中空球状二氧化钛。
将0.395g中空球状二氧化钛超声分散在20g去离子水中，加入至30g聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在80℃、350rpm下，搅拌6h，所得产品即为中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液。
其中，中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为50％。
实施例7
将0.5g钛酸四丁酯分散在35mL的无水乙醇中，转速为300rpm下搅拌3h，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至100mL的聚四氟乙烯反应釜中，升温至200℃，反应时间为7h，冷却至室温后，离心洗涤，烘箱中于70℃下干燥10h，然后于马弗炉中650℃下煅烧3h，获得中空球状二氧化钛。
将0.395g中空球状二氧化钛超声分散(超声分散的功率为200W，时间为20min)在20g去离子水中，加入至22g聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在80℃、450rpm下，搅拌5h，所得产品即为中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液。
其中，中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为50％。
图1、图2和图3为本发明制备的中空球状二氧化钛的SEM照片，可以看出采用本发明制备的中空球状二氧化钛形貌尺寸均一，形成了明显的中空结构，且其壳层致密。
表1为中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液成膜后的各项性能。与纯聚丙烯酸酯乳液所成薄膜相比，按照本发明制备的改性聚丙烯酸酯乳液所成薄膜的导热系数降低了27.30％、光反射率提高了551.76％、紫外透过率降低了46.23％，抗张强度提高了43.68％，断裂伸长率提高了87.17％。
表1中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯复合薄膜的性能
本发明首先利用奥斯特瓦尔德熟化机理制备中空球状二氧化钛，然后通过物理共混法采用其改性聚丙烯酸酯乳液。采用本发明所制备的中空球状二氧化钛中空结构明显，壳层致密。与纯聚丙烯酸酯乳液所成薄膜相比，利用其改性的聚丙烯酸酯乳液所成薄膜的导热系数降低了27.30％、光反射性提高了551.76％、紫外透过率降低了46.23％、抗张强度提高了43.68％、断裂伸长率提高了87.17％。
本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。

Claims (8)

1.一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将钛酸四丁酯分散在无水乙醇中，搅拌，得到钛酸四丁酯的无水乙醇悬浮液，然后转移至反应釜中，在180～220℃下反应2～7h，冷却至室温后，离心洗涤，烘干，高温煅烧，获得中空球状二氧化钛；其中，高温煅烧是指在500～650℃下煅烧3～5h；中空球状二氧化钛的空心粒径为1μm～1.5μm，中空球状二氧化钛的壁厚为200nm～300nm；
(2)将中空球状二氧化钛超声分散在去离子水中，然后加入至聚丙烯酸酯乳液中，混合均匀后在75～80℃下搅拌5～8h，得到中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液；其中，中空球状二氧化钛与聚丙烯酸酯乳液的比为(0.161～0.395)g∶(20～30)g。
2.根据权利要求1所述的一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤(1)中钛酸四丁酯与无水乙醇的比为(0.1～0.9)g∶35mL。
3.根据权利要求1所述的一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤(1)中搅拌的速度为300～450rpm，时间为30～180min。
4.根据权利要求1所述的一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤(1)中烘干是指在60～80℃下干燥8～12h。
5.根据权利要求1所述的一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的中空球状二氧化钛与去离子水的比为(0.161～0.395)g∶20g。
6.根据权利要求1所述的一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤(2)中超声分散的功率为200～500W，时间为10～20min。
7.根据权利要求1所述的一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤(2)中搅拌的速度为300～450rpm。
8.根据权利要求1所述的一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的固含量为40％～50％。
CN201710210661.0A 2017-03-31 2017-03-31 一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法 Active CN106866992B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710210661.0A CN106866992B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710210661.0A CN106866992B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106866992A CN106866992A (zh) 2017-06-20
CN106866992B true CN106866992B (zh) 2019-05-17

Family

ID=59160698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710210661.0A Active CN106866992B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106866992B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109705819A (zh) * 2019-03-07 2019-05-03 青岛科技大学 一种添加二氧化钛空心球的高分子薄膜复合辐射制冷材料
CN109704806A (zh) * 2019-03-14 2019-05-03 湖南辰砾新材料有限公司 一种建筑工程外墙保温材料及其制备方法
CN111320905B (zh) * 2020-03-12 2021-08-10 陕西科技大学 一种聚丙烯酸酯/花状中空二氧化硅@二氧化钛微球复合建筑涂料的制备方法
CN112663115B (zh) * 2021-01-07 2024-03-12 安徽鑫发铝业有限公司 一种纳米材料改性防腐高抗性电泳铝型材的制备方法
CN116178870B (zh) * 2022-12-26 2024-06-11 安徽朗凯奇科技股份有限公司 隔热防水复合材料及其制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102704273A (zh) * 2012-07-06 2012-10-03 陕西科技大学 一种聚丙烯酸酯/中空二氧化硅纳米复合皮革涂饰剂的制备方法
CN104177537A (zh) * 2014-08-04 2014-12-03 陕西科技大学 一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法
CN104761741A (zh) * 2015-04-17 2015-07-08 陕西科技大学 具有保温性能的中空二氧化钛/聚丙烯酸酯复合薄膜的制备方法
CN104785180A (zh) * 2015-04-17 2015-07-22 陕西科技大学 以二氧化硅为内壳层二氧化钛为外壳层的中空微球的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102704273A (zh) * 2012-07-06 2012-10-03 陕西科技大学 一种聚丙烯酸酯/中空二氧化硅纳米复合皮革涂饰剂的制备方法
CN104177537A (zh) * 2014-08-04 2014-12-03 陕西科技大学 一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法
CN104761741A (zh) * 2015-04-17 2015-07-08 陕西科技大学 具有保温性能的中空二氧化钛/聚丙烯酸酯复合薄膜的制备方法
CN104785180A (zh) * 2015-04-17 2015-07-22 陕西科技大学 以二氧化硅为内壳层二氧化钛为外壳层的中空微球的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106866992A (zh) 2017-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106866992B (zh) 一种中空球状二氧化钛改性聚丙烯酸酯乳液的制备方法
CN101134586B (zh) 一种纳米氧化铝空心球的制备方法
CN107163855B (zh) 一种硅气凝胶反射隔热外墙涂料及其制备方法
CN106882811B (zh) 一种海胆状双壳层中空微球及其制备方法
CN102674898B (zh) 一种氧化铈/氧化铝微纳米结构陶瓷颜料及其制备方法
CN104118908B (zh) 一种有序二氧化钛纳米材料的调控制备方法
CN106966443B (zh) 一种过渡金属氧化物/硫化物纳米复合材料的制备方法
CN103723928B (zh) 一种超亲水性纳米TiO2薄膜的制备方法
CN103730259B (zh) 一种双尺度孔隙结构的纳米晶二氧化钛薄膜及其制备方法
CN102658174B (zh) 介孔纤维状SO42-/MxOy型固体酸催化剂及其制备方法
CN108190949A (zh) 一种快速制备小粒径锐钛矿型纳米二氧化钛的方法
CN102942205A (zh) 一种形貌可控制的纳米CeO2 的制备方法
CN106947347B (zh) 一种抗紫外型聚丙烯酸酯/棒状纳米二氧化钛复合涂饰剂的制备方法
CN104925816B (zh) 一种二氧化钛改性棒状二氧化硅核壳材料及其制备方法
CN108359105A (zh) 金属有机骨架/氧化铁核壳结构复合材料制备方法
CN104998629B (zh) 一种核‑壳结构SiO2‑TiO2复合纳米材料及其制备方法和应用
CN103130266A (zh) 一种纳米薄片构筑的二氧化钛空心球的制备方法
CN107674566A (zh) 一种中空二氧化钛@二氧化硅/水性聚氨酯复合透明隔热涂料的制备方法
CN104761741A (zh) 具有保温性能的中空二氧化钛/聚丙烯酸酯复合薄膜的制备方法
CN104192895B (zh) 一种纳米TiO2微球的制备方法
CN102701245B (zh) 一种制备核壳结构勃姆石超细粉体的方法及装置
CN109517217B (zh) 一种钨掺杂二氧化钒/石墨烯复合物及其制备方法与应用
CN105271421A (zh) 一种钨基纳米球粒子粉体的制备方法
CN109485093A (zh) 一种球形完好的锐钛矿型二氧化钛空心球壳及其制备方法
CN105836795B (zh) 一种具有核壳结构二氧化硅无机颗粒的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant