CN107112526A - 电气设备 - Google Patents
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Abstract
提供一种容量和循环耐久性两方面均提高的电气设备。一种电气设备，其特征在于，其具有：含有正极活性物质层的正极和含有分子内具有S＝O键的化合物的电解质，所述正极活性物质层具有至少2种能够进行锂离子的插入脱离的正极活性物质，其中至少1种含有含镍的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物，所述正极活性物质层的所述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的含有比率相对于所述正极活性物质的总质量在超过50质量％的范围，以组成比计，所述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的除锂以外的过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于所述除锂以外的过渡金属原子的总量在30～90原子％的范围，结晶结构的c轴长为以上且以下。
Description
技术领域
本发明涉及电气设备。
背景技术
目前，用于手机等便携设备的、以锂离子二次电池为代表的非水电解质二次电池等电气设备已经商品化。非水电解质二次电池等电气设备通常具有正极和负极隔着电解质层连接的构成，所述正极将正极活性物质等涂布于集电体而成，所述负极将负极活性物质等涂布于集电体而成，所述电解质层在隔膜中保持有非水电解液或非水电解质凝胶而成。并且，锂离子等离子在电极活性物质中进行吸存·释放，由此发生电池的充放电反应。
但是，近年来，为了应对全球变暖，要求减小二氧化碳量。因此，环境负荷小的非水电解质二次电池等电气设备不仅用于便携设备等，还逐渐被用于混合动力汽车(HEV)、电动汽车(EV)和燃料电池汽车(FCV)等电动车辆的电源装置。
其中，旨在用于电动车辆的非水电解质二次电池要求高输出和高容量。作为电动车辆用的非水电解质二次电池的正极中使用的正极活性物质，例如LiCoO2等作为层状结晶结构的复合氧化物的锂钴系复合氧化物可以得到4V级的高电压，且具有高的能量密度，因此已经广泛实用化。但是，作为其原料的钴在资源方面贫乏且昂贵，因此考虑到在今后需求可能会大幅增加，在原料供应方面存在担心。此外，也存在钴的原料价格上涨的可能性。因此，期望开发出钴的含有比率少的复合氧化物。
含有锰的尖晶石结晶结构的锂过渡金属复合氧化物(尖晶石系锂锰复合氧化物或尖晶石系复合氧化物)(例如LiMn2O4，LMO)廉价且安全性高，在与λ-MnO2的组成之间作为4V级的正极材料发挥作用。尖晶石系锂锰复合氧化物具有与LiCoO2等所具有的层状结晶结构不同的3维主结构(three-dimensional host structure)，因此，理论容量几乎都能使用，可以期待循环耐久性优异的效果。
但是已经确认，实际使用尖晶石系锂锰复合氧化物作为正极材料的锂离子二次电池的体积能量密度比LiCoO2小，无法避免反复充放电导致的容量逐渐降低、即容量劣化。因此，尖晶石系锂锰复合氧化物由于体积能量密度小、且循环耐久性低，实用化方面存在较大问题。
作为解决这种尖晶石系锂锰复合氧化物的单位体积的容量小和低循环耐久性的课题的技术，提出了使用含有尖晶石系锂锰复合氧化物和其它复合氧化物的混合系正极的技术。例如，日本特开2011-54334号公报记载了一种锂二次电池，其具有的正极活性物质含有：含Mn、Ni的层状结晶结构的Li过渡金属复合氧化物(NM系复合氧化物)和含Mn的尖晶石结晶结构的Li过渡金属复合氧化物(尖晶石系复合氧化物)。进而公开了：前述正极活性物质中，相对于前述NM系复合氧化物中的除Li以外的过渡金属元素，镍的组成比为50原子％以上，前述NM系复合氧化物和前述尖晶石系复合氧化物的混合比例以重量比计在60：40～95：5的范围。
发明内容
本发明人们的研究表明，即使利用日本特开2011-54334号公报中记载的技术，由于Mn从尖晶石系复合氧化物溶出，尖晶石系复合氧化物发生劣化，容量和循环耐久性依然不充分。此外还可知，存在溶出的Mn在负极侧析出而形成树突(树枝状结晶)，使电池寿命下降等问题。另一方面，作为抑制Mn从尖晶石系复合氧化物溶出的手段，已知在电解液中添加分子内具有S＝O键的化合物(S系添加剂)的技术。但是可知，当将日本特开2011-54334号公报的含有NM系复合氧化物和尖晶石系复合氧化物的混合系正极与S系添加剂一起使用时，虽然具有抑制保存时电池电阻上升、抑制尖晶石系复合氧化物的Mn溶出的优点，但具有以下的缺点。即，由于由充放电引起的NM系复合氧化物颗粒的膨胀收缩，S系添加剂进入晶界(一次颗粒间)，残存Li与S反应形成体积大的产物，加剧了颗粒的裂纹。因此，(容易破坏NM系复合氧化物的颗粒结构，从而)容易加速NM系复合氧化物的劣化，可知存在容量和循环耐久性依然不充分的问题。
因此，本发明的目的在于，提供一种使用了含有含镍的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物(N系复合氧化物)和尖晶石系复合氧化物的正极活性物质层的、容量和循环耐久性两方面均优异的电气设备。
本发明人们反复进行了深入研究。结果发现，通过在电气设备中使用含有N系复合氧化物和尖晶石系复合氧化物的正极、含有S系添加剂的电解质并将N系复合氧化物的Ni含量和结晶结构的c轴长调整到规定的范围，可以解决上述课题。从而完成了本发明。即，根据本发明的一个方式，提供一种电气设备，其具有：包含含有N系复合氧化物和尖晶石系复合氧化物的正极活性物质层的正极、和含有S系添加剂的电解质。并且，该电气设备中，N系复合氧化物的含有比率相对于正极活性物质的总质量在超过50质量％的范围。进而，该电气设备中，以组成比计，N系复合氧化物的除Li以外的过渡金属原子中所含的Ni的含有比率相对于前述除Li以外的过渡金属原子的总量在30～90原子％的范围，结晶结构的c轴长在的范围，在这些方面具有特征。
附图说明
图1为示出本发明的电气设备中使用的层状结晶结构的锂镍系复合氧化物的结构模型的图。
图2为示出作为本发明的电气设备的一实施方式的、扁平型(叠层型)的非双极型的非水电解质锂离子二次电池的基本构成的剖面概要图。
图3为示出作为本发明的电气设备的代表性实施方式的扁平的锂离子二次电池的外观的立体图。
具体实施方式
根据本发明的一个方式，提供一种电气设备，其特征在于，其具有：含有正极活性物质层的正极、和含有分子内具有S＝O键的化合物的电解质，所述正极活性物质层含有含镍的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物和含锰的尖晶石结晶结构的锂过渡金属复合氧化物，前述正极活性物质层的前述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的含有比率相对于前述正极活性物质的总质量在超过50质量％的范围，以组成比计，前述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的除锂以外的过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于前述除锂以外的过渡金属原子的总量在30～90原子％的范围，结晶结构的c轴长在的范围。需要说明的是，以下也将含镍的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物称为锂镍系复合氧化物或N系复合氧化物。此外，以下也将含锰的尖晶石结晶结构的锂过渡金属复合氧化物称为尖晶石系锂锰复合氧化物或尖晶石系复合氧化物。进而，以下也将分子内具有S＝O键的化合物称为S系添加剂。根据本方式的电气设备，S系添加剂在负极上形成SEI覆膜，抑制负极活性物质和电解质在负极上的副反应，从而抑制负极的劣化。此外，S系添加剂通过抑制Mn从尖晶石系锂锰复合氧化物颗粒溶出的Mn溶出抑制效果来抑制尖晶石系锂锰复合氧化物颗粒的劣化。进而，混合系正极中以锂镍系复合氧化物作为主要成分(超过50质量％)，从而可以通过混合系正极活性物质整体的高容量化实现高容量(初始放电容量)，并且通过含有尖晶石系锂锰复合氧化物，可以提高安全性，可以取得容量和安全性的平衡。此外，通过将锂镍系复合氧化物的Ni含量调整到上述范围，可以进一步提高容量和安全性的平衡。进而，通过将锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长调整到上述范围，可以发挥以下的效果。即，已知使S系添加剂与日本特开2011-54334号公报的混合系正极共存时存在如下问题：在N系复合氧化物随着充电而膨胀时，一次颗粒间(晶界)的残存Li和S反应，形成体积大的产物而妨碍收缩，一次颗粒的孤立(进而，二次颗粒的裂纹)引起活性物质的劣化。图1为示出本发明的电气设备中使用的层状结晶结构的锂镍系复合氧化物的结构模型的图。图中的Me是指包含镍在内的过渡金属。如图1所示，通过将结晶结构的c轴长调整到上述范围而适当短，O-O层间的静电斥力得到抑制，结晶结构稳定。此外，形成布满原子的、不易崩坏的结构。因此，在具有上述范围的c轴长的锂镍系复合氧化物中，Li接近理想状态地存在于结晶内，因此膨胀减弱且残存Li通常也减少。因此，抑制了S系添加剂进入晶界，还可以抑制与S系添加剂的反应，可以抑制锂镍系复合氧化物颗粒(二次颗粒)的裂纹，可以抑制锂镍系复合氧化物的劣化。这样的结果是，可以提供容量和循环耐久性两方面均优异的电气设备。详细而言，可以提供循环耐久性优异、取得高容量和安全性的平衡的电气设备。
以下，作为本方式的电气设备的优选实施方式，主要对作为非水电解质二次电池的一种的非水电解质锂离子二次电池进行说明，但并非仅限于以下的实施方式。此外，在本说明书中，表示范围的“X～Y”是指“X以上且Y以下”。需要说明的是，在附图的说明中，对相同的元件标注相同的符号，并省略重复说明。此外，附图的尺寸比率存在为了便于说明而夸大、与实际的比率不同的情况。
图2为示意性示出扁平型(叠层型)的非双极型的非水电解质锂离子二次电池(以下也简称为“叠层型电池”)的基本构成的剖面概要图。如图2所示，本实施方式的叠层型电池10具有如下结构：实际进行充放电反应的大致矩形的发电元件21被密封在作为外壳体的电池外壳材料29的内部。这里，发电元件21具有将正极、隔膜17和负极层叠而成的构成。需要说明的是，隔膜17内含有非水电解质(例如，液体电解质)。正极具有在正极集电体12的两面配置有正极活性物质层15的结构。负极具有在负极集电体11的两面配置有负极活性物质层13的结构。具体而言，按照1个正极活性物质层15和与其邻接的负极活性物质层13隔着隔膜17对置的方式来依次层叠负极、电解质层和正极。从而，邻接的正极、电解质层和负极构成1个单电池层19。因此也可以说，图2所示的叠层型电池10具有将多个单电池层19层叠、从而进行并联的电连接的构成。
需要说明的是，位于发电元件21的两个最外层的最外层正极集电体均仅在单面配置有负极活性物质层13，但也可以在两面设置活性物质层。即，也可以不使用仅在单面设置活性物质层的最外层专用的集电体，而是将两面具有活性物质层的集电体直接用作最外层的集电体。此外，也可以通过与图2相反地配置正极和负极，从而使最外层正极集电体位于发电元件21的两个最外层，并在该最外层正极集电体的单面或两面配置正极活性物质层。
正极集电体12和负极集电体11具有如下结构：分别安装与各电极(正极和负极)导通的正极集电板(极耳)27和负极集电板(极耳)25，并且按照夹持于电池外壳材料29的端部的方式导出到电池外壳材料29的外部。正极集电板27和负极集电板25也可以分别根据需要经由正极引线和负极引线(图中未示出)通过超声波焊接、电阻焊接等安装在各电极的正极集电体11和负极集电体12。
需要说明的是，图2中示出了扁平型(叠层型)的非双极型的叠层型电池，但也可以是含有双极型电极的双极型电池，所述双极型电极具有与集电体的一个面电结合的正极活性物质层和与集电体的相反侧的面电结合的负极活性物质层。这种情况下，一个集电体兼作正极集电体和负极集电体。
以下对各构件进行更详细的说明。
[正极]
正极具有正极集电体和形成在前述正极集电体的表面的正极活性物质层。
(正极集电体)
对构成正极集电体的材料没有特别限制，可适当使用金属。具体而言，作为金属，可以列举：铝、镍、铁、不锈钢、钛、铜、其他合金等。除此之外，还可以优选使用镍与铝的包层材料、铜与铝的包层材料、或这些金属的组合的镀覆材料等。此外，可以是在金属表面覆盖铝而成的箔。其中，从电子传导性、电池工作电位的观点出发，优选铝、不锈钢、铜。
集电体的大小根据电池的使用用途来确定。例如，如果用于要求高能量密度的大型的电池，则使用面积大的集电体。对于集电体的厚度也没有特别限制。集电体的厚度通常为1～100μm左右。
此外，后述的负极中使用负极集电体的情况下，也可以使用与上述同样的集电体。
(正极活性物质层)
正极活性物质层含有正极活性物质。在本方式中，正极活性物质必须含有锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物(尖晶石系复合氧化物)。本方式的非水电解质锂离子二次电池通过增大锂镍系复合氧化物的含有比率，从而源自锂镍系复合氧化物的循环耐久性和容量变得更大。锂镍系复合氧化物的比率增加所引起的容量增加可以认为是如下得到的：通常，尖晶石系复合氧化物的分子量比锂镍系复合氧化物小，锂镍系复合氧化物的每单位质量中的反应锂数多。此外，本方式的非水电解质锂离子二次电池通过含有尖晶石系复合氧化物，从而可以提高安全性，通过增加尖晶石系复合氧化物的含有比率，源自尖晶石系复合氧化物的安全性变得更高。通过含有锂镍系复合氧化物和尖晶石系复合氧化物作为正极活性物质，从而可以制作具有锂镍系复合氧化物和尖晶石系复合氧化物各自的优点(循环耐久性优异、进而容量和安全性的平衡优异的特性)的优异的正极活性物质层。
含有锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物作为混合系活性物质的正极活性物质层更优选用于特别要求高安全性的大型化电池、尤其是从电池容量和电池面积的观点考虑大型化受限的电池。作为这样的电池，可以列举例如：后述的电池面积(包括电池外壳体在内的电池的投影面积)与额定容量的比值为5cm2/Ah以上、且额定容量为3Ah以上的大型化电池等。
作为具有含有正极活性物质层的正极、且正极活性物质层包含含有锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物的混合系正极活性物质的、非水电解质锂离子二次电池的循环耐久性的进一步提高对策，本发明人们尝试了在负极上形成SEI覆膜。已知的是，SEI覆膜是利用电解质中的特定的化合物而形成在负极活性物质层上的覆膜，具有负极保护作用，因此有助于循环耐久性的提高。本发明人们进行了深入研究，结果发现，在使用分子内具有后述的S＝O键的化合物(S系添加剂)时，循环耐久性对锂镍系复合氧化物(或尖晶石系锂锰复合氧化物)的含有比率具有预料之外的显著的依赖性。具体而言，发现将锂镍系复合氧化物的含有比率设在规定的范围内时，可得到特别显著的循环耐久性提高效果。需要说明的是，该显著的添加量依赖性在含有仅由锂镍系复合氧化物形成的或仅由尖晶石系锂锰复合氧化物形成的正极活性物质层的正极的情况下并未确认到。
进而，本发明人们在进行研究时发现，S系添加剂可以提高具有使用由尖晶石系锂锰复合氧化物形成的正极活性物质的正极的非水电解质锂离子二次电池的循环耐久性。此外发现，会使具有使用由锂镍系复合氧化物形成的正极活性物质的正极的非水电解质锂离子二次电池的循环耐久性降低。
我们推测，该现象起因于S系添加剂对锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物的作用，该推测机制的细节记载在后述的S系添加剂的说明部分。
根据这些结果，我们认为锂镍系复合氧化物的含有比率依赖性是通过锂镍系复合氧化物对体系的循环耐久性降低效果、和尖晶石系锂锰复合氧化物对体系的循环耐久性提高效果的平衡而得到的。作为上述各种作用的结果，为了使含有锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物的正极活性物质层实现优异的容量特性、循环耐久性和安全性，需要对最佳的锂镍系复合氧化物的含有比率进行调整。进而，需要将锂镍系复合氧化物的Ni含量和结晶结构的c轴长调整到最佳的范围。令人惊讶的是，本方式通过使正极活性物质层中以高含有比率来含有S系添加剂存在下循环耐久性降低的N系复合氧化物、将N系复合氧化物的Ni含量和结晶结构的c轴长调整到最佳的范围，从而可以使目前难以达成的、循环耐久性和容量的兼顾得以实现。进而，还可以取得容量和安全性的平衡。即，可以提供循环耐久性优异、取得容量和安全性的平衡的电池。需要说明的是，上述机制基于推测，其正误对本方式的技术范围没有影响。
(正极活性物质层中的N系复合氧化物的含有比率)
关于本方式中的正极活性物质层中的N系复合氧化物的含有比率，从上述容量、循环耐久性和安全性的兼顾的观点出发，相对于正极活性物质总量的总质量在超过50质量％的范围。优选55～90质量％、更优选60～90质量％、进一步优选65～90质量％、特别优选70～90质量％的范围。通过N系复合氧化物的含有比率在超过50质量％的范围、优选55质量％以上、更优选60质量％以上、进一步优选65质量％以上、特别优选70质量％以上，与尖晶石系锂锰复合氧化物单独时相比可以提高容量，在实现上述容量、循环耐久性和安全性的兼顾、作为电池(cell)可以表现出容量优点方面是优异的。尤其是N系复合氧化物(特别是NMC)的含有比率为70质量％以上时，可以超过作为尖晶石系锂锰复合氧化物的LMO的理论最大放电容量(135mAh/g)，在实现进一步的高容量化方面也是优异的。需要说明的是，关于上限值，由于使用混合系正极活性物质，小于100质量％即可，但从上述容量、循环耐久性和安全性的兼顾的观点出发，为90质量％以下的范围。换言之，从含有10质量％以上尖晶石系锂锰复合氧化物则可看到安全性提高效果的观点出发，理想的是N系复合氧化物的含有比率为90质量％以下。需要说明的是，含有10质量％以上尖晶石系锂锰复合氧化物(例如LiMn2O4；LMO)则可看到安全性提高效果的原因在于，N系复合氧化物、例如NMC复合氧化物(NMC)的自发热起始温度为200～300℃，而LMO则为400℃左右，热稳定性提高。此外原因在于，自发热后的总发热量也是NMC＞LMO。
锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物的总量在正极活性物质层所含的正极活性物质的总量100质量％中所占的比例优选在超过50质量％的范围，更优选70质量％以上，进一步优选85质量％以上，进而优选90质量％以上，特别优选95质量％以上，最优选100质量％。
对正极活性物质层的厚度没有特别限制，可以适当参照关于电池的现有公知的认识。若列举一例，各活性物质层的厚度(集电体单面的活性物质层厚度)为2～100μm左右。
·锂镍系复合氧化物
锂镍系复合氧化物只要为含镍的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物(参照图1)则对其组成不作具体限定。作为锂镍系复合氧化物的典型例子，可以列举：锂镍复合氧化物(LiNiO2；LMO)、Li(Ni、Mn、Co)O2、Li(Li、Ni、Mn、Co)O2)。此外，还可以列举例如：3元系、NiMn系、NiCo系等。作为3元系，可以列举镍·锰·钴系(复合氧化物)正极材料等。作为NiMn系，可以列举LiNi0.5Mn1.5O4等。作为NiCo系，可以列举Li(NiCo)O2等。其中，更优选锂镍复合氧化物中的镍原子的一部分被其它金属原子置换后的复合氧化物。作为优选的例子，含有镍、锰、钴的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物(以下也简称为“NMC复合氧化物”)具有由锂原子层和过渡金属(Mn、Ni和Co有序地配置)原子层隔着氧原子层交替堆叠而成的层状结晶结构，平均1原子的过渡金属M中含有1个Li原子，取出的Li量达到尖晶石系锂锰氧化物的2倍、即供给能力达到2倍，可以具有高容量。并且，由于具有比LiNiO2更高的热稳定性，因此在作为正极活性物质使用的镍系复合氧化物中也是特别有利的。
本说明书中，NMC复合氧化物还包括过渡金属元素的一部分被其它金属元素置换后的复合氧化物。作为此时的其它元素，可以列举：Ti、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr、Cr、Fe、B、Ga、In、Si、Mo、Y、Sn、V、Cu、Ag、Zn等，优选Ti、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr、Cr，更优选Ti、Zr、P、Al、Mg、Cr，从循环特性提高的观点出发，进一步优选Ti、Zr、Al、Mg、Cr。
从理论放电容量高的角度出发，NMC复合氧化物优选具有通式(1)：LiaNibMncCodMxO2(其中，式中，a、b、c、d、x满足0.9≤a≤1.2、0＜b＜1、0＜c≤0.5、0＜d≤0.5、0≤x≤0.3、b+c+d＝1。M为选自Ti、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr、Cr的元素中的至少1种)所示的组成。这里，a表示Li的原子比，b表示Ni的原子比，c表示Mn的原子比，d表示Co的原子比，x表示M的原子比。上述通式(1)中，b、c和d满足0.44≤b≤0.51、0.27≤c≤0.31、0.19≤d≤0.26时，可更显著地得到本发明的效果，因此是优选的。
需要说明的是，各元素的组成可以通过例如感应耦合等离子(ICP)发光分析法来测定。
已知，通常镍(Ni)、钴(Co)和锰(Mn)从提高材料的纯度和提高电子传导性的观点出发是有助于容量和输出特性的。
作为NMC复合氧化物的其它金属元素(通式(1)中的M元素)的Ti等对晶格中的过渡金属进行部分置换。从循环耐久性的观点出发，可以用其它金属元素来置换过渡元素的一部分。通过作为其它金属元素的选自由Ti、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr和Cr组成的组中的至少1种固溶，从而结晶结构得以稳定化。因此可以认为，在NMC复合氧化物含有其它金属元素的情况下，即使与不含其它金属元素的NMC复合氧化物同样地反复充放电也可以防止电池的容量降低，可以实现优异的循环耐久性。
作为NMC复合氧化物，没有特别限定，可以列举例如：LiNi0.30Mn0.35Co0.35O2(实施例2)、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2、LiNi0.50Mn0.30Co0.20O2(实施例1、4、5、8)、LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2、LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2、LiNi0.90Mn0.05Co0.05O2(实施例3)、LiNi0.45Mn0.45Co0.10O2(实施例6)、LiNi0.54Mn0.28Co0.18O2(实施例7)等。
(锂镍系复合氧化物的除Li以外的过渡金属原子中所含的Ni的含有比率)
关于锂镍系复合氧化物的除锂以外的过渡金属原子中所含的镍的含有比率，从取得容量和安全性的平衡的观点出发，以组成比计，相对于锂镍系复合氧化物的除锂以外的过渡金属原子的总量在30～90原子％的范围。镍的含有比率为30原子％以上时，可以进一步增加容量。我们推测，这样的容量增加是由于每单位质量中有助于反应的锂数增加。此外，镍的含有比率为90原子％以下时，可以进一步提高安全性。进而，镍的含有比率为90原子％以下时，除了前述安全性提高的效果外，还可以得到循环耐久性的进一步提高效果。我们推测，这样的循环耐久性提高是由于，每单位质量中的锂数减少，从而出入正极活性物质层的锂数减少。从上述观点、特别是更容易取得容量和安全性的平衡的观点出发，锂镍系复合氧化物的除锂以外的过渡金属原子中所含的镍的含有比率优选35～65原子％，更优选40～60原子％，进一步优选45～54原子％。
(锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长)
锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长在的范围，从进一步提高耐久性和进一步抑制S系添加剂所致的劣化的观点出发，优选在的范围。通过将结晶结构的c轴长设在上述范围内(适当的短)，从而可以形成布满原子的、不易崩坏的结构，在可以抑制S系添加剂所致的劣化方面是优异的。这里，通过将锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长设在上述范围内(适当的短；形成布满原子的、不易崩坏的结构)、从而可以抑制S系添加剂所致的劣化的机制(理由)如下。即，如日本特开2011-54334号公报那样使混合系正极活性物质中存在S系添加剂时，锂镍系复合氧化物随着充电而膨胀时，一次颗粒间(晶界)的残存Li和S反应而形成产物，妨碍收缩，引起一次颗粒的孤立和活性物质的劣化。另一方面，如本发明所规定那样c轴长在上述范围内(适当短)的锂镍系复合氧化物中，Li接近理想状态地存在于结晶内，因此膨胀减弱且残存Li通常也减少，从而可以抑制与S系添加剂的反应。
作为锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长的调整，通常可以通过改变制造该复合氧化物时的烧成条件来进行。此外，通过改变上述Ni的含有比率也可以调整c轴长。需要说明的是，在Ni的含有比率相同时，可以通过使用c轴长适当短的材料(即本发明中规定的c轴长的范围)来提高耐久性。
锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长可以由X射线衍射谱来计算。详细而言，本发明中，“锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长”为如下算出的值：使用粉末X射线衍射装置，利用CuKα射线以1°/分钟的扫描速度在100-150°的角度对粉末的锂镍系复合氧化物进行测定，通过误差函数测定法(wilson&pike法)进行晶格常数的精密化，这里基础上进行计算。需要说明的是，该c轴长会由于充放电而发生变化，随着充电的进行而变长。因此，本发明中规定的锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长设为放电状态时、即SOC0％时的值(锂镍系复合氧化物)。此外，如图1所示，锂镍系复合氧化物的结晶结构的c轴长是指c轴方向上的、从Me层(含有镍的过渡金属层)的中心到邻接的(相邻的)Me层的中心的长度(距离)。
锂镍系复合氧化物具有由一次颗粒聚集而成的二次颗粒的构成。并且，该一次颗粒的平均粒径(平均一次粒径)优选0.9μm以下，更优选0.20～0.6μm，进一步优选0.25～0.5μm。此外，二次颗粒的平均粒径(平均二次粒径)优选5～20μm，更优选5～15μm。这里，本说明书中，锂镍系复合氧化物的平均一次粒径、平均二次粒径和微晶直径的值可以通过公知的手法来测定。
进而，锂镍系复合氧化物的、通过粉末X射线衍射测定而得到的(104)面的衍射峰与(003)面的衍射峰的衍射峰强度比((003)/(104))优选1.28以上，更优选1.35～2.1。此外，衍射峰积分强度比((003)/(104))优选1.08以上，更优选1.10～1.45。
NMC复合氧化物等锂镍系复合氧化物可以选择共沉淀法、喷雾干燥法等各种公知的方法来制备。由于本方式的复合氧化物的制备容易，因此优选使用共沉淀法。具体而言，作为NMC复合氧化物的合成方法，例如如日本特开2011-105588号中记载的方法那样通过共沉淀法制造镍-钴-锰复合氧化物后，将镍-钴-锰复合氧化物与锂化合物混合并烧成，从而可以得到。
根据需要而微量添加对构成活性物质材料的、含有镍(优选以及钴、锰)的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的一部分进行置换的金属元素时，作为其方法，可以使用预先与镍、钴、锰酸盐混合的方法，与镍、钴、锰酸盐同时添加的方法，在反应中途添加到反应溶液中的方法，与Li化合物一起添加到镍-钴-锰复合氧化物中的方法等中任意手段。
锂镍系复合氧化物可以通过适当调整反应溶液的pH、反应温度、反应浓度、添加速度、搅拌时间等反应条件而制造。
·尖晶石系锂锰复合氧化物
含锰的尖晶石结晶结构的锂过渡金属复合氧化物(尖晶石系锂锰复合氧化物)典型情况下具有LiMn2O4(LMO)的组成，为具有尖晶石结构的必须含有锂和锰的复合氧化物，其具体构成和制造方法可以适当参照例如日本特开2000-77071号公报等现有公知的认识。
尖晶石系锂锰复合氧化物也具有由一次颗粒聚集而成的二次颗粒的构成。并且，二次颗粒的平均粒径(平均二次粒径)优选5～50μm，更优选7～20μm。
·其它正极活性物质成分
本方式的混合系正极活性物质中，除了上述锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物以外，还可以根据需要适当适量含有。作为该正极活性物质，只要在不损害本发明的作用效果的范围内则没有特别限制，可以使用现有公知的正极活性物质。可以列举例如：金属锂、上述锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物以外的锂-过渡金属复合氧化物、锂-过渡金属磷酸化合物、锂-过渡金属硫酸化合物、固溶体系等。作为上述锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物以外的锂-过渡金属复合氧化物，可以列举例如：LiCoO2、LiFePO4和这些中的过渡金属的一部分被其它元素置换后的物质等。作为固溶体系，可以列举：xLiMO2·(1-x)Li2NO3(0＜x＜1，M是平均氧化态为3+的1种以上过渡金属，N是平均氧化态为4+的1种以上过渡金属)、LiRO2-LiMn2O4(R＝Ni、Mn、Co、Fe等过渡金属元素)等。
·正极活性物质以外的其它成分
正极活性物质层中，除了上述正极活性物质以外，根据需要可以进一步含有上述以外的正极活性物质、导电助剂、粘结剂、电解质(聚合物基质、离子传导性聚合物、电解液等)、用于提高离子传导性的锂盐等其它添加剂。
导电助剂是指为了提高正极活性物质层的导电性而配混的添加物。作为导电助剂，可以列举：科琴黑、乙炔黑等炭黑，石墨、碳纤维等碳材料。活性物质层含有导电助剂时，可以在活性物质层的内部有效地形成电子网络，可以有助于电池输出特性的提高。
作为电解质盐(锂盐)，可以列举：Li(C2F5SO2)2N、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3等。
作为离子传导性聚合物，可以列举例如：聚环氧乙烷(PEO)系和聚环氧丙烷(PPO)系的聚合物。
对正极活性物质层中可以作为活性物质发挥作用的材料的含量没有特别限定，可以通过适当参照关于锂离子二次电池的公知的认识来调整，优选85～99.5质量％。
作为正极活性物质层中使用的粘结剂，没有特别限定，可以列举例如以下的材料。可以列举：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚腈、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚酰胺、纤维素、羧甲基纤维素(CMC)及其盐、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、苯乙烯·丁二烯橡胶(SBR)、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙丙橡胶、乙烯·丙烯·二烯共聚物、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物和其氢化物、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物和其氢化物等热塑性高分子；聚偏氟乙烯(PVdF)、聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯·六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、乙烯·四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯·氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟乙烯(PVF)等氟树脂；偏氟乙烯-六氟丙烯系氟橡胶(VDF-HFP系氟橡胶)、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯系氟橡胶(VDF-HFP-TFE系氟橡胶)、偏氟乙烯-五氟丙烯系氟橡胶(VDF-PFP系氟橡胶)、偏氟乙烯-五氟丙烯-四氟乙烯系氟橡胶(VDF-PFP-TFE系氟橡胶)、偏氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚-四氟乙烯系氟橡胶(VDF-PFMVE-TFE系氟橡胶)、偏氟乙烯-氯三氟乙烯系氟橡胶(VDF-CTFE系氟橡胶)等偏氟乙烯系氟橡胶；环氧树脂等。这些粘结剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
正极可以通过在正极集电体上形成正极活性物质层来制作。对正极活性物质层的形成方法没有特别限定，可以列举例如：将至少含有正极活性物质和浆料粘度调整溶剂的正极活性物质浆料涂布在正极集电体上并干燥，然后用辊压机等进行压缩成型的方法。作为浆料粘度调整溶剂，没有特别限定，可以使用例如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等。
[负极活性物质层]
负极活性物质层含有活性物质，根据需要进一步含有导电助剂、粘结剂、电解质(聚合物基质、离子传导性聚合物、电解液等)、用于提高离子传导性的锂盐等其它添加剂。
对负极活性物质层的厚度没有特别限制，可以适当参照关于电池的现有公知的认识。如果列举一例，各活性物质层的厚度(集电体单面的活性物质层厚度)为2～100μm左右。
关于负极活性物质层中可以作为活性物质发挥作用的材料的含量，与前述正极活性物质中可以作为活性物质发挥作用的材料的含量部分所述同样地优选85～99.5质量％。
此外，关于导电助剂、粘结剂、电解质(聚合物基质、离子传导性聚合物、电解液等)、用于提高离子传导性的锂盐等其它添加剂，与上述正极活性物质层部分的说明同样。
作为负极活性物质，可以列举例如：石墨(graphite)、软炭、硬炭等碳材料，锂-过渡金属复合氧化物(例如Li4Ti5O12)、金属材料、锂合金系负极材料等。根据情况可以组合使用2种以上负极活性物质。优选从容量、输出特性的观点出发使用碳材料或锂-过渡金属复合氧化物作为负极活性物质。需要说明的是，当然可以使用除上述物质以外的负极活性物质。
在负极活性物质层中，优选至少含有水系粘结剂。水系粘结剂的粘结力高。此外，作为原料的水容易供应，而且在干燥时产生的是水蒸气，因此能够大幅减少生产线的设备投资，具有能够实现环境负荷减轻的优点。
水系粘结剂是指以水作为溶剂或分散介质的粘结剂，具体而言，相当于热塑性树脂、具有橡胶弹性的聚合物、水溶性高分子等或这些的混合物。这里，以水作为分散介质的粘结剂包括所有的表述为胶乳或乳液的粘结剂，是指与水乳化或悬浮在水中的聚合物，可以列举例如：通过自乳化体系进行乳液聚合而得的聚合物胶乳类。
作为水系粘结剂，具体而言，可以列举：苯乙烯系高分子(苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸类共聚物等)、丙烯腈-丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶、(甲基)丙烯酸系高分子(聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸甲酯橡胶)、聚甲基丙烯酸丙酯、聚丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯、聚甲基丙烯酸乙基己酯、聚丙烯酸月桂酯、聚甲基丙烯酸月桂酯等)、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丁二烯、丁基橡胶、氟橡胶、聚环氧乙烷、聚表氯醇、聚膦腈、聚丙烯腈、聚苯乙烯、乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚乙烯基吡啶、氯磺化聚乙烯、聚酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂；聚乙烯醇(平均聚合度优选200～4000、更优选1000～3000，皂化度优选80摩尔％以上、更优选90摩尔％以上)和其改性物(乙烯/乙酸乙烯酯＝2/98～30/70摩尔比的共聚物的乙酸乙烯酯单元的1～80摩尔％皂化物、聚乙烯醇的1～50摩尔％的部分缩醛化物等)、淀粉和其改性物(酸化淀粉、磷酸酯化淀粉、阳离子化淀粉等)、纤维素衍生物(羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素和这些的盐等)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸(盐)、聚乙二醇、(甲基)丙烯酰胺和/或(甲基)丙烯酸盐的共聚物[(甲基)丙烯酰胺聚合物、(甲基)丙烯酰胺-(甲基)丙烯酸盐共聚物、(甲基)丙烯酸烷基(碳数1～4)酯-(甲基)丙烯酸盐共聚物等]、苯乙烯-马来酸盐共聚物、聚丙烯酰胺的曼尼希改性物、甲醛缩合型树脂(脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂等)、聚酰胺多胺或二烷基胺-表氯醇共聚物、聚乙烯亚胺、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白以及甘露半乳聚糖衍生物等水溶性高分子等。这些水系粘结剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
从粘结性的观点出发，上述水系粘结剂优选含有选自由苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶、和甲基丙烯酸甲酯橡胶组成的组中的至少1种橡胶系粘结剂。进而，由于粘结性良好，水系粘结剂优选包含苯乙烯-丁二烯橡胶。
使用苯乙烯-丁二烯橡胶作为水系粘结剂时，从提高涂敷性的观点出发，优选将上述水溶性高分子组合使用。作为优选与苯乙烯-丁二烯橡胶组合使用的水溶性高分子，可以列举：聚乙烯醇和其改性物、淀粉和其改性物、纤维素衍生物(羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素和这些的盐等)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸(盐)、或聚乙二醇。其中，作为粘结剂，优选将苯乙烯-丁二烯橡胶与羧甲基纤维素(盐)组合。对苯乙烯-丁二烯橡胶与水溶性高分子的含量的质量比没有特别限制，优选苯乙烯-丁二烯橡胶：水溶性高分子＝1：0.1～10，更优选0.5～2。
负极活性物质层使用的粘结剂中，水系粘结剂的含量优选80～100质量％，优选90～100质量％，优选100质量％。
对负极活性物质的平均粒径没有特别限制，从高输出化的观点出发，优选1～100μm、更优选1～20μm。
负极可以通过在负极集电体上形成负极活性物质层来制作。对负极活性物质层的形成方法没有特别限定，可以列举例如：将至少含有负极活性物质和浆料粘度调整溶剂的负极活性物质浆料涂布在负极集电体上并干燥，然后用辊压机等进行压缩成型的方法。作为浆料粘度调整溶剂，没有特别限定，可以使用例如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等。
[隔膜(电解质层)]
隔膜具有保持电解质并确保正极与负极之间的锂离子传导性的功能、以及作为正极与负极之间的间壁的功能。
作为隔膜的形态，可以列举例如：由吸收保持上述电解质的聚合物、纤维形成的多孔性片隔膜、无纺布隔膜等。
作为由聚合物或纤维形成的多孔性片隔膜，例如可以使用微多孔质(微多孔膜)。作为该由聚合物或纤维形成的多孔性片的具体形态，可以列举例如由以下物质形成的微多孔质(微多孔膜)隔膜，所述物质为：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃，将它们多层层叠而成的层叠体(例如，形成PP/PE/PP的3层结构的层叠体等)，聚酰亚胺、芳酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVdF-HFP)等烃系树脂、玻璃纤维等。
作为微多孔质(微多孔膜)隔膜的厚度，根据使用用途不同而各异，因此，不能一概地规定。如果示出一例，在电动汽车(EV)、混合动力电动汽车(HEV)、燃料电池汽车(FCV)等的电动机驱动用二次电池等用途中，单层或者多层的情况下理想的是为4～60μm。理想的是前述微多孔(微多孔膜)隔膜的微细孔径最大为1μm以下(通常为数十nm左右的孔径)。
作为无纺布隔膜，将棉、人造纤维、醋酸酯、尼龙、聚酯；PP、PE等聚烯烃；聚酰亚胺、芳酰胺等现有公知的物质单独或混合使用。
此外，对于无纺布的体积密度，只要能通过含浸的高分子凝胶电解质得到充分的电池特性即可，不应特别限制。进而，无纺布隔膜的厚度只要与电解质层相同即可，优选5～200μm，特别优选10～100μm。
此外，如上所述，隔膜含有电解质。作为电解质，只要可以发挥这样的功能则没有特别限制，可使用液体电解质或凝胶聚合物电解质。通过使用凝胶聚合物电解质，可实现电极间距离的稳定化，抑制极化的发生，提高耐久性(循环特性)。
(S系添加剂)
电解质必须含有分子内具有S＝O键的化合物(S系添加剂)。使用S系添加剂的原因在于，就混合系正极活性物质而言，为了改善作为N系复合氧化物的缺点的热稳定性而添加尖晶石系复合氧化物，为了抑制作为尖晶石系复合氧化物的缺点的Mn溶出而添加S系添加剂，从而谋求容量和安全性的平衡。需要说明的是，含有S系添加剂的电解质通常存在于隔膜、正极、负极(均为孔隙内)、剩余体积(发电元件和外壳材料的间隙等)的整体中。从而可以更有效且高效地表现出上述作用效果。
通过将电解质中的S系添加剂设为规定范围内的浓度，从而非水电解质锂离子二次电池的循环耐久性提高。
目前已知，作为具有保护电极的效果的添加剂而使用在负极活性物质表面形成SEI覆膜的化合物，从而抑制充放电时负极上的负极活性物质与电解液的副反应，防止负极活性物质的劣化，由此可以提高循环耐久性。本发明人们对各种SEI覆膜形成剂的效果进行了确认，结果发现，在使用包含含有锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物的混合系正极活性物质的正极活性物质层的体系中，循环耐久性对S系添加剂的浓度具有预料之外的显著的依赖性。具体而言，发现将S系添加剂相对于电解质设为规定范围内的浓度时，可得到特别显著的循环耐久性提高效果。这里，虽然已知S系添加剂中存在可以形成SEI覆膜的物质，但前述循环耐久性提高效果在行为上完全不同于目前已知的、在负极活性物质表面形成SEI覆膜所产生的效果，而是显示出更显著的提高效果。
这里，本发明人们进行了进一步的研究，结果发现，S系添加剂使具有使用正极活性物质层的正极、且正极活性物质层包含由尖晶石系锂锰复合氧化物形成的正极活性物质的非水电解质锂离子二次电池的循环耐久性大幅提高。该效果是如下得到的：S系添加剂除了负极上的SEI覆膜形成作用以外，还具有抑制Mn从尖晶石系锂锰复合氧化物溶出的效果，也有助于抑制正极活性物质层的劣化。更详细而言，认为，尖晶石系锂锰复合氧化物容易发生Mn溶出，溶出的Mn在负极上析出，以其为核而发生Li析出，引起电池的容量降低。这里，S系添加剂配位到尖晶石系锂锰复合氧化物中的氧缺损部而抑制Mn溶出，从而得到循环耐久性的提高。
此外，本发明人们发现，将S系添加剂用于具有使用正极活性物质层的正极、且正极活性物质层含有仅由锂镍系复合氧化物形成的正极活性物质的非水电解质锂离子二次电池时，正极活性物质颗粒(二次颗粒)产生裂纹，有时使循环耐久性劣化。该劣化的原因是，锂镍系复合氧化物随着充电而膨胀时，存在于一次颗粒间(晶界)的未反应的残存Li和S系添加剂之间发生反应，产物存在于一次颗粒间，阻碍放电时的收缩并产生裂纹。
由此认为，S系添加剂的显著的浓度依赖性是通过负极上的SEI覆膜形成效果、对于尖晶石系锂锰复合氧化物的Mn溶出抑制效果、和对于锂镍系复合氧化物的劣化的平衡而得到的。
此外，如正极的说明部分所记载，循环耐久性还依赖于包含含有锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物的混合系正极活性物质的正极活性物质层本身的特性、和锂镍系复合氧化物相对于混合系正极活性物质总量的含有比率。
因此，显著的循环耐久性提高效果通过将锂镍系复合氧化物相对于混合系正极活性物质总量的含有比率、锂镍系复合氧化物的Ni含量和结晶结构的c轴长设为最佳范围内的值而得到。除了这些以外，优选进一步将S系添加剂的浓度设为最佳范围内的值，从而得到容量和循环耐久性的两方面的提高效果。从而，可以提供循环耐久性优异、取得了容量和安全性的平衡的电池。需要说明的是，上述机制基于推测，其正误对本方式的技术范围没有影响。
分子内具有S＝O键的化合物(S系添加剂)在电解质中的浓度为0.4～2.0mol/L。电解质中的浓度为0.4mol/L以上时，在得到更显著的循环耐久性提高效果方面是优异的。这是由于，根据前述机制，电解质中的S系添加剂的浓度对于得到负极活性物质层表面的SEI覆膜形成能力、和抑制Mn从尖晶石系锂锰复合氧化物溶出而言，可以说是充分的量。此外，电解质中的浓度为2.0mol/L以下时，在得到优异的循环耐久性提高效果方面是优异的。这是由于，可以防止SEI覆膜的厚膜化、防止电阻上升。此外，电解质中的浓度为2.0mol/L以下时，根据前述机制，具有负极活性物质层表面的SEI覆膜形成能力、和抑制Mn从尖晶石系锂锰复合氧化物溶出的效果，并且可以有效抑制正极活性物质层中的锂镍系复合氧化物的劣化。从上述观点出发，更优选1.2～1.6mol/L。
对具有S＝O键的化合物，没有特别限定，从锰的劣化抑制效果、优异的循环耐久性改善效果出发，优选环式磺酸酯。
作为环式磺酸酯，优选下述式(1)所示的化合物。
(式中，
O表示氧，S表示硫，
A、B和D分别独立地表示单键、选自由氧、硫、羰基、硫羰基、亚磺酰基、磺酰基、和NR5基组成的组中的至少1种基团，此时，R5表示选自由氢原子、一价的脂肪族烃基、一价的脂环式烃基和一价的芳香族烃基组成的组中的至少1种基团，
R1、R2、R3和R4分别独立地表示单键或二价的脂肪族烃基。)。
式(1)中，R5为选自由氢原子、一价的脂肪族烃基、一价的脂环式烃基和一价的芳香族烃基组成的组中的至少1种基团。作为脂肪族烃基，为优选碳数1～10、更优选碳数1～5、进一步优选碳数1～3的直链或支链的烷基，可以列举例如：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基(amyl group)、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-乙基己基、1,5-二甲基己基、叔辛基等。作为脂环式烃基，为优选碳数3～12、更优选碳数3～7、进一步优选碳数3～5、特别优选碳数3的环烷基，可以列举例如：环丙基、环丙基甲基、环丁基、环丁基甲基、环戊基、环己基、环己基甲基、环庚基、环辛基、环己基丙基、环十二烷基、降冰片基(C7)、金刚烷基(C10)、环戊基乙基等。作为芳香族烃基，为优选碳数6～30、更优选碳数6～20、进一步优选碳数6～10、特别优选碳数6～9的芳基，可以列举例如：苯基、烷基苯基、被烷基苯基置换的苯基、萘基等。
R1、R2、R3和R4分别独立地表示单键或二价的脂肪族烃基。作为二价的脂肪族烃基，可以为优选碳数1～10、更优选碳数1～5、进一步优选碳数1～3的直链或支链的亚烷基中的任一种，可以列举例如：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚异丙基、四亚甲基等。此外，作为二价的脂肪族烃基，可以为优选碳数2～10、更优选2～5、进一步优选2～3的直链或支链的亚烯基中的任一种，可以列举例如：亚乙烯基、亚1-丙烯基、丙炔基(allylene group)、亚异丙烯基、亚1-丁烯基、亚2-丁烯基、亚1-戊烯基、亚2-戊烯基等。
此外，环式磺酸酯更优选下述式(2)所示的化合物。
(式中，X为碳数1～5的亚烷基、磺酰亚烷基、亚烯基、磺酰亚烯基。)。作为式(2)中的亚烷基，进一步优选碳数为1～3，作为亚烯基，进一步优选碳数为2～3。作为式(2)所示的环式磺酸酯，还包括X为磺酰亚烷基(-SO2-CnH2n-)的二磺酸化合物。作为二磺酸化合物，亚烷基的碳数更优选1～3。
此外，环式磺酸酯更优选下述式(3)所示的化合物。
(式中，
Y为碳数1～5的亚烷基、磺酰亚烷基、亚烯基、磺酰亚烯基，
Z为碳数1～5的亚烷基、磺酰亚烷基、亚烯基、磺酰亚烯基。)。作为式(3)中的亚烷基，更优选碳数为1～3。
作为式(1)～式(3)所示的环式磺酸酯，可以列举：1,3-丙烷磺内酯、1,3-丙-1-烯磺内酯(1,3-丙烯磺内酯)、亚甲基甲烷二磺酸酯、1,4-丁烷磺内酯、2,4-丁烷磺内酯等，但并非仅限于这些。作为环式磺酸酯，从循环耐久性提高效果的观点出发，优选1,3-丙烷磺内酯、1,3-丙烯磺内酯、亚甲基甲烷二磺酸酯，更优选1,3-丙烷磺内酯、1,3-丙烯磺内酯，进一步优选1,3-丙烯磺内酯。
电解质可以进一步含有上述S系添加剂成分以外的添加剂。
作为这样的添加剂，从可以提高循环耐久性的观点出发，优选含有具有防止电极劣化功能的电极保护剂、特别是在负极活性物质的表面形成SEI覆膜的化合物。通过使用形成SEI覆膜的化合物而在负极活性物质表面形成稳定覆膜，能够抑制充放电时负极上的负极活性物质与电解液的副反应、防止负极活性物质的劣化，从而可以提高循环耐久性。
作为形成SEI覆膜的化合物，可以列举：环式碳酸酯衍生物、2元酚衍生物、三联苯衍生物、磷酸酯衍生物、氟磷酸锂衍生物等，并不限于这些。这些化合物中，优选环式碳酸酯衍生物，作为环式碳酸酯衍生物，进一步优选碳酸亚乙烯酯衍生物、碳酸亚乙酯衍生物。作为碳酸亚乙烯酯衍生物和碳酸亚乙酯衍生物的具体例子，可以列举：碳酸亚乙烯酯(VC)、乙烯基碳酸亚乙酯、氟代碳酸亚乙酯(FEC)、二氟代碳酸亚乙酯(DFEC)、甲基碳酸亚乙烯酯、二甲基碳酸亚乙烯酯、苯基碳酸亚乙烯酯、二苯基碳酸亚乙烯酯、乙基碳酸亚乙烯酯、二乙基碳酸亚乙烯酯、1,2-二乙烯基碳酸亚乙酯、1-甲基-1-乙烯基碳酸亚乙酯、1-甲基-2-乙烯基碳酸亚乙酯、1-乙基-1-乙烯基碳酸亚乙酯、1-乙基-2-乙烯基碳酸亚乙酯、乙烯基碳酸亚乙烯酯、烯丙基碳酸亚乙酯、乙烯氧基甲基碳酸亚乙酯、烯丙氧基甲基碳酸亚乙酯、丙烯酰氧基甲基碳酸亚乙酯、甲基丙烯酰氧基甲基碳酸亚乙酯、乙炔基碳酸亚乙酯、炔丙基碳酸亚乙酯、乙炔氧基甲基碳酸亚乙酯、炔丙氧基碳酸亚乙酯、亚甲基碳酸亚乙酯、1,1-二甲基-2-亚甲基碳酸亚乙酯等。其中，作为具有特别优异的电极保护作用、可以有助于提高循环耐久性的物质，优选碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙酯、氟代碳酸亚乙酯、二氟代碳酸亚乙酯，更优选碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸亚乙酯。这些电极保护剂可以仅单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
关于电极保护剂在电解质中的浓度，从在负极活性物质表面生成稳定覆膜、且抑制电阻上升的观点出发，优选0.5～2.0质量％。电解质中的浓度为0.5质量％以上时，负极活性物质层表面的SEI覆膜形成能力达到充分的量，从而可得到循环耐久性提高效果。此外，电解质中的浓度为2.0质量％以下时，不会由于SEI覆膜的厚膜化而发生电阻增大，从而可得到循环耐久性提高效果。从上述效果出发，电极保护剂在电解质中的浓度更优选0.7～1.8质量％，进一步优选0.9质量％。
液体电解质具有作为锂离子的载体的功能。液体电解质具有在作为增塑剂的有机溶剂中溶解有作为支持盐的锂盐的形态。作为使用的有机溶剂，可以例示例如：碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯等碳酸酯类。此外，作为锂盐，可以同样地采用Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiTaF6、LiCF3SO3等可以添加到电极的活性物质层中的化合物。作为锂盐的浓度，没有特别限制，优选0.8～1.2mol/L。
凝胶聚合物电解质具有在由离子传导性聚合物形成的基质聚合物(主体聚合物)中注入有上述液体电解质的构成。通过使用凝胶聚合物电解质作为电解质，电解质的流动性消失，在容易阻断各层之间的离子传导性方面是优异的。关于作为基质聚合物(主体聚合物)使用的离子传导性聚合物，可以列举例如：聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(PVdF-HEP)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和这些的共聚物等。
凝胶电解质的基质聚合物通过形成交联结构而可以表现出优异的机械强度。为了形成交联结构，可以使用适当的聚合引发剂，对高分子电解质形成用的聚合性聚合物(例如，PEO、PPO)实施热聚合、紫外线聚合、辐射线聚合、电子束聚合等聚合处理。
此外，作为隔膜，优选在多孔质基体上层叠有耐热绝缘层的隔膜(带耐热绝缘层的隔膜)。耐热绝缘层为含有无机颗粒和粘结剂的陶瓷层。带耐热绝缘层的隔膜使用熔点或热软化点为150℃以上、优选200℃以上的耐热性高的隔膜。通过具有耐热绝缘层可以缓和温度上升时增大的隔膜的内部应力，因此能得到热收缩抑制效果。其结果是，可以防止电池的电极间短路的诱发，因此形成不易发生温度上升所致的性能下降的电池构成。此外，通过具有耐热绝缘层，带耐热绝缘层的隔膜的机械强度提高，不易发生隔膜的破膜。进而，由于热收缩抑制效果和机械强度高，在电池的制造工序中隔膜不易发生卷曲。
耐热绝缘层中的无机颗粒有助于耐热绝缘层的机械强度、热收缩抑制效果。对作为无机颗粒使用的材料没有特别限制。可以列举例如：硅、铝、锆、钛的氧化物(SiO2、Al2O3、ZrO2、TiO2)、氢氧化物和氮化物、以及它们的复合体。这些无机颗粒可以是来自勃姆石、沸石、磷灰石、高岭土、莫来石、尖晶石、橄榄石、云母等矿物资源的无机颗粒，也可以是人工制造的无机颗粒。此外，这些无机颗粒可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。其中，从成本的观点出发，优选使用二氧化硅(SiO2)或氧化铝(Al2O3)，更优选使用氧化铝(Al2O3)。
对耐热性颗粒的单位面积质量没有特别限制，优选5～15g/m2。如果在该范围，则可得到充分的离子传导性，此外从维持耐热强度的观点出发也是优选的。
耐热绝缘层中的粘结剂具有使无机颗粒彼此粘接、使无机颗粒与树脂多孔质基体层粘接的作用。通过该粘结剂，可稳定地形成耐热绝缘层，此外可防止多孔质基体层与耐热绝缘层之间的剥离。
对耐热绝缘层中使用的粘结剂没有特别限制，例如可使用羧甲基纤维素(CMC)、聚丙烯腈、纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、丁苯橡胶(SBR)、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚氟乙烯(PVF)、丙烯酸甲酯等化合物作为粘结剂。其中，优选使用羧甲基纤维素(CMC)、丙烯酸甲酯或聚偏氟乙烯(PVDF)。这些化合物可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
耐热绝缘层中的粘结剂的含量相对于耐热绝缘层100质量％优选2～20质量％。当粘结剂的含量为2质量％以上时，可以提高耐热绝缘层与多孔质基体层之间的剥离强度，可以提高隔膜的耐振动性。另一方面，当粘结剂的含量为20质量％以下时，可适当保持无机颗粒的间隙，因此可以确保充分的锂离子传导性。
关于带耐热绝缘层的隔膜的热收缩率，在150℃、2gf/cm2的条件下保持1小时后，MD、TD(流动方向：MD、与流动方向垂直的方向：TD)均优选10％以下。通过使用这种耐热性高的材质，即使正极发热量增加且电池内部温度达到150℃，也可以有效地防止隔膜的收缩。其结果是，可以防止电池的电极间短路的诱发，因此形成不易发生温度上升所致的性能下降的电池构成。
[正极集电板和负极集电板]
对构成集电板(25、27)的材料没有特别限制，可使用以往用作锂离子二次电池用的集电板的公知的高导电性材料。作为集电板的构成材料，优选例如铝、铜、钛、镍、不锈钢(SUS)、它们的合金等金属材料。从轻质、耐蚀性、高导电性的观点出发，更优选铝、铜，特别优选铝。需要说明的是，正极集电板27和负极集电板25可以使用相同的材料，也可以使用不同的材料。
[正极引线和负极引线]
此外，虽然省略了图示，但可以通过正极引线、负极引线将集电体11与集电板(25、27)之间电连接。作为正极和负极引线的构成材料，可以同样地采用公知的在锂离子二次电池中使用的材料。需要说明的是，从外壳材料取出的部分优选利用耐热绝缘性的热收缩管等覆盖，使得不会与周边设备、布线等接触而发生漏电而对产品(例如，汽车部件，特别是电子设备等)造成影响。
[电池外壳体]
作为电池外壳体29，除了可以使用公知的金属罐外壳外，还可以使用能够覆盖发电元件的、使用含有铝的层叠膜的袋状的外壳。该层叠膜可以使用例如依次层叠PP、铝、尼龙而成的3层结构的层叠膜等，但不限于这些。从高输出化、冷却性能优异，能够适用于EV、HEV用的大型设备用电池的观点出发，理想的是为层叠膜。此外，由于可以容易地调节由外部对发电元件施加的组压(group pressure)，容易调节至所期望的电解液层厚度，因此外壳体更优选含铝的层叠膜。作为层叠膜的厚度，没有特别限制，优选70～180μm。
[电池尺寸]
图3为示出作为二次电池的代表性实施方式的扁平的锂离子二次电池的外观的立体图。
如图3所示，扁平的锂离子二次电池50具有长方形的扁平的形状，从其两侧部引出用于取出电力的正极极耳58、负极极耳59。发电元件57被锂离子二次电池50的电池外壳材料52包裹，其周围进行了热熔接，发电元件57在将正极极耳58和负极极耳59引出至外部的状态下密封。这里，发电元件57相当于先前说明的图2所示的锂离子二次电池10的发电元件21。发电元件57层叠有多个由正极(正极活性物质层)15、电解质层17和负极(负极活性物质层)13构成的单电池层(单电池)19。
需要说明的是，上述锂离子二次电池并不限于叠层型的扁平形状的电池。卷绕型的锂离子二次电池可以是圆筒型形状的电池，也可以是使这种圆筒型形状的电池变形成长方形的扁平形状的电池等，并没有特别限制。对于上述圆筒型形状的电池，其外壳材料可以使用层叠膜，也可以使用现有的圆筒罐(金属罐)等，并没有特别限制。优选发电元件用铝层叠膜进行外饰。通过该方式，可以实现轻量化。
此外，关于图3所示的极耳58、59的取出，也没有特别限制。可以将正极极耳58和负极极耳59从同一边引出，也可以将正极极耳58和负极极耳59分别分成多个从各边取出等，并不限于图3所示的方式。此外，卷绕型的锂离子电池也可以代替极耳而利用例如圆筒罐(金属罐)形成端子。
通常的电动汽车中，电池储藏空间为170L左右。在该空间储藏电池(cell)和充放电控制设备等辅助机器，因此通常电池的储藏空间效率为50％左右。电池在该空间的加载效率成为支配电动汽车的续航距离的因素。如果单电池的尺寸减小，则上述加载效率受损，因此无法确保续航距离。
因此，在本发明中，用外壳体覆盖发电元件的电池结构体优选大型。具体而言，层叠单元电池的短边的长度优选100mm以上。这种大型的电池能够用于车辆用途。这里，层叠单元电池的短边的长度是指长度最短的边。对短边的长度的上限并没有特别限定，通常为400mm以下。
[体积能量密度和额定放电容量]
对于通常的电动汽车，市场要求一次充电的行驶距离(续航距离)为100km。考虑到这种续航距离的话，电池的体积能量密度优选157Wh/L以上，且额定容量优选20Wh以上。
这里，从不同于电极的物理尺寸的观点的、大型化电池的观点出发，对于使用本方式的正极的非水电解质锂离子二次电池，由于电池面积、电池容量的关系，电池的大型化受限定。具体而言，本方式的非水电解质锂离子二次电池优选为扁平叠层型层叠电池，电池面积(包括电池外壳体在内的电池的投影面积)与额定容量的比值为5cm2/Ah以上，且额定容量为3Ah以上。
本方式更优选用于尤其是要求高安全性的大型的大容量、大面积的非水电解质锂离子二次电池。这是由于，如前所述，包含含有锂镍系复合氧化物和尖晶石系锂锰复合氧化物的正极活性物质层的正极通过含有尖晶石系锂锰复合氧化物可以提高安全性，通过增加尖晶石系锂锰复合氧化物的含有比率可以进一步提高起因于尖晶石系锂锰复合氧化物的安全性。此外，从大容量化的观点出发，额定容量的值更优选10Ah以上，进一步优选20Ah以上，特别优选30Ah以上。
进而，矩形的电极的长宽比优选1～3，更优选1～2。需要说明的是，电极的长宽比定义为矩形的正极活性物质层的纵横比。通过使长宽比在这样的范围，具有能够兼顾车辆要求性能和搭载空间的优点。
[电池组]
电池组是将多个电池连接而构成的。详细而言，是使用至少两个以上电池通过串联化或并联化或这两种方式构成的。可以通过进行串联、并联化来自由地调节容量和电压。
将多个电池串联或并联地连接，也可以形成可拆装的小型电池组。并且，将多个该可拆装的小型电池组进一步串联或并联地连接，还可以形成具有大容量、大输出的电池组，该具有大容量、大输出的电池组适于要求高体积能量密度、高体积输出密度的车辆驱动用电源、辅助电源。可以根据搭载其的车辆(电动汽车)的电池容量、输出来决定连接几个电池层而制作电池组，或者将几层小型电池组层叠来制作大容量的电池组。
[车辆]
本发明的非水电解质锂离子二次电池即使长期使用也维持放电容量，循环特性良好。进而，体积能量密度高。与电气·便携电子设备用途相比，在电动汽车、混合动力电动汽车、燃料电池车、混合动力燃料电池汽车等车辆用途中更加要求高容量、大型化，并且需要长寿命化。因此，上述非水电解质锂离子二次电池可以作为车辆用电源优选用于例如车辆驱动用电源、辅助电源。
具体而言，可以将电池或组合多个电池而成的电池组搭载于车辆。在本方式中，可以构成长期可靠性和输出特性优异的长寿命电池，因此搭载这样的电池时，可以构成EV行驶距离较长的插电式混合动力电动汽车、一次充电行驶距离较长的电动汽车。这是因为，通过将电池或组合多个电池而成的电池组用于例如汽车中的混合动力车、燃料电池车、电动汽车(任一者中除了四轮车(轿车、卡车、公共汽车等商用车、轻型汽车等)以外，还包括二轮车(摩托车)、三轮车)，可形成长寿命且可靠性高的汽车。但是，用途并非仅限于汽车，例如，也可以用于其它车辆、如电车等移动体的各种电源，还可以用作不间断电源装置等载置用电源。
需要说明的是，在上述实施方式中，作为电气设备，从环境负荷小的观点出发而优选非水电解质二次电池。进而，旨在用于电动车辆的非水电解质二次电池中，从高输出和高容量的观点出发而优选作为非水电解质二次电池的一种的非水电解质锂离子二次电池。但是，本方式中不受其限制，也可以用于其它类型的非水电解质二次电池、其它类型的二次电池，进而还可以用于一次电池。此外，不仅可以用于电池，还可以用于双电层电容器、混合电容器、锂离子电容器等。
实施例
以下使用实施例和比较例进行更详细的说明，当然，本发明不受以下实施例任何限定。
[实施例1]
(1)正极的制作
作为混合液正极活性物质，使用以下2种正极活性物质。首先，作为锂镍系复合氧化物，准备锂以外的过渡金属的组成比(原子比)为Ni：Mn：Co＝50：30：20(原子％)、结晶结构的c轴长为的平均粒径(中值粒径D50)10μm的NMC复合氧化物(LiNi0.50Mn0.30Co0.20O2)。这里，NMC复合氧化物的除锂以外的过渡金属的组成比(原子比)为Ni：Mn：Co＝50：30：20(原子％)，以组成比计，过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于锂以外的过渡金属原子的总量为50原子％。
此外，作为尖晶石系锂锰复合氧化物，准备平均粒径(中值粒径D50)12μm的LiMn2O4(LMO)。
按照NMC复合氧化物的比率相对于NMC复合氧化物和LMO(＝混合液正极活性物质)的总质量达到70质量％的方式来准备上述NMC复合氧化物和LMO并混合。然后，准备共90质量％的前述NMC复合氧化物和LMO、以及5质量％的作为导电助剂的炭黑(Super-P、3M公司制)、5质量％的作为粘结剂的聚偏氟乙烯(PVDF)(KUREHA CORPORATION制、#7200)。将这些与适量的作为浆料粘度调整溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合并使其分散，从而制备正极活性物质浆料。通过模涂机将所得到的正极活性物质浆料涂布在作为集电体的铝箔(厚度：20μm)的表面，在120℃下干燥3分钟后，用辊压机进行压缩成型，从而制作平面形状为矩形的正极活性物质层。背面也同样地形成正极活性物质层，从而制作在正极集电体(铝箔)的两面形成有正极活性物质层的厚度150μm的正极。
(2)负极的制作
准备95质量％的作为负极活性物质的平均粒径(中值粒径D50)20μm的石墨粉末、以及5质量％的作为粘结剂的聚偏氟乙烯(PVDF)(KUREHA CORPORATION制、#7200)。将这些与适量的作为浆料粘度调整溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合并使其分散，从而制备负极活性物质浆料。通过模涂机将得到的负极活性物质浆料涂布在作为集电体的铜箔(厚度：10μm)的表面，在120℃下干燥3分钟后，用辊压机进行压缩成型，从而制作平面形状为矩形的负极活性物质层。背面也同样地形成负极活性物质层，从而制作在负极集电体(铜箔)的两面形成有负极活性物质层的厚度140μm的负极。
(3)电解质的制作
在碳酸亚乙酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的1：1(EC：DEC的体积比)混合溶剂中，按照达到1.0mol/L的方式来溶解作为锂盐的LiPF6。相对于该溶液，添加1.0质量％的作为分子内具有S＝O键的化合物的1,3-丙烷磺内酯(PS)、以及各1.0质量％的作为其它添加剂的碳酸亚乙烯酯(VC)和氟代碳酸亚乙酯(FEC)并使其溶解，从而制作电解质。
(4)试验用电池(cell)的制作
将上述(1)中制作的正极和上述(2)中制作的负极隔着作为隔膜的聚乙烯制微多孔膜(厚度25μm)交替层叠(正极10层(片)、负极11层(片)、隔膜(电解质层)20层(片))，从而制作发电元件。将得到的发电元件设置在作为外壳体的厚度150μm的铝层叠片制的袋(袋状的外壳)中，注入上述(3)中制作的电解液。这里，电解液的注入量设为如下量：相对于正极活性物质层、负极活性物质层和隔膜的总孔隙容积(通过计算而算出)达到1.40倍的量。然后，在真空条件下，按照使连接两电极的电流取出极耳导出的方式将铝层叠片制袋的开口部密封，从而完成作为叠层型锂离子二次电池的试验用电池(cell)。
(5)电池的评价(初始容量和容量维持率的评价)
为了维持面内的均匀性，按照施加于试验用电池(cell)的压力达到100g/m2的方式，用厚度5mm的不锈钢板夹持所制作的试验用电池(cell)而进行固定。使用该试验用电池(cell)，在25℃下以0.2C进行7小时的恒定电流恒定电压(CCCV)充电，达到4.2V。然后中止10分钟后，以0.2C通过恒定电流(CC)放电进行放电，至2.5V为止。然后，在55℃氛围下重复进行如下的循环：以1C进行恒定电流恒定电压(CCCV)充电至4.2V(0.0015C截止)、和以1C进行CC恒定电流(CC)(2.5V电压截止)，从而进行循环试验，算出第300个循环的放电容量相对于第1个循环的放电容量的值，将其作为容量维持率。将得到的试验用电池(cell)的容量(第1循环的放电容量)和容量维持率、以及它们的评价结果示于下述的表1。需要说明的是，容量维持率高表示循环耐久性优异。
·容量(将实施例1设为100)的评价结果
◎：为105以上
○：100以上但小于105
△：为95以上但小于100
×：小于95。
·容量维持率的评价结果
◎：为95％以上
○：90％以上但小于95％
△：85％以上但小于90％
×：小于85％。
(6)额定容量的测定
关于额定容量，不使用评价中所用的试验用电池，而是准备新的具有同样构成的试验用电池并进行测定。
额定容量如下测定：对于试验用电池，在注入电解液后放置10小时左右，在温度25℃下按照以下步骤进行初始充放电，从而测定。即，将通过下述步骤2的初始放电而得到的放电容量作为额定容量。
步骤1：通过0.2C/4.15V的恒定电流/恒定电压充电，充电12小时，中止10分钟。
步骤2：以0.2C的恒定电流放电至2.5V后，中止10分钟。
得到的实施例1的试验用电池(cell)的额定容量(Ah)和电池面积与额定容量的比分别为4.5Ah和70cm2/Ah。
[实施例2]
作为锂镍系复合氧化物，使用锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝30：35：35(原子％)、结晶结构的c轴长为的NMC复合氧化物(LiNi0.30Mn0.35Co0.35O2)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。需要说明的是，本实施例中使用的NMC复合氧化物的除锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝30：35：35，以组成比计，过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于锂以外的过渡金属原子的总量为30原子％。
[实施例3]
作为锂镍系复合氧化物，使用锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝90：5：5(原子％)、结晶结构的c轴长为的NMC复合氧化物(LiNi0.90Mn0.05Co0.05O2)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。需要说明的是，本实施例中使用的NMC复合氧化物的除锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝90：5：5，以组成比计，过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于锂以外的过渡金属原子的总量为90原子％。
[实施例4]
作为分子内具有S＝O键的化合物，使用1,3-丙-1-烯磺内酯(PRS)来代替1,3-丙烷磺内酯(PS)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。
[实施例5]
作为分子内具有S＝O键的化合物，使用亚甲基甲烷二磺酸酯(MMDS)来代替1,3-丙烷磺内酯(PS)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。
[实施例6]
作为锂镍系复合氧化物，使用锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝45：45：10(原子％)、结晶结构的c轴长为的NMC复合氧化物(LiNi0.45Mn0.45Co0.10O2)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。需要说明的是，本实施例中使用的NMC复合氧化物的除锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝45：45：10，以组成比计，过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于锂以外的过渡金属原子的总量为45原子％。
[实施例7]
作为锂镍系复合氧化物，使用锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝54：28：18(原子％)、结晶结构的c轴长为的NMC复合氧化物(LiNi0.54Mn0.28Co0.18O2)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。需要说明的是，本实施例中使用的NMC复合氧化物的除锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝54：28：18，以组成比计，过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于锂以外的过渡金属原子的总量为54原子％。
[实施例8]
作为锂镍系复合氧化物，使用结晶结构的c轴长为的NMC复合氧化物(LiNi0.50Mn0.30Co0.20O2)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。
[比较例1]
作为锂镍系复合氧化物，使用结晶结构的c轴长为的NMC复合氧化物(LiNi0.50Mn0.30Co0.20O2)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。
[比较例2]
将NMC复合氧化物的比率相对于NMC复合氧化物和LMO(＝混合液正极活性物质)的总质量设为50质量％，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。
[比较例3]
作为锂镍系复合氧化物，使用锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝28：36：36(原子％)、结晶结构的c轴长为的NMC复合氧化物(LiNi0.28Mn0.36Co0.36O2)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。需要说明的是，本比较例中使用的NMC复合氧化物的除锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝28：36：36，以组成比计，过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于锂以外的过渡金属原子的总量为28原子％。
[比较例4]
作为锂镍系复合氧化物，使用锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝92：4：4(原子％)、结晶结构的c轴长为的NMC复合氧化物(LiNi0.92Mn0.04Co0.04O2)，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作试验用电池(cell)，进行容量维持率的评价和额定容量的测定。需要说明的是，本比较例中使用的NMC复合氧化物的除锂以外的过渡金属的组成比为Ni：Mn：Co＝92：4：4，以组成比计，过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于锂以外的过渡金属原子的总量为92原子％。
得到的实施例2～8和比较例1～4的试验用电池(cell)的额定容量(Ah)和电池面积与额定容量的比均分别为4.5Ah和70cm2/Ah。此外，实施例1～8和比较例1～4中使用的NMC、特别是c轴长不同的NMC是通过变更所加入的材料的组成而得到的。所加入的材料的组成相同、但c轴长不同的NMC则是变更NMC的烧成条件而得到的。
将实施例和比较例的容量(初始放电容量)、300个循环后的容量维持率、以及它们的评价示于下述的表1。
[表1]
根据表1所示的结果，实施例1～8的试验用电池使用了含有NMC和LMO的正极以及含有S系添加剂的电解质，NMC在正极活性物质中所占的比率超过50质量％，NMC的Ni比率为30～90原子％、c轴长为可以确认，满足该范围的实施例1～8的试验用电池与偏离了这些范围的比较例1～4相比，高容量和容量维持率(循环耐久性)两者均得到提高。进而可知，由于含有30质量％的LMO，可以提高安全性，从而可以提供容量维持率(循环耐久性)优异、取得了容量和安全性的平衡的电池。
此外，从额定容量和电池面积与额定容量的比还可知，实施例和比较例中使用的试验用电池为大型、大容量和大面积的试验用电池。从而可以确认，本发明的效果不受试验用电池的容量、尺寸限定，本发明对于大型、大容量和大面积的电气设备是有用的。
附图标记说明
10、50 锂离子二次电池、
11 负极集电体、
12 正极集电体、
13 负极活性物质层、
15 正极活性物质层、
17 隔膜、
19 单电池层、
21、57 发电元件、
25 负极集电板、
27 正极集电板、
29、52 电池外壳材料、
58 正极极耳、
59 负极极耳。
Claims (11)
1.一种电气设备，其特征在于，其具有：含有正极活性物质层的正极和含有分子内具有S＝O键的化合物的电解质，所述正极活性物质层含有含镍的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物和含锰的尖晶石结晶结构的锂过渡金属复合氧化物作为正极活性物质，
所述正极活性物质层的所述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的含有比率相对于所述正极活性物质的总质量在超过50质量％的范围，
以组成比计，所述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的除锂以外的过渡金属原子中所含的镍的含有比率相对于所述除锂以外的过渡金属原子的总量在30～90原子％的范围，结晶结构的c轴长在的范围。
2.根据权利要求1所述的电气设备，其特征在于，所述正极活性物质层的所述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的含有比率相对于所述正极活性物质的总质量在70～90质量％的范围。
3.根据权利要求1或2所述的电气设备，其特征在于，以组成比计，所述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物的除锂以外的过渡金属元素中所含的镍的含有比率相对于所述除锂以外的过渡金属元素的总量在45～54原子％的范围。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的电气设备，其特征在于，所述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物中的结晶结构的c轴长在的范围。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的电气设备，其特征在于，所述分子内具有S＝O键的化合物包含环式磺酸酯。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的电气设备，其特征在于，所述电解质进一步含有环式碳酸酯衍生物。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的电气设备，其特征在于，所述层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物为含有镍、锰、钴的层状结晶结构的锂过渡金属复合氧化物(NMC复合氧化物)。
8.根据权利要求7所述的电气设备，其特征在于，所述NMC复合氧化物具有通式：LiaNibMncCodMxO2所示的组成，其中，式中，a、b、c、d、x满足0.9≤a≤1.2、0＜b＜1、0＜c≤0.5、0＜d≤0.5、0≤x≤0.3、b+c+d＝1，M为选自由Ti、Zr、Nb、W、P、Al、Mg、V、Ca、Sr和Cr组成的组中的至少1种。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的电气设备，其特征在于，电池面积与额定容量的比值为5cm2/Ah以上，并且额定容量为3Ah以上，其中，所述电池面积为包括电池外壳体在内的电池的投影面积。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的电气设备，其特征在于，其为非水电解质二次电池。
11.根据权利要求10所述的电气设备，其特征在于，所述非水电解质二次电池为锂离子二次电池。
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| WO (1) | WO2016103511A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110265632A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-09-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子二次电池 |
| WO2020063360A1 (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-02 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种分子筛scr催化剂制备方法及其制备的催化剂 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6403278B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2018-10-10 | オートモーティブエナジーサプライ株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| US10693136B2 (en) | 2016-07-11 | 2020-06-23 | Ecopro Bm Co., Ltd. | Lithium complex oxide for lithium secondary battery positive active material and method of preparing the same |
| KR101875868B1 (ko) * | 2016-07-11 | 2018-07-06 | 주식회사 에코프로비엠 | 리튬 이차전지용 리튬복합 산화물 및 이의 제조 방법 |
| US10903490B2 (en) * | 2016-08-02 | 2021-01-26 | Ecopro Bm Co., Ltd. | Lithium complex oxide for lithium secondary battery positive active material and method of preparing the same |
| KR20180038235A (ko) * | 2016-10-06 | 2018-04-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 디설포네이트 첨가제를 포함하는 리튬이차전지 |
| EP3764442A4 (en) | 2018-03-07 | 2021-12-22 | Hitachi Metals, Ltd. | POSITIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FOR RECHARGEABLE LITHIUM-ION BATTERY, AND RECHARGEABLE LITHIUM-ION BATTERY |
| CN113678286B (zh) * | 2019-03-07 | 2024-10-15 | 株式会社Lg新能源 | 锂二次电池 |
| JP7132187B2 (ja) * | 2019-07-16 | 2022-09-06 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン電池 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002270245A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-20 | Osaka Gas Co Ltd | 非水系二次電池 |
| CN1717370A (zh) * | 2003-09-16 | 2006-01-04 | 清美化学股份有限公司 | 含锂－镍－钴－锰－氟复合氧化物及其制造方法与使用该复合氧化物的锂二次电池 |
| JP2006278322A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-10-12 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解質二次電池 |
| CN102280633A (zh) * | 2010-06-13 | 2011-12-14 | 三星Sdi株式会社 | 正极活性材料、其制造方法和使用其的可充电锂电池 |
| JP2014160568A (ja) * | 2013-02-20 | 2014-09-04 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | リチウムイオン二次電池およびそれを用いた二次電池システム |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3729164B2 (ja) * | 2002-08-05 | 2005-12-21 | 日産自動車株式会社 | 自動車用電池 |
| KR100560540B1 (ko) * | 2003-07-18 | 2006-03-15 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 그의 제조 방법 및 그를포함하는 리튬 이차 전지 |
| US8936873B2 (en) * | 2005-08-16 | 2015-01-20 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and lithium secondary battery containing them |
| KR100801637B1 (ko) * | 2006-05-29 | 2008-02-11 | 주식회사 엘지화학 | 양극 활물질 및 그것을 포함하고 있는 리튬 이차전지 |
| US7841282B2 (en) * | 2006-09-21 | 2010-11-30 | John Kimberlin | Apparatus, system, and method for operating and controlling combustor for ground or particulate biomass |
| KR101363443B1 (ko) * | 2009-06-17 | 2014-02-14 | 히다치 막셀 가부시키가이샤 | 전기 화학 소자용 전극 및 그것을 사용한 전기 화학 소자 |
| JP5084802B2 (ja) * | 2009-09-04 | 2012-11-28 | 株式会社日立製作所 | リチウムイオン二次電池 |
| CA2778286C (en) * | 2009-10-22 | 2018-07-24 | Toda Kogyo Corporation | Nickel-cobalt-manganese-based compound particles and process for producing the nickel-cobalt-manganese-based compound particles, lithium composite oxide particles and process for producing the lithium composite oxide particles, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| KR101330613B1 (ko) * | 2010-06-13 | 2013-11-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조 방법 |
| EP2690700A4 (en) * | 2011-03-24 | 2014-09-03 | Nec Corp | SECONDARY BATTERY |
| JP6085994B2 (ja) * | 2012-04-27 | 2017-03-01 | 日産自動車株式会社 | 非水電解質二次電池の製造方法 |
| JP6380376B2 (ja) * | 2013-03-01 | 2018-08-29 | 日本電気株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| EP2991151B1 (en) * | 2013-04-26 | 2018-11-07 | Nissan Motor Co., Ltd | Nonaqueous-electrolyte secondary battery |
| KR101934173B1 (ko) * | 2014-04-11 | 2018-12-31 | 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 | 전기 디바이스 |
-
2014
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- 2014-12-26 KR KR1020177017489A patent/KR20170090450A/ko active Application Filing
- 2014-12-26 EP EP14909113.4A patent/EP3240067B1/en active Active
- 2014-12-26 CN CN201480084389.0A patent/CN107112526A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002270245A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-20 | Osaka Gas Co Ltd | 非水系二次電池 |
| CN1717370A (zh) * | 2003-09-16 | 2006-01-04 | 清美化学股份有限公司 | 含锂－镍－钴－锰－氟复合氧化物及其制造方法与使用该复合氧化物的锂二次电池 |
| JP2006278322A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-10-12 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解質二次電池 |
| CN102280633A (zh) * | 2010-06-13 | 2011-12-14 | 三星Sdi株式会社 | 正极活性材料、其制造方法和使用其的可充电锂电池 |
| JP2014160568A (ja) * | 2013-02-20 | 2014-09-04 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | リチウムイオン二次電池およびそれを用いた二次電池システム |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020063360A1 (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-02 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种分子筛scr催化剂制备方法及其制备的催化剂 |
| CN110265632A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-09-20 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子二次电池 |
| WO2020108014A1 (zh) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子二次电池 |
Also Published As
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