CN107109292B - 润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的一个实施方式所涉及的润滑油组合物包含：含氧合成基础油，其含氧率(A)为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为0.5~50mm²/s；和，粘度指数改进剂，其为含氧率(B)为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为11,000mm²/s以上的含氧化合物；前述含氧合成基础油与粘度指数改进剂的质量比为99.5:0.5~75:25；并且，前述含氧合成基础油的含氧率(A)相对于前述粘度指数改进剂的含氧率(B)之比(A/B)为0.5~2的范围。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及冷冻机油和能够在其他各种用途中使用的润滑油组合物。

背景技术

近年来，作为润滑油的基础油，聚亚烷基二醇、聚乙烯基醚、多元醇酯等含氧合成基础油逐渐被用于冷冻机油、液压工作油等多种多样的领域中。

在冷冻机油、液压工作油等中使用的基础油经过多种多样的改良，例如在专利文献1中已知，为了改善润滑性能等，向100℃下的运动粘度为1~100mm²/s的低粘度基础油中，配合100℃下的运动粘度为300~10,000mm²/s的选自聚乙烯基醚、碳酸酯衍生物、聚醚酮、和聚亚烷基二醇中的高粘度基础油。此外，在专利文献2中还已知，为了改良低温流动性、耐磨耗性等，向40℃下的粘度为170~1,000cSt的基础油中，配合40℃下的粘度为170~30,000cSt的高粘度聚亚烷基二醇。

另一方面，已知在发动机油等领域中使用的润滑油中，为了提高粘度指数，广泛使用粘度指数改进剂。作为粘度指数改进剂，广泛已知作为提高矿物油的粘度指数的物质的聚甲基丙烯酸酯(PMA)、烯烃共聚物(OCP)等高分子材料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3983328号公报

专利文献2：日本专利第2952044号公报。

发明内容

发明要解决的课题

然而，与矿物油同样地，在使用含氧合成基础油的情况中，也要求提高粘度指数。例如，向含氧合成基础油中配合专利文献1、2中公开的高粘度基础油成分时，尽管通常粘度指数提高，但在这些高粘度基础油成分中有时无法充分发挥改善粘度指数的效果。

此外，作为粘度指数改进剂而在以往使用的PMA、OCP在配合于含氧率多的含氧合成基础油中时，有时会与基础油分离而无法充分发挥作为粘度指数改进剂的性能。特别地，分子量高的PMA、OCP尽管提高粘度指数的效果高，但与含氧合成基础油的溶解性不充分，存在容易与基础油分离的倾向。进一步，分子量高的粘度指数改进剂有时会使润滑油的倾点上升、使低温流动性下降。

本发明鉴于上述问题而进行，课题在于，提供即使对含氧合成基础油使用粘度指数的提高效果高的粘度指数改进剂、也使低温流动性良好并且不易与基础油分离的润滑油组合物。

解决课题的手段

本发明者进行深入研究的结果是发现，通过向含氧率为一定量的含氧合成基础油中配合含氧率和运动粘度处于规定范围的粘度指数改进剂，可以解决上述课题，从而完成下述本发明。即，根据本发明的一个方式，提供下述技术方案。

(1)润滑油组合物，其包含：

含氧合成基础油，其含氧率(A)为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为0.5~50mm²/s，和

粘度指数改进剂，其为含氧率(B)为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为11,000mm²/s以上的含氧化合物；

前述含氧合成基础油与前述粘度指数改进剂的质量比为99.5:0.5~75:25；并且

前述含氧合成基础油的含氧率(A)相对于前述粘度指数改进剂的含氧率(B)之比(A/B)为0.5~2的范围。

(2)润滑油组合物的制造方法，其是向含氧合成基础油中配合粘度指数改进剂而得到润滑油组合物的润滑油组合物的制造方法，

所述含氧合成基础油的含氧率(A)为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为0.5~50mm²/s，

所述粘度指数改进剂为含氧率(B)为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为11,000mm²/s以上的含氧化合物；

前述含氧合成基础油与前述粘度指数改进剂的质量比为99.5:0.5~75:25；并且

前述含氧合成基础油的含氧率(A)相对于前述粘度指数改进剂的含氧率(B)之比(A/B)为0.5~2的范围。

发明效果

根据本发明，能够提供即使对含氧合成基础油使用粘度指数的提高效果高的粘度指数改进剂、也使低温流动性良好并且不易与基础油分离的润滑油组合物。

具体实施方式

以下，针对本发明，使用实施方式进行说明。

本发明的一个实施方式所述的润滑油组合物包含：含氧合成基础油、和粘度指数改进剂，所述粘度指数改进剂为含氧化合物。以下，针对润滑油组合物中含有的成分进行详细说明。

[含氧合成基础油]

含氧合成基础油的含氧率(A)为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为0.5~50mm²/s。

通过使含氧合成基础油的100℃下的运动粘度为上述的范围内，可以发挥出良好的润滑性能。此外，通过使含氧率(A)为40质量%以下，可以防止基础油固化，通过使其为15质量%以上，容易使后述比(A/B)达到规定的范围，由此容易使粘度指数改进剂的溶解性变得良好。进一步，通过使含氧率(A)达到上述范围，例如在冷冻机油中使用时，容易确保与制冷剂的相容性。

从以上观点出发，含氧率(A)优选为16~38质量%、更优选为19~32质量%。

此外，含氧合成基础油的100℃下的运动粘度优选为1.0~30mm²/s、更优选为1.0~15mm²/s。如果像这样降低基础油的100℃下的运动粘度，则能够使倾点降低从而使得低温流动性、省能量性变得良好，能够适合于在各种用途中使用。

作为含氧合成基础油，例如可以使用选自聚乙烯基醚类(PVE)、聚氧亚烷基二醇类(PAG)、具有聚(氧)亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物(ECP)、和多元醇酯类(POE)中的基础油。作为含氧合成基础油，通过使用这些基础油，容易使润滑油组合物的润滑性能变得良好。此外，本实施方式中，这些当中，优选为PVE、PAG、POE，其中更优选为PVE、PAG。含氧合成基础油可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。应予说明，针对能够在含氧合成基础油中使用的这些化合物，在下文详细描述。

在此，含氧合成基础油的数均分子量(Mn)只要使运动粘度达到上述范围则没有特别限定，为100以上即可，更优选为150以上。此外，数均分子量的上限值也没有特别限定，通常为6000以下左右。

含氧合成基础油的体积电阻率优选为10⁶Ω·m以上、更优选为10⁷Ω·m以上、进一步优选为10⁸Ω·m以上。通过如上所述地提高基础油的体积电阻率，从而使电绝缘性变得良好，还容易将润滑油组合物在电动汽车空调用途等中使用。基础油的体积电阻值的上限值没有特别限定，通常为10¹⁵Ω·m以下。应予说明，体积电阻值为按照JISC 2101的24(体积电阻率试验)在室温25℃下测定的值。

含氧合成基础油的饱和水分量优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进一步优选为1质量%以下。像这样，通过降低饱和水分量，能够降低润滑油组合物的吸湿性，能够经长时间良好地维持电绝缘性、热稳定性。

应予说明，饱和水分量为通过下述方式求出：将试样油与水以1/1的质量比混合并振荡5分钟后，通过离心分离将试样油层和水层分离，对试样油层通过JIS K 0113-2005的卡尔·费歇尔滴定法来测定水分量，从而求出。

润滑油组合物中的含氧合成基础油的含量相对于润滑油组合物总量优选为70质量%以上、更优选为80~99.5质量%、进一步优选为85~99.5质量%。

此外，润滑油组合物中含有的基础油可以仅为上述含氧合成基础油，在不损害发明效果的范围内，还可以含有矿物油、除上述含氧合成基础油以外的合成基础油。矿物油和除上述含氧合成基础油以外的合成基础油通常相对于组合物总量为10质量%以下、优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下。应予说明，作为矿物油，可以举出例如链烷烃系矿物油、环烷烃系矿物油、中间基系矿物油等，作为合成基础油，可以举出例如聚-α-烯烃、α-烯烃共聚物、聚丁烯、烷基苯、GTL副反应生成蜡的异构化油等。

[粘度指数改进剂]

本实施方式中，用作粘度指数改进剂的含氧化合物的含氧率(B)为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为11,000mm²/s以上。通过使粘度指数改进剂的含氧率(B)为上述范围内，容易使后述比(A/B)达到规定的范围，容易溶解于基础油中。此外，通过使其为40质量%以下，可以防止粘度指数改进剂在润滑油组合物中析出等情况。进一步，通过使运动粘度为11,000mm²/s以上，能够充分提高润滑油组合物的粘度指数。

从以上观点出发，含氧率(B)优选为16~38质量%、更优选为19~32质量%。

此外，上述粘度指数改进剂的100℃下的运动粘度优选为11,000~120,000mm²/s、更优选为11,000~100,000mm²/s。

应予说明，用作粘度指数改进剂的含氧化合物的数均分子量(Mn)可以适当设定以达到上述运动粘度范围，但通常从70,000~1,000,000中适当选择，优选从100,000~1,000,000中适当选择。此外，用作粘度指数改进剂的含氧化合物的分散度(Mw/Mn)没有特别限定，通常为1.0~6左右。

作为用作粘度指数改进剂的含氧化合物，具体而言可以使用选自聚乙烯基醚类(PVE)、聚氧亚烷基二醇类(PAG)、和具有聚(氧)亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物(ECP)中的化合物。通过使用这些化合物，容易使与含氧合成基础油的溶解性变得良好。此外，这些当中，优选为PAG、PVE，从容易进一步提高粘度指数的观点出发，最优选为PAG。这些含氧化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。应予说明，针对能够用于粘度指数改进剂的含氧化合物，在下文详细描述。

润滑油组合物中，含氧合成基础油与上述粘度指数改进剂的质量比(含氧合成基础油:粘度指数改进剂)为99.5:0.5~75:25。本实施方式中，通过使质量比为99.5:0.5以上、即相对于含氧合成基础油99.5质量份含有0.5质量份以上的粘度指数改进剂，能够充分提高润滑油组合物的粘度指数。此外，通过使上述质量比为75:25以下，能够使润滑油组合物的倾点降低从而使低温流动性变得良好。从以上观点出发，上述质量比优选为99.5:0.5~80:20、更优选为99.5:0.5~88:12。

此外，含氧合成基础油的含氧率(A)相对于粘度指数改进剂的含氧率(B)之比(A/B)为0.5~2的范围。通过使比(A/B)为0.5以上或2以下，可以防止粘度指数改进剂相对于基础油分离，能够使高分子量的粘度指数改进剂充分发挥其性能。

从以上观点出发，上述比(A/B)优选为0.55~1.7、更优选为0.65~1.4。

应予说明，含氧率(A)和含氧率(B)由各化合物的分子式通过计算值而算出。

接着，针对含氧合成基础油中使用的化合物进行详细说明。

<聚乙烯基醚类(PVE)>

含氧合成基础油中使用的聚乙烯基醚类(PVE)为具有源自乙烯基醚的结构单元的聚合物，具体而言，可以举出具有下述通式(A-1)所示的结构单元的聚乙烯基系化合物。

[化学式1]

上述通式(A-1)中的R^1a、R^2a和R^3a各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烃基，它们可以彼此相同，也可以不同。在此，作为烃基，具体而言可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基等烷基；环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基；苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基等芳基；苯甲基、苯基乙基、各种甲基苯甲基等芳基烷基，优选为烷基。此外，R^1a、R^2a和R^3a更优选为氢原子或者碳原子数为3以下的烷基，为了使含氧率(A)达到上述范围内，进一步优选R^1a、R^2a和R^3a全部为氢原子。此外，通式(2)中的r表示重复单元数，其平均值为0~10的范围的数、优选为0~5的范围的数。

R^4a表示碳原子数为2~10的二价烃基，在此，作为碳原子数为2~10的二价烃基，具体而言有：亚乙基、苯基亚乙基、1,2-亚丙基、2-苯基-1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、各种亚丁基、各种亚戊基、各种亚己基、各种亚庚基、各种亚辛基、各种亚壬基、各种亚癸基等二价脂肪族烃基；环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷、丙基环己烷等脂环式烃上具有2个键合部位的脂环式烃基；各种亚苯基、各种甲基亚苯基、各种乙基亚苯基、各种二甲基亚苯基、各种亚萘基等二价芳族烃基；甲苯、乙基苯等烷基芳族烃的烷基部分和芳族部分上各自具有一价的键合部位的烷基芳族烃基；二甲苯、二乙基苯等多烷基芳族烃的烷基部分上具有键合部位的烷基芳族烃基等。这些当中，更优选为碳原子数为2~4的脂肪族烃基。此外，多个R^4aO可以相同，也可以不同。

进一步，通式(A-1)中的R^5a表示碳原子数为1~10的烃基，该烃基具体而言表示：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基等烷基；环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基；苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等芳基；苯甲基、苯基乙基、各种甲基苯甲基、各种苯基丙基、各种苯基丁基等芳基烷基。这些当中，优选为碳原子数为1~8的烃基，为了使含氧率达到上述范围内，更优选为碳原子数为2~4的烷基。应予说明，烷基可以是直链状、支链状、环状中的任一者。

此外，具有上述通式(A-1)所示的结构单元的聚乙烯基系化合物当中，优选R^1a、R^2a和R^3a均为氢原子、R^5a为碳原子数为2~4的烷基、r为0的结构单元的比例为全部结构单元的80摩尔%，该比例更优选为100%。作为此时的R^5a的烷基，可以举出乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。进一步，优选在全部结构单元中包含50~100质量%的R^5a为乙基的结构单元、0~50质量%的R^5a为碳原子数为3或4的烷基的结构单元的聚合物或共聚物。

聚乙烯基醚系化合物为具有上述通式(A-1)所示的结构单元的聚合物，其重复单元数根据期望的运动粘度来适当选择即可，通常为3~80。此外，上述聚乙烯基醚系化合物可以通过相对应的乙烯基醚系单体的聚合来制造。在此能够使用的乙烯基醚系单体为下述通式(A-2)所示。

[化学式2]

(式中，R^1a、R^2a、R^3a、R^4a和R^5a、以及r与前述相同)。

作为该乙烯基醚系单体，有与上述聚乙烯基醚系化合物相对应的各种单体，可以举出例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基-正丙基醚、乙烯基-异丙基醚、乙烯基-正丁基醚、乙烯基-异丁基醚、乙烯基-仲丁基醚、乙烯基-叔丁基醚、乙烯基-正戊基醚、乙烯基-正己基醚、乙烯基-2-甲氧基乙基醚、乙烯基-2-乙氧基乙基醚、乙烯基-2-甲氧基-1-甲基乙基醚、乙烯基-2-甲氧基-丙基醚、乙烯基-3,6-二氧杂庚基醚、乙烯基-3,6,9-三氧杂癸基醚、乙烯基-1,4-二甲基-3,6-二氧杂庚基醚、乙烯基-1,4,7-三甲基-3,6,9-三氧杂癸基醚、乙烯基-2,6-二氧杂-4-庚基醚、乙烯基-2,6,9-三氧杂-4-癸基醚、1-甲氧基丙烯、1-乙氧基丙烯、1-正丙氧基丙烯、1-异丙氧基丙烯、1-正丁氧基丙烯、1-异丁氧基丙烯、1-仲丁氧基丙烯、1-叔丁氧基丙烯、2-甲氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-正丙氧基丙烯、2-异丙氧基丙烯、2-正丁氧基丙烯、2-异丁氧基丙烯、2-仲丁氧基丙烯、2-叔丁氧基丙烯、1-甲氧基-1-丁烯、1-乙氧基-1-丁烯、1-正丙氧基-1-丁烯、1-异丙氧基-1-丁烯、1-正丁氧基-1-丁烯、1-异丁氧基-1-丁烯、1-仲丁氧基-1-丁烯、1-叔丁氧基-1-丁烯、2-甲氧基-1-丁烯、2-乙氧基-1-丁烯、2-正丙氧基-1-丁烯、2-异丙氧基-1-丁烯、2-正丁氧基-1-丁烯、2-异丁氧基-1-丁烯、2-仲丁氧基-1-丁烯、2-叔丁氧基-1-丁烯、2-甲氧基-2-丁烯、2-乙氧基-2-丁烯、2-正丙氧基-2-丁烯、2-异丙氧基-2-丁烯、2-正丁氧基-2-丁烯、2-异丁氧基-2-丁烯、2-仲丁氧基-2-丁烯、2-叔丁氧基-2-丁烯等。这些乙烯基醚系单体可以通过公知的方法来制造。

通式(A-1)所示的聚合物的末端部分上，可以通过公知的方法导入源自饱和的烃、醚、醇、酮、酰胺、腈等的一价基团。

其中，作为聚乙烯基醚系化合物，适合的是具有下述(1)~(4)的末端结构的化合物。

(1)其一个末端为下述通式(A-1-i)所示、且剩余末端为下述通式(A-1-ii)所示的化合物。

[化学式3]

(式中，R^6a、R^7a和R^8a各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烃基，它们可以彼此相同，也可以不同。R^9a表示碳原子数为2~10的二价烃基，R^10a表示碳原子数为1~10的烃基，r1表示其平均值为0~10的数，存在多个R^9aO时，多个R^9aO可以相同，也可以不同)。

[化学式4]

(式中，R^11a、R^12a和R^13a各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烃基，它们可以彼此相同，也可以不同；R^14a表示碳原子数为2~10的二价烃基，R^15a表示碳原子数为1~10的烃基，r2表示其平均值为0~10的数，存在多个R^14aO时，多个R^14aO可以相同，也可以不同)。

(2)其一个末端为上述通式(A-1-i)所示、且剩余的末端为通式(A-1-iii)所示的化合物。

[化学式5]

(式中，R^16a、R^17a和R^18a各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烃基，它们可以彼此相同，也可以不同。R^19a和R^21a各自独立地表示碳原子数为2~10的二价烃基，它们可以相同，也可以不同；R^20a和R^22a各自独立地表示碳原子数为1~10的烃基，它们可以相同，也可以不同；r3和r4各自表示其平均值为0~10的数，它们可以相同，也可以不同；此外，存在多个R^19aO时，多个R^19aO可以相同，也可以不同；存在多个R^21aO时，多个R^21aO可以相同，也可以不同)。

(3)其一个末端为上述通式(A-1-i)所示、且剩余的末端具有烯属不饱和键的化合物。

(4)其一个末端为上述通式(A-1-i)所示、且剩余的末端为通式(A-1-iv)所示的化合物。

[化学式6]

(式中，R^23a、R^24a和R^25a各自表示氢原子或碳原子数为1~8的烃基，它们可以彼此相同或者不同)。

聚乙烯基醚系化合物可以为选自具有前述(1)~(4)的末端结构的化合物中的二种以上的混合物。作为这样的混合物，可以优选地举出例如前述(1)的化合物与(4)的化合物的混合物、以及前述(2)的化合物与(3)的化合物的混合物。

聚乙烯基醚系化合物优选以形成期望的粘度范围的聚乙烯基醚系化合物的方式来选择聚合度、末端结构等。此外，聚乙烯基醚系化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

具有上述通式(A-1)所示的结构单元的聚乙烯基系化合物当中，优选为一个末端为上述通式(A-1-i)所示、且剩余末端为上述通式(A-1-ii)所示的化合物。

其中，更优选的是，式(A-1-i)和式(A-1-ii)中，R^6a、R^7a、R^8a、R^11a、R^12a和R^13a为氢原子，并且r1和r2均为0，且R^10a、R^15a为碳原子数为1~4的烷基。

应予说明，作为PVE的特别适合的具体例，可以举出聚异丁基乙烯基醚、聚乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚-乙基乙烯基醚共聚物、和它们中2种以上的混合物等。

<聚氧亚烷基二醇类(PAG)>

作为含氧合成基础油中使用的聚氧亚烷基二醇类(PAG)，可以举出下述通式(B-1)所示的化合物。该PAG可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

R^1b[-(OR^2b)_m-OR^3b]_n (B-1)

式中，R^1b表示氢原子、碳原子数为1~10的1价烃基、碳原子数为2~10的酰基、具有2~6个键合部的碳原子数为1~10的烃基或碳原子数为1~10的含氧烃基，R^2b表示碳原子数为2~4的亚烷基，R^3b表示氢原子、碳原子数为1~10的烃基、或碳原子数为2~10的酰基、或碳原子数为1~10的含氧烃基，n表示1~6的整数，m表示使m×n的平均值达到6~80的数。

上述通式(B-1)中，各个R^1b和R^3b中的碳原子数为1~10的1价烃基可以为直链状、支链状、环状中的任一者。该烃基优选为烷基，作为其具体例，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基、环己基等。通过使上述1价烃基的碳原子数为10以下，容易使含氧率(A)达到规定的范围，此外，在冷冻机油中使用时，与制冷剂的相容性也变得良好。从这样的观点出发，1价烃基的碳原子数更优选为1~4。

此外，各个R^1b和R^3b中的碳原子数为2~10的酰基所具有的烃基部分可以为直链状、支链状、环状中的任一者。该酰基的烃基部分优选为烷基，作为其具体例，可以举出能够选作上述R^1b和R^3b的烷基当中的碳原子数为1~9的烷基。通过使该酰基的碳原子数为10以下，容易使含氧率(A)达到规定的范围，此外，在冷冻机油中使用时，与制冷剂的相容性也变得良好。优选的酰基的碳原子数为2~4。

R^1b和R^3b均为烃基或酰基时，R^1b与R^3b可以相同，也可以彼此不同。

R^1b为具有2~6个键合部位的碳原子数为1~10的烃基时，该烃基可以为链状，也可以为环状。作为具有2个键合部位的烃基，优选为脂肪族烃基，可以举出例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚环戊基、亚环己基等。作为其他烃基，可以举出从联苯酚、双酚F、双酚A等双酚类中除去羟基而得到的残基。此外，作为具有3~6个键合部位的烃基，优选为脂肪族烃基，可以举出从三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、1,2,3-三羟基环己烷、1,3,5-三羟基环己烷等多元醇中除去羟基而得到的残基。

通过使该脂肪族烃基的碳原子数为10以下，容易使含氧率(A)达到规定的范围，此外，在冷冻机油中使用时，与制冷剂的相容性也变得良好。该脂肪族烃基的优选碳原子数为2~6。

进一步，作为各个R^1b和R^3b中的碳原子数为1~10的含氧烃基，可以举出具有醚键的链状脂肪族基、环状脂肪族基(例如四氢糠基)等。

上述R^1b和R^3b中至少一个为烷基，特别优选为碳原子数为1~4的烷基。

前述通式(B-1)中的R^2b为碳原子数为2~4的亚烷基，作为重复单元的氧亚烷基，可以举出氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基。1分子中的氧亚烷基可以相同，也可以包含2种以上的氧亚烷基，优选1分子中包含至少氧亚丙基单元，优选氧亚烷基单元中包含50摩尔%以上的氧亚丙基单元、更优选包含70摩尔%以上的氧亚丙基单元。像这样，通过提高氧亚丙基单元的含量，例如能够降低饱和水分量的值、能够降低吸湿性。此外，容易使含氧率(A)达到规定的范围内。

前述通式(B-1)中的n为1~6的整数，根据R^1b的键合部位的数量而确定。例如，R^1b为烷基、酰基的情况中，n为1，R^1b为具有2、3、4、5和6个键合部位的脂肪族烃基时，n分别为2、3、4、5和6。

此外，m为使m×n的平均值达到6~80的数。通过使该平均值达到80以下，能够发挥出作为基础油的润滑性能，此外，用作冷冻机油时，与制冷剂的相容性变得良好。其中，m×n的平均值以上述基础油的粘度达到所望的范围的方式来适当设定。

此外，n优选为1~3的整数，更优选为1。n为1时，优选R^1b和R^3b中的任一者为烷基，更优选两者均为烷基。同样地，n为2以上时，优选1分子内存在的多个R^3b中的任一个为烷基，更优选全部为烷基。

应予说明，n为2以上时，1分子中的多个R^3b可以相同，也可以不同。

并且，作为用作基础油的PAG的特别适合的例子，可以举出：通式(B-1)中R^2b为亚丙基、或亚乙基与亚丙基的组合、n为1、并且R^1b和R^3b中的一者或两者为碳原子数为1~4的烷基、且剩余为氢原子的聚氧亚丙基二醇的单烷基醚或二烷基醚、聚氧亚乙基二醇聚氧亚丙基二醇的单烷基醚或二烷基醚、它们中2种以上的混合物，更具体而言，可以举出聚氧亚丙基二醇二甲基醚、聚氧亚丙基二醇单丁基醚、聚氧亚乙基二醇聚氧亚丙基二醇二甲基醚、它们中2种以上的混合物等。

<具有聚(氧)亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物(ECP)>

本实施方式的润滑油组合物中，作为能够用作含氧合成基础油的具有聚(氧)亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物(ECP)，可以举出下述通式(C-1)所示的共聚物、和通式(C-2)所示的共聚物(以下分别称为聚乙烯基醚系共聚物I和聚乙烯基醚系共聚物II)。应予说明，聚(氧)亚烷基二醇是指聚亚烷基二醇和聚氧亚烷基二醇两者。

[化学式7]

上述通式(C-1)中的R^1c、R^2c和R^3c各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烃基，它们可以彼此相同，也可以不同；R^5c表示碳原子数为2~4的二价烃基；R^6c表示碳原子数为1~20的脂肪族或脂环式烃基、任选具有取代基的碳原子数为1~20的芳族烃基、碳原子数为2~20的酰基或碳原子数为2~50的含氧烃基；R^4c表示碳原子数为1~10的烃基；对于R^1c~R^6c，它们存在多个时，其各自可以相同，也可以不同。

在此，R^1c~R^3c中的碳原子数为1~8的烃基具体而言表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基等烷基；环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种二甲基环己基、各种二甲基苯基等芳基；苯甲基、各种苯基乙基、各种甲基苯甲基等芳基烷基。应予说明，这些R^1c、R^2c和R^3c为了使含氧率(B)达到上述范围，优选全部为氢原子。

另一方面，作为R^5c所示的碳原子数为2~4的二价烃基，具体而言有亚甲基、亚乙基、各种亚丙基、各种亚丁基等二价亚烷基。

应予说明，通式(C-1)中的v表示R^5cO的重复单元数，其平均值为1~50、优选为1~20、进一步优选为1~10、特别优选为1~5的范围的数。R^5cO为多个时，多个R^5cO可以相同，也可以不同。v可以在各个结构单元中相同，也可以不同。

此外，w表示1~50、优选为1~10、进一步优选为1~2、特别优选为1的数；u表示0~50、优选为2~25、进一步优选为5~15的数；对于w和u，它们存在多个时，各自可以为嵌段状，也可以为无规状。

进一步，通式(C-1)中的R^6c优选表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为2~10的酰基、或碳原子数为2~50的含氧烃基。

该碳原子数为1~10的烷基具体而言表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基、各种二甲基环己基等。

此外，作为碳原子数为2~10的酰基，可以举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、特戊酰基、苯甲酰基、甲苯甲酰基等。

进一步，作为碳原子数为2~50的含氧烃基的具体例，可以优选地举出甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、1,1-双甲氧基丙基、1,2-双甲氧基丙基、乙氧基丙基、(2-甲氧基乙氧基)丙基、(1-甲基-2-甲氧基)丙基等。

通式(C-1)中，R^4c所示的碳原子数为1~10的烃基具体而言表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基等烷基；环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基；苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等芳基；苯甲基、各种苯基乙基、各种甲基苯甲基、各种苯基丙基、各种苯基丁基等芳基烷基等。

具有前述通式(C-1)所示的结构单元的聚乙烯基醚系共聚物I通过形成共聚物，在用于冷冻机油时能够在使与制冷剂的相容性变得良好的同时，提高润滑性、绝缘性、吸湿性等。

另一方面，前述通式(C-2)所示的聚乙烯基醚系共聚物II中，R^1c~R^5c、和v与前述相同。对于R^4c、R^5c，它们存在多个时，其各自可以相同，也可以不同。x和y各自表示1~50的数；对于x和y，它们存在多个时，各自可以为嵌段状，也可以为无规状。X^c、Y^c各自独立地表示氢原子、羟基、或碳原子数为1~20的烃基。

应予说明，通式(C-1)、(C-2)中的重复单元数u、w、x、y优选以达到后述的期望粘度的方式进行适当选择。此外，针对聚乙烯基醚系共聚物I、II的制造方法，只要是能得到其的方法即可，没有特别的限制。

通式(C-1)、(C-2)所示的乙烯基醚系共聚物I、II可以为具有其一个末端为以下通式(C-3)或(C-4)所示、且剩余的末端为以下通式(C-5)或通式(C-6)所示的结构的聚乙烯基醚系共聚物I。

[化学式8]

(上述(C-3)、(C-4)中，R^1c~R^6c和v与前述相同)。

[化学式9]

(上述(C-5)、(C-6)中，R^1c~R^6c和v与前述相同)。

<多元醇酯类(POE)>

润滑油组合物中，作为能够用作含氧合成基础油的多元醇酯类(POE)，可以举出二醇或者具有3~20个左右的羟基的多元醇与碳原子数为1~24的脂肪酸形成的酯。但是，用于形成多元醇酯的脂肪酸通常需要包含碳原子数为12以下的脂肪酸以使得含氧率(A)达到15质量%以上。

在此，作为二醇，可以举出例如乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇等。作为多元醇，可以举出例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、三(季戊四醇)、丙三醇、聚丙三醇(丙三醇的2~20聚体)、1,3,5-戊三醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇丙三醇缩合物、核糖醇、阿糖醇、木糖醇、甘露醇等多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖、棉子糖、龙蛋三糖、松三糖等糖类；以及它们的部分醚化物、和甲基葡糖苷(配糖体)等。这些当中，作为多元醇，优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、三(季戊四醇)等受阻醇。

作为脂肪酸，如上所述，可以使用碳原子数为1~24的脂肪酸，从润滑性的观点出发，优选为碳原子数为3以上的脂肪酸、更优选为碳原子数为4以上的脂肪酸、进一步优选为碳原子数为5以上的脂肪酸。另一方面，为了使含氧率(A)达到15质量%以上，作为脂肪酸，优选为碳原子数为12以下的脂肪酸、更优选为碳原子数为9以下的脂肪酸。

此外，可以为直链状脂肪酸、支链状脂肪酸中的任一者，从润滑性的观点出发，优选为直链状脂肪酸，从水解稳定性的观点出发，优选为支链状脂肪酸。进一步，可以为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸中的任一者。

作为脂肪酸，可以举出例如异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸等直链或支链的脂肪酸，或者α碳原子为季碳的所谓新酸等。更具体而言，优选为异丁酸、吉草酸(正戊酸)、己酸(正己酸)、庚酸(正庚酸)、辛酸(正辛烷酸)、壬酸(正壬酸)、癸酸(正癸酸)、异戊酸(3-甲基丁酸)、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸等。

应予说明，作为多元醇酯，可以为并非多元醇的所有羟基均被酯化而残留的偏酯，也可以为所有羟基均被酯化的全酯，此外，也可以是偏酯与全酯的混合物，优选为全酯。

这些多元醇酯当中，由于水解稳定性更优异，因此更优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等受阻醇的酯，更进一步优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷和季戊四醇的酯。

作为优选的多元醇酯的具体例子，可以举出新戊二醇与选自异丁酸、吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸中的一种或二种以上的脂肪酸形成的二酯；三羟甲基乙烷与选自异丁酸、吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸中的一种或二种以上的脂肪酸形成的三酯；三羟甲基丙烷与选自异丁酸、吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸中的一种或二种以上的脂肪酸形成的三酯；三羟甲基丁烷与选自异丁酸、吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸中的一种或二种以上的脂肪酸形成的三酯；季戊四醇与选自异丁酸、吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸中的一种或二种以上的脂肪酸形成的四酯。作为更适合的具体例，上述当中，特别优选为季戊四醇四2-乙基己基酯。

应予说明，与二种以上的脂肪酸形成的酯可以指混合两种以上的一种脂肪酸与多元醇形成的酯，也可以指二种以上的混合脂肪酸与多元醇形成的酯，特别地，混合脂肪酸与多元醇形成的酯的低温特性优异，此外，用作冷冻机油时与制冷剂的相容性优异。

接着，针对用于粘度指数改进剂的化合物进行详细说明。

作为用作粘度指数改进剂的聚乙烯基醚类(PVE)，为具有源自乙烯基醚的结构单元的聚合物，具体而言，与含氧合成基础油同样地，可以举出具有上述通式(A-1)所示的结构单元的聚乙烯基系化合物。但是，通式(A-1)所示的结构单元的重复单元数根据期望的运动粘度而适当选择，与用于含氧合成基础油的化合物相比重复单元数充分增大，通常为1,000~14,000左右。应予说明，用于粘度指数改进剂的PVE除重复单元数以外的详细情况与含氧合成基础油中使用的PVE相同，因此省略其说明。

应予说明，用作粘度指数改进剂的PVE的具体例与含氧合成基础油相同，其中，最优选为聚乙基乙烯基醚。

此外，用作粘度指数改进剂的聚氧亚烷基二醇类(PAG)与含氧合成基础油同样地，可以举出通式(B-1)所示的化合物。在此，通式(B-1)中的R^1b、R^2b、n、R^3b的详细情况与上述相同，但在以下方面不同。以下，仅说明不同点，由于其他方面相同，因此省略说明。

即，含氧合成基础油中，通式(B-1)的m使m×n的平均值达到6~80，但在粘度指数改进剂中，m使m×n的平均值达到1,800~20,000左右。但是，m根据上述粘度指数改进剂的运动粘度、和数均分子量而适当改变。

此外，粘度指数改进剂中，优选R^1b和R^3b中的至少一个为氢原子。例如，n为1时，优选R^1b和R^3b中的任一个为氢原子，n为2以上时，优选1分子内存在多个的R^3b中的任一个为氢原子。

此外，含氧合成基础油、和粘度指数改进剂中的任一者为PAG时，通常作为含氧合成基础油和粘度指数改进剂均使用通式(B-1)所示的化合物，优选对于任一化合物，均在通式(B-1)中n为1~3的整数，更优选n为1。像这样，通过使用同种结构的化合物作为含氧合成基础油、和粘度指数改进剂，容易得到上述的各种效果。

并且，作为用于粘度指数改进剂的PAG的特别适合的具体例，其中，可以举出：通式(B-1)中，R^2b为亚丙基、亚丁基、或亚乙基与亚丙基的组合、n为1、并且R^1b和R^3b中的一者或两者为氢原子、且剩余为碳原子数为1~4的烷基的聚氧亚丙基二醇、聚氧亚乙基二醇聚氧亚丙基二醇、聚氧亚丁基二醇、或它们的单烷基醚，作为更具体的例子，可以举出聚氧亚丙基二醇二元醇(两个末端为羟基)、聚氧亚丙基二醇单丁基醚、聚氧亚乙基二醇聚氧亚丙基二醇二元醇(两个末端为羟基)、聚氧亚丁基二醇单丁基醚。

用作粘度指数改进剂的PAG的制造方法没有特别限定，从容易制造高粘度的粘度指数改进剂的观点出发，优选为例如使用复合金属催化剂使环氧烷烃聚合而制造。

在此，作为复合金属催化剂，优选为复合金属氰化物络合物催化剂。复合金属氰化物络合物催化剂具体而言可以举出以下的具有下述通式(A)的结构的催化剂。

M_a[M'_x(CN)_y]_b(H₂O)_c(R)_d ···(A)

其中，M为Zn(II)、Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Ni(II)、Al(III)、Sr(II)、Mn(II)、Cr(III)、Cu(II)、Sn(II)、Pb(II)、Mo(IV)、Mo(VI)、W(IV)、W(VI)等，M'为Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)、Cr(II)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Ni(II)、V(IV)、V(V)等，R为有机配体，a、b、x和y为根据金属的原子价和配位数而改变的正整数，c和d为根据金属的配位数而改变的正数。

通式(A)中的M优选为Zn(II)，M'优选为Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III)等。作为有机配体，有例如酮、醚、醛、酯、醇、酰胺等，优选为醇。

通式(A)所示的复合金属氰化物络合物可以通过下述方式制造：使金属盐MX_a(M、a与上述相同，X为与M形成盐的阴离子)与多氰根合金属(盐)Z_e[M'_x(CN)_y]_f(该式中，M'、x、y与上述相同；Z为氢、碱金属、碱土金属等，e、f为根据Z、M'的原子价和配位数而确定的正整数)各自的水溶液、或者水与有机溶剂的混合溶剂混合，使所得复合金属氰化物络合物与有机配体R接触后，除去多余的溶剂和有机配体R，从而制造。

对于多氰根合金属(盐)Z_e[M'_x(CN)_y]_f，Z能够使用氢、以碱金属为首的各种金属，优选为锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、钙盐。特别优选为通常的碱金属盐、即钠盐和钾盐。

用作粘度指数改进剂的PAG通常通过在存在催化剂的情况下使环氧烷烃与引发剂的混合物发生反应来制造，优选在进行该反应时共存有特定量的有机溶剂。通过使有机溶剂共存，可以提高PAG的分子量。此外，可以向反应体系中缓缓加入环氧烷烃并进行反应，也可以将环氧烷烃与有机溶剂一同添加。反应也在常温下发生，也可以对反应体系进行加热或冷却，其中，通过在冷却下进行，容易制成高分子量。作为具体的反应温度，优选为-20~100℃。催化剂的使用量没有特别限定，相对于所使用的引发剂，适当为1~5000ppm左右。催化剂向反应系的导入可以为一开始一次性导入，也可以按顺序分批导入。

反应时共存的有机溶剂的量相对于最终所得PAG的量优选为10~90质量%。通过使有机溶剂的量为10质量%以上，能够进一步提高PAG的分子量。此外，通过使其为90质量%以下，能够经济地制造PAG。

作为有机溶剂，能够使用各种有机溶剂，期望为醚化合物。作为醚化合物，可以举出单醚、二醚、聚醚类、聚乙烯基醚类、聚亚烷基二醇类。

作为单醚，可以举出烷基为支链或直链的碳原子数为1~12的烷基的二烷基醚，具体而言，可以举出二(2-乙基己基)醚、二(3,5,5-三甲基己基)醚等对称醚；2-乙基己基-正辛基醚、3,5,5-三甲基己基-正壬基醚等非对称醚。

作为二醚，可以使用例如各种二醇的二烷基醚。作为二醇，能够使用乙二醇、丙二醇、丁二醇等亚烷基二醇；1,3-丙二醇、1,4-丁二醇那样的直链烷烃二醇；新戊二醇那样的支链烷烃二醇等。作为聚醚，可以利用丙三醇、四羟甲基乙烷、四羟甲基丙烷、季戊四醇、二(季戊四醇)等多元醇的烷基醚。

此外，二烷基醚、以及多元醇的烷基醚中使用的烷基能够使用支链或直链的碳原子数为1~12的烷基。此外，二醚、聚醚的烷基可以使用单种，也可以混合使用多种。

作为用作有机溶剂的聚乙烯基醚类、和聚亚烷基二醇类，能够使用与用作含氧合成基础油相同的物质。但是，聚亚烷基二醇类由于在末端具有-OH基时有可能会与单体反应，因此将末端用碳原子数为1~4的烷基进行醚化而得到的物质能够用作本反应的溶剂。也即是说，式(B-1)中，n为1时，能够使用R^1b和R^3b两者均为碳原子数为1~4的烷基的物质。同样地，n为2以上时，能够使用1分子内存在的多个R^3b均为碳原子数为1~4的烷基的物质。同样地，聚乙烯基醚类也使用在末端不存在-OH基的物质。

有机溶剂在反应结束后可以部分或全部除去，但也可以不除去。有机溶剂的至少一部分在反应后未被除去时，该有机溶剂可以与粘度指数改进剂(PAG)一同被配合至润滑油组合物中，作为基础油的至少一部分而使用。因此，将有机溶剂用作基础油的至少一部分时，有机溶剂优选使用能够用作上述含氧合成基础油的聚乙烯基醚类、聚亚烷基二醇类。

引发剂根据所制造的PAG的结构来适当选择即可，所得PAG为通式(B-1)所示时，优选为通式R^1b(OH)_n、HO-R^2b-OH(应予说明，R^1b、n、R^2b与上述相同)所示的醇化合物。

此外，作为环氧烷烃，可以根据通式(B-1)中的R^2b而适当选择，可以举出例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。

此外，反应后所得PAG包含催化剂、有机溶剂，因此至少需要除去催化剂。作为该处理方法，优选为例如在添加碱金属化合物等催化剂失活剂从而使催化剂失活后进行精制的方法。

此外，作为用作粘度指数改进剂的具有聚(氧)亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物(ECP)，可以举出上述通式(C-1)所示的共聚物、和通式(C-2)所示的共聚物。其中，用作粘度指数改进剂的ECP的结构单元的重复单元数大于用作基础油的ECP，通式(C-1)、(C-2)中的w、u、v、x和y不限定于上述范围，根据粘度指数改进剂的粘度而适当设定。应予说明，用于粘度指数改进剂的ECP除它们的重复单元数以外的详细情况与含氧合成基础油相同，因此省略其说明。

[其他添加剂]

本实施方式所述的润滑油组合物可以含有各种添加剂。添加剂相对于润滑油组合物总量优选含有20质量%以下、更优选含有0~10质量%左右。作为添加剂，能够使用各种添加剂，可以举出抗氧化剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、极压剂、油性剂、铜钝化剂、防锈剂、消泡剂等。

作为抗氧化剂，可以举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚系；苯基-α-萘基胺、N,N’-二苯基-对苯二胺等胺系的抗氧化剂，优选为酚系的抗氧化剂。抗氧化剂从效果和经济性等观点出发，相对于润滑油组合物总量通常为0.01~5质量%、优选为0.05~3质量%。

作为酸捕捉剂，可以举出例如苯基缩水甘油基醚、烷基缩水甘油基醚、亚烷基二醇缩水甘油基醚、氧化环己烯、氧化α-烯烃、环氧化大豆油等环氧化合物。其中，在相容性方面，优选为苯基缩水甘油基醚、烷基缩水甘油基醚、亚烷基二醇缩水甘油基醚、氧化环己烯、氧化α-烯烃。

该烷基缩水甘油基醚的烷基、和亚烷基二醇缩水甘油基醚的亚烷基可以具有支链，碳原子数通常为3~30、优选为4~24、特别优选为6~16。此外，氧化α-烯烃使用总碳原子数一般而言为4~50、优选为4~24、特别是6~16的氧化α-烯烃。本实施方式中，上述酸捕捉剂可以使用1种，也可以组合使用2种以上。此外，其含量从效果和抑制淤渣产生的观点出发，相对于润滑油组合物总量，通常为0.005~5质量%、优选为0.05~3质量%。润滑油组合物通过含有酸捕捉剂，稳定性提高。

作为氧捕捉剂，可以举出4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、二苯硫醚、二辛基二苯硫醚、二烷基二亚苯基硫醚、苯并噻吩、二苯并噻吩、吩噻嗪、苯并噻喃、噻喃、噻蒽、二苯并噻喃、二亚苯基二硫化物等含硫芳族化合物；各种烯烃、二烯、三烯等脂肪族不饱和化合物、具备双键的萜烯类等。

作为极压剂，可以举出磷酸酯、酸式磷酸酯、亚磷酸酯、酸式亚磷酸酯和它们的胺盐等磷系极压剂。

这些磷系极压剂从极压性、摩擦特性等观点出发，可以举出磷酸三甲苯酯、磷酸三硫代苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸氢二油烯基酯、亚磷酸2-乙基己基二苯基酯等。

此外，作为极压剂，还可以举出羧酸的金属盐。在此所称的羧酸的金属盐优选为碳原子数为3~60的羧酸、进一步为碳原子数为3~30、特别是12~30的脂肪酸的金属盐。此外，可以举出前述脂肪酸的二聚酸、三聚酸、以及碳原子数为3~30的二羧酸的金属盐。这些当中，特别优选为碳原子数为12~30的脂肪酸和碳原子数为3~30的二羧酸的金属盐。

另一方面，作为构成金属盐的金属，优选为碱金属或碱土金属，特别地，最适合为碱金属。

进一步，作为上述以外的极压剂，可以举出例如硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烃、二烃基多硫化物、硫代氨基甲酸酯类、硫代萜烯类、硫代二丙酸二烷基酯类等硫系极压剂。

上述极压剂的含量从润滑性和稳定性的观点出发，基于润滑油组合物总量通常为0.001~5质量%、特别优选为0.005~3质量%。

这些极压剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为油性剂的例子，可以举出硬脂酸、油酸等脂肪族饱和与不饱和单羧酸；二聚酸、氢化二聚酸等聚合脂肪酸；蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸；月桂醇、油醇等脂肪族饱和与不饱和单醇；硬脂基胺、油烯基胺等脂肪族饱和与不饱和单胺；月桂酰胺、油酰胺等脂肪族饱和与不饱和单羧酸酰胺；丙三醇、山梨糖醇等多元醇与脂肪族饱和或不饱和单羧酸的偏酯等。

这些可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。此外，其含量在基于润滑油组合物总量通常为0.01~10质量%、优选为0.1~5质量%的范围内进行选择。

作为铜钝化剂，可以举出例如N-[N,N'-二烷基(碳原子数为3~12的烷基)氨基甲基]三唑等。

作为消泡剂，可以举出例如硅酮油、氟化硅酮油等。消泡剂相对于润滑油组合物总量通常为0.005~2质量%、优选为0.01~1质量%。

此外，作为防锈剂，可以举出例如金属磺酸盐、脂肪族胺类、有机亚磷酸酯、有机磷酸酯、有机磺酸金属盐、有机磷酸金属盐、烯基丁二酸酯、多元醇酯等。

本实施方式所述的润滑油组合物中，进一步在不阻碍本发明的目的的范围内，可以含有其他公知的各种添加剂。

本实施方式所述的润滑油组合物能够用于液压工作油、透平油、压缩机油、轴承齿轮油、发动机油、冷冻机油等，这些当中，优选在冷冻机油的用途中使用。

用作冷冻机油的润滑油组合物在制冷剂的环境下使用，具体而言，通过与制冷剂一起填充至冷冻机内部从而使用。应予说明，冷冻机是指具有冷冻循环，所述冷冻循环包括以压缩机、冷凝器、膨胀机构(膨胀阀等)和蒸发器作为必须的结构、或者包括以压缩机、冷凝器、膨胀机构、干燥器和蒸发器作为必须的结构。润滑油组合物例如可以为了对在压缩机等中设置的滑动部分进行润滑而使用。

此外，用作冷冻机用的润滑油组合物更具体而言，可以用于例如开放型汽车空调、电动汽车空调等各种汽车空调、燃气热泵(GHP)、空气调节器、冰箱、自动贩卖机、陈列柜、热水器、地暖等的各种冷冻机系统、供热水系统、和供暖系统。

[润滑油组合物的制造方法]

本实施方式所述的润滑油组合物的制造方法时：向含氧合成基础油中配合粘度指数改进剂，从而得到润滑油组合物。本制造方法中，向含氧合成基础油中，除了配合粘度指数改进剂以外，还可以配合各种添加剂。含氧合成基础油、粘度指数改进剂、和各种添加剂的详细情况、以及润滑油组合物的详细情况与上述相同，因此省略说明。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行进一步具体说明，但本发明不因这些例子而受到任何限定。

应予说明，各种性状、和润滑油组合物的评价按照以下所示的方式来求出。

(1)运动粘度(40℃、100℃)

按照JIS K2283，在各温度下使用玻璃制毛细管式粘度计来测定。

(2)数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)

数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)使用凝胶渗透色谱(GPC)来测定。GPC中，作为柱，使用Shodex KF-402HQ×2根，以氯仿作为洗脱液，使用检测器RI来进行测定，以标准试样聚苯乙烯计来求出数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。

(3)储存稳定性试验

将100ml的润滑油组合物在60℃下通过磁力搅拌器搅拌30分钟，在室温(23℃)下静置1天后，目视观察粘度指数改进剂是否溶解于基础油中。

(4)倾点

按照JIS K2269而测定的值。

实施例1~14、比较例1~7

向表1所示的基础油中，以表3所示的配合量配合表2所示的粘度指数改进剂，得到各实施例、比较例的润滑油组合物。各实施例、和各比较例的基础油的物性、和各评价试验的结果示于表3。

[表1]

※A4中的氧亚丙基单元与氧亚乙基单元的摩尔比为5:5。

※A7的数均分子量表示由化学式算出的分子量(式量)。

[表2]

※B3中的氧亚丙基单元与氧亚乙基单元的摩尔比为5:5。

[表3]

※应予说明，表3中，“-50>”表示倾点低于-50℃。

如上述实施例所示，即使作为粘度指数改进剂而使用高分子量的粘度指数提高效果高的物质，由于含氧率(A)、(B)和比(A/B)处于规定的范围内，因此也能够使低温流动性良好、且使基础油与粘度指数改进剂不易分离。

与此相对，比较例1、2、4~6中，由于使用不含氧的基础油或粘度指数改进剂，因此基础油与粘度指数改进剂分离，无法发挥出充分的粘度指数提高效果。同样地，比较例3中，由于粘度指数改进剂的含氧率低、且比(A/B)大于2，因此基础油与粘度指数改进剂分离，无法发挥出充分的粘度指数提高效果。进一步，比较例7中，粘度指数改进剂被较多地配合以使得质量比达到99.5:0.5~75:25的范围之外，因此倾点变高，无法提高低温流动性。

Claims (51)

1.润滑油组合物，其包含：

含氧合成基础油，其含氧率A为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为0.5~50mm²/s，和

粘度指数改进剂，其为含氧率B为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为11,000mm²/s以上的含氧化合物；

所述含氧合成基础油为选自聚乙烯基醚类、聚氧亚烷基二醇类、多元醇酯类、以及具有聚氧亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物中的至少一种；所述粘度指数改进剂为选自聚乙烯基醚类、聚氧亚烷基二醇类、以及具有聚氧亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物中的至少一种含氧化合物；

所述含氧合成基础油与所述粘度指数改进剂的质量比为99.5:0.5~75:25；并且

所述含氧合成基础油的含氧率A相对于所述粘度指数改进剂的含氧率B之比A/B为0.5~2的范围。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述粘度指数改进剂的100℃下的运动粘度为11，000～120，000mm²/s。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧化合物的数均分子量Mn为70，000～1，000，000。

4.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧化合物的分散度Mw/Mn为1.0～6。

5.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述粘度指数改进剂选自聚氧亚烷基二醇类。

6.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧合成基础油的数均分子量Mn为100以上。

7.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧合成基础油的数均分子量Mn为6000以下。

8.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧合成基础油的25℃下的体积电阻率为10⁶Ω・m以上。

9.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧合成基础油的25℃下的体积电阻率为10¹⁵Ω・m以下。

10.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧合成基础油的饱和水分量为5质量%以下。

11.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧合成基础油的含量以润滑油组合物总量基准计为70质量%以上。

12.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述含氧合成基础油的含量以润滑油组合物总量基准计为80～99.5质量%。

13.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，基础油包含矿物油和所述含氧合成基础油以外的合成基础油。

14.根据权利要求13所述的润滑油组合物，其中，所述矿物油和所述含氧合成基础油以外的合成基础油的含量以润滑油组合物总量基准计为10质量%以下。

15.根据权利要求13所述的润滑油组合物，其中，所述矿物油选自烷烃系矿物油、环烷烃系矿物油、和中间基系矿物油。

16.根据权利要求13所述的润滑油组合物，其中，所述含氧合成基础油以外的合成基础油选自聚-α-烯烃、α-烯烃共聚物、聚丁烯、烷基苯、和GTL副反应生成蜡的异构化油。

17.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，作为所述含氧合成基础油的所述聚乙烯基醚类为具有源自乙烯基醚的结构单元的聚合物，是具有下述通式（A-1）所示的结构单元的聚乙烯基醚系化合物，

上述通式（A-1）中的R^1a、R^2a及R^3a各自独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们可以彼此相同也可以不同，R^4a表示碳原子数2～10的二价烃基，R^5a表示碳原子数1～10的烃基，另外，r表示重复单元数，其平均值为0～10的范围的数。

18.根据权利要求17所述的润滑油组合物，其中，作为所述含氧合成基础油的所述聚乙烯基醚系化合物中的所述通式（A-1）所示的结构单元的重复单元数为3～80。

19.根据权利要求17或18所述的润滑油组合物，其中，作为所述含氧合成基础油的具有所述通式（A-1）所示的结构单元的聚乙烯基醚系化合物选自具有下述的（1）～（4）的末端结构的化合物中的1种以上，

（1）其1个末端为下述通式（A-1-i）所示且剩余末端为下述通式（A-1-ii）所示的化合物，

式中，R^6a，R^7a及R^8a各自独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们可以彼此相同也可以不同，R^9a为碳原子数2～10的二价烃基，R^10a为碳原子数1～10的烃基，r1表示其平均值为0～10的数，R^9aO为多个时，多个R^9aO可以相同也可以不同；

式中，R^11a，R^12a及R^13a各自独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们可以彼此相同也可以不同，R^14a表示碳原子数2～10的二价烃基，R^15a表示碳原子数1～10的烃基，r2表示其平均值为0～10的数，R^14aO为多个时，多个R^14aO可以相同也可以不同；

（2）其1个末端为上述通式（A-1-i）所示且剩余末端为通式（A-1-iii）所示的化合物，

式中，R^16a、R^17a及R^18a各自独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们可以彼此相同也可以不同，R^19a及R^21a各自独立地表示碳原子数2～10的二价烃基，它们可以彼此相同也可以不同，R^20a及R^22a各自独立地表示碳原子数1～10的烃基，它们可以彼此相同也可以不同，r3及r4分别表示其平均值为0～10的数，它们可以彼此相同也可以不同，另外，R^19aO为多个时，多个R^19aO可以相同也可以不同，R^21aO为多个时，多个R^21aO可以相同也可以不同；

（3）其1个末端为上述通式（A-1-i）所示且剩余末端具有烯属不饱和键的化合物；

（4）其1个末端为上述通式（A-1-i）所示且剩余末端为通式（A-1-iv）所示的化合物；

式中，R^23a，R^24a及R^25a分别表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们可以彼此相同也可以不同。

20.根据权利要求17或18所述的润滑油组合物，其中，作为所述含氧合成基础油的所述聚乙烯基醚类选自聚异丁基乙烯基醚、聚乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚-乙基乙烯基醚共聚物、及它们中2种以上的混合物。

21.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，作为所述含氧合成基础油的所述聚氧亚烷基二醇类为下述通式（B-1）所示的化合物，

R^1b［-（OR^2b）_m-OR^3b］_n　　　（B-1）

式中，R^1b表示氢原子、碳原子数为1~10的1价烃基、碳原子数为2~10的酰基、具有2~6个键合部的碳原子数为1~10的烃基或碳原子数为1~10的含氧烃基，R^2b表示碳原子数为2~4的亚烷基，R^3b表示氢原子、碳原子数为1~10的烃基、或碳原子数为2~10的酰基、或碳原子数为1~10的含氧烃基，n表示1~6的整数，m表示使m×n的平均值达到6~80的数。

22.根据权利要求21所述的润滑油组合物，其中，作为所述含氧合成基础油的所述聚氧亚烷基二醇类选自聚氧亚丙基二醇二甲基醚、聚氧亚丙基二醇单丁基醚、聚氧亚乙基二醇聚氧亚丙基二醇二甲基醚、及它们中2种以上的混合物。

23.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，作为所述含氧合成基础油的具有所述聚氧亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物选自下述通式（C-1）所示的共聚物、及下述通式（C-2）所示的共聚物，

上述通式（C-1）中的R^1c、R^2c及R^3c各自独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们可以彼此相同也可以不同，R^5c表示碳原子数为2~4的二价烃基；R^6c表示碳原子数为1~20的脂肪族或脂环式烃基、任选具有取代基的碳原子数为1~20的芳族烃基、碳原子数为2~20的酰基或碳原子数为2~50的含氧烃基；R^4c表示碳原子数为1~10的烃基；R^1c~R^6c存在多个时，各自可以相同也可以不同，v表示R^5cO的重复单元数，其平均值为1～50的范围的数，R^5cO存在多个时，多个R^5cO可以相同也可以不同，v可以在各个结构单元中相同，也可以不同，另外，w表示1~50的数，u表示0~50的数，w和u存在多个时，各自为嵌段状，或为无规状，进而，x及y分别表示1～50的数，x和y存在多个时，各自为嵌段状，或为无规状，X^c，Y^c各自独立地表示氢原子、羟基、或碳原子数1～20的烃基。

24.根据权利要求23所述的润滑油组合物，其中，所述通式（C-1）、（C-2）所示的聚乙烯基醚系共聚物是其1个末端为下述的通式（C-3）或（C-4）所示且剩余末端具有下述的通式（C-5）或通式（C-6）所示的结构的聚乙烯基醚系共聚物，

上述（C-3）、（C-4）中，R^1c～R^6c及v与前述相同；

上述（C-5）、（C-6）中，R^1c～R^6c及v与前述相同。

25.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯类为二元醇或者具有3~20个羟基的多元醇与碳原子数为1~24的脂肪酸形成的酯。

26.根据权利要求25所述的润滑油组合物，其中，所述脂肪酸包含碳原子数12以下的脂肪酸。

27.根据权利要求25或26所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇选自新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、及三(季戊四醇)。

28.根据权利要求25或26所述的润滑油组合物，其中，所述脂肪酸选自直链状脂肪酸及支链状脂肪酸中的1种以上。

29.根据权利要求25或26所述的润滑油组合物，其中，所述脂肪酸选自饱和脂肪酸及不饱和脂肪酸中的1种以上。

30.根据权利要求25或26所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯选自偏酯、全酯及偏酯与全酯的混合物中的1种以上。

31.根据权利要求25或26所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯为选自新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇中的1种以上的酯。

32.根据权利要求25或26所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯为选自新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷和季戊四醇中的1种以上的酯。

33.根据权利要求25或26所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯为季戊四醇四2-乙基己基酯。

34.根据权利要求25或26所述的润滑油组合物，其中，所述多元醇酯选自混合两种以上的一种脂肪酸与多元醇形成的酯，或者二种以上的混合脂肪酸与多元醇形成的酯。

35.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，作为所述粘度指数改进剂的聚乙烯基醚类为具有下述通式（A-1）所示的结构单元的聚乙烯基醚系化合物，其重复单元数为1000～14000，

上述通式（A-1）中的R^1a、R^2a及R^3a各自独立地表示氢原子或碳原子数1～8的烃基，它们可以彼此相同也可以不同，R^4a表示碳原子数2～10的二价烃基，R^5a表示碳原子数1～10的烃基，另外，r表示重复单元数，其平均值为0～10的范围的数。

36.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，作为所述粘度指数改进剂的聚氧亚烷基二醇类为下述通式（B-1）所示的化合物，

R^1b［-（OR^2b）_m-OR^3b］_n　　　（B-1）

式中，R^1b表示氢原子、碳原子数为1~10的1价烃基、碳原子数为2~10的酰基、具有2~6个键合部的碳原子数为1~10的烃基或碳原子数为1~10的含氧烃基，R^2b表示碳原子数为2~4的亚烷基，R^3b表示氢原子、碳原子数为1~10的烃基、或碳原子数为2~10的酰基、或碳原子数为1~10的含氧烃基，n表示1~6的整数，m表示使m×n的平均值达到1，800～20，000的数。

37.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述通式（B-1）中的R^1b及R^3b的至少一个为氢原子。

38.根据权利要求36所述的润滑油组合物，其中，所述通式（B-1）中，R^2b为亚丙基、亚丁基、或亚乙基与亚丙基的组合，n为1，并且R^1b和R^3b中的一者或两者为氢原子，且剩余基团为碳原子数为1~4的烷基。

39.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，作为所述粘度指数改进剂的聚氧亚烷基二醇类选自两个末端为羟基的聚氧亚丙基二醇二元醇、聚氧亚丙基二醇单丁基醚、两个末端为羟基的聚氧亚乙基二醇聚氧亚丙基二醇二元醇、和聚氧亚丁基二醇单丁基醚中的1种以上。

40.根据权利要求21或36所述的润滑油组合物，其中，作为所述含氧合成基础油及所述粘度指数改进剂的聚氧亚烷基二醇类均为通式（B-1）所示的化物，任一化合物的通式（B-1）中n均为1～3的整数。

41.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，作为添加剂，还含有相对于润滑油组合物总量为20质量%以下的选自抗氧化剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、极压剂、油性剂、铜钝化剂、防锈剂、和消泡剂中的1种以上。

42.根据权利要求41所述的润滑油组合物，其中，所述抗氧化剂的含量相对于润滑油组合物总量为0.01～5质量%。

43.根据权利要求41或42所述的润滑油组合物，其中，所述酸捕捉剂的含量相对于润滑油组合物总量为0.005～5质量%。

44.根据权利要求41或42所述的润滑油组合物，其中，所述极压剂的含量相对于润滑油组合物总量为0.001～5质量%。

45.根据权利要求41或42所述的润滑油组合物，其中，所述油性剂的含量相对于润滑油组合物总量为0.01～10质量%。

46.根据权利要求41或42所述的润滑油组合物，其中，所述铜钝化剂的含量相对于润滑油组合物总量为0.005～2质量%。

47.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其用于液压工作油、透平油、压缩机油、轴承齿轮油、发动机油、和冷冻机油。

48.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其用作开放型汽车空调、电动汽车空调、燃气热泵、冰箱、自动贩卖机、陈列柜、热水器、和地暖的冷冻机油。

49.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其用作空气调节器的冷冻机油。

50.冷冻机，其是具有包含压缩机、冷凝器、膨胀机构和蒸发器的冷冻循环的冷冻机，其将权利要求1～46中任一项所述的润滑油组合物用于滑动部分的润滑。

51.润滑油组合物的制造方法，其是向含氧合成基础油中配合粘度指数改进剂而得到润滑油组合物的润滑油组合物的制造方法，

所述含氧合成基础油的含氧率A为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为0.5~50mm²/s，

所述粘度指数改进剂为含氧率B为15~40质量%、且100℃下的运动粘度为11,000mm²/s以上的含氧化合物；

所述含氧合成基础油为选自聚乙烯基醚类、聚氧亚烷基二醇类、多元醇酯类、以及具有聚氧亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物中的至少一种；

所述粘度指数改进剂为选自聚乙烯基醚类、聚氧亚烷基二醇类、以及具有聚氧亚烷基二醇或其单醚和聚乙烯基醚的结构的共聚物中的至少一种含氧化合物；

所述含氧合成基础油与所述粘度指数改进剂的质量比为99.5:0.5~75:25；并且

所述含氧合成基础油的含氧率A相对于所述粘度指数改进剂的含氧率B之比A/B为0.5~2的范围。